CS214394B1 - Method of chemical modification of oxidized isocyclic polypropylene - Google Patents

Method of chemical modification of oxidized isocyclic polypropylene Download PDF

Info

Publication number
CS214394B1
CS214394B1 CS891180A CS891180A CS214394B1 CS 214394 B1 CS214394 B1 CS 214394B1 CS 891180 A CS891180 A CS 891180A CS 891180 A CS891180 A CS 891180A CS 214394 B1 CS214394 B1 CS 214394B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polypropylene
polymerization
methyl
monomer
reaction
Prior art date
Application number
CS891180A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Pavol Citovicky
Darina Mikulasova
Jiri Mejzlik
Josef Majer
Viera Chrastova
Milan Simek
Gabriel Benc
Original Assignee
Pavol Citovicky
Darina Mikulasova
Jiri Mejzlik
Josef Majer
Viera Chrastova
Milan Simek
Gabriel Benc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pavol Citovicky, Darina Mikulasova, Jiri Mejzlik, Josef Majer, Viera Chrastova, Milan Simek, Gabriel Benc filed Critical Pavol Citovicky
Priority to CS891180A priority Critical patent/CS214394B1/cs
Publication of CS214394B1 publication Critical patent/CS214394B1/cs

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

POPIS VYNÁLEZU
REPUBLIKA
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 17 12 80(21) IV 8911-80
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 15 09 81(45) Vydané fll Q6 34 214 394 (ii) O1) (51) Int. Cl3c 08 F 255/02
Autor vynálezu CITOVIClrf PAVGL ing.CSc. MIKULÁŠOVÁ DARINA prof.ing.RrSB.,BRATISLAVA
MEJZLÍK Jlňí lng.CSc. MAJER JOSEF RNRr.CSe., BRNO
CHRÁSTOVÍ VIERA lng.CSc., BRATISLAVA ŠIMEK MILAN ing., MAKOVBENČ GABRIEL ing., VRABLE (54) Sposob ohemickej modifikácle oxidovaného Izotaktického polypropylénu
Vynález sa týká sposobu chemickéj modifikácle polypropylénového práSku, fólie alebovlákna akrylovými, resp. metakrylovými estermi vo vodnéj emulzii.
Pri doterajšej chemickéJ modifikácii polypropylénu aa pracovalo zvačSa v bloku,suspenzi!, s monomérom v plynnéj fáze alebo v roztoku. InieiaSné centrá ea vytvářelirožnou technikou, ako radiačně, elektrickým výbojom, oxidačně alebo přídavkem peroxi-dických látok. Niektoré z uvedených sposobov chemickéj modifikácle majú značné nevýhody,z kterých najvačšou je eúčinná tvorba vačáieho množstva homopolyméru. balej je to použí-vanle komplikovaných polymerlzaSných systémov, vySSÍch teplfct, príp. nízká aktivitalátok urýchíujúcich polymerizáciu* Obtlažna tiež bývá izolácia a Sistenie produktu odostatných zložlek systému. Výhodná chemická modifikácia polypropylénu polárnými mono-mérmi, esterml kyseliny akrylovéJ, resp. metakrylovej vo vodnej emulzii aktivovaná che-látom dvojmoeného železa za přítomnosti vodonerozpustnej kvapalnej organlckej fázy,použivatelná ako pre polypropylénový práéok, fólie, tak 1 vlákna nebola popísaná. Jevšak známe, že podlá AO č. 198849 z 28. 12. 1979 je možné v emulzii polypropylén modi-fikovat vodonerozpvistným esterem kyseliny metakrylovej, nle véak za přítomnosti uvede-ných organických látok. 214 394 214 394 2
Nevýhody doterajáieho stavu techniky sil edstránené podía Vynálezu apósoboa ohenicicejmodlfikácie oxidovaného izotaktického polypropylénu vo fóra· prášku, fólie almbo vláknapolárnými monomérml ako metyl- až pantylakrylétom, resp. metyl- až pantylaatakrylátoavo vodnoa emulsnom eyetéae, kterého podstatou Je, že sa při teplotéoh 20 až 30 °C po do-bu 3 až 9 hodin aodlflkuje očkovaní· 70 až 100 hnu d. oxidovaného izotaktického poly-propylénu a obsahoa 0,02 až 0,08 ha. % hydroperoxidického kyallka za prltoanoeti 100 hm.d. monoméru zvolaného z hoaologickýeh radov, obaahujúéieh metyl- až pantylakrylát, reap.etyl- až pantylaatakrylát v aaulznom systéme, vytvořeno· 2 až 7 ha. d. iónováho eaul-gátora, 460 až 1780 hm. d. vody, za prltoanoeti vodonerozpuatnej organiokej fázy, akonapříklad benzénu, n-hexánu a etylácetátu v množstva 130 až 1250 ha. d., pričoa Je reak-cia aktivované 0,6 až 2,8 hm. d. heptahydrátu síranu železnatého a 0,5 až 2,2 ha. d.trletyléntetraaínu a že po skončení polynerizácie sa produkt izoluje od eaulzie odfil-trováním.
Izotaktický propylén podía vynálezu Je oxidovaný pri Izbovej teploto kyallkom obea-hujúeim ozón. Naoxydovaný polymér po3obí v polyaerlzačnom systéme ako heterogénny inici-átor polynerizácie vo vodnej emulzll. Používat* nízké teploty pri reakcii umožňujeprltoanoeť aktivátora iniciátora, aloženého z FeSO^ a trietyléntetramínu v mólovompomere 2:3. Jeho úlohou Je rozkládat peroxidy vlažené na polypropyléne, pričoa vznikléradikály vlazané na tuhú fázu aú lniclačnými centrami modlfikácie. Are modiflkačnúreakclu Je výhodné používat nlzku koncentráolu emulgátora, potřebná na sprostredkovaniekontaktu reagujúoleh látok na povrchu polypropylénu. I za týehto podmienok systém produ-kuje čiaatočne 1 nenaviazaný homopólymár. Rre akrylové a metakrylové estery ho možnoznlžlt* pod hranicu 10 % konverzie monoméru přidáním nlektorých organických látok dosystému. Sú to vodonarozpustné polárné 1 nepoláme rozpúátadla ako Stylaeatát, benzén an-hexén, ktoré aú za určitých podmienok schopné obmedziť homopolymerlzáeiu 1 o 50 56 re-lativných pri súčasnom zachovaní výóažku modlfikácie (ako Je to u akrylových eaterov),připadne 1 zvýáiť % monoméru, tvoriace naviazaný polymér o 10 - 15 % (ako Je to u meta-krylovýCh astérov). Takáto polymerlzáela už prebieha značnou rýehlosóou do vysokéJ kon-verzle a velkou převahou tvorby modifikovaného polypropylénu. Tuhú fézu, obsahuJúeu ne-změněný polypropylén a polypropylén modifikovaný možno oddělit* od emulzle odfiltrováním.Vo filtráte sa naohádzajú ostatně zložky systému včatna homopolymáru. Brad skončenímpolynerizácie sa do systému přidává ebelatačné činidlo, ktoré vlaž· železo do pevnéhoohalátu a umožni odstránenle Jeho zvyžkov z povrchu modifikovaného polyméru Jednoduchýmvymýváním.
Spdsob ChemickéJ modlfikácie lzotaktiekáho polypropylénu vo forma prážku, fólie avlákna akrylovými a metakrylovými esterami podía vynálezu Je bllžáie uvedený v následu-júeich prlkladoeh, prlčom sa iba na tiato příklady naobmedzuja. 3 214 394 Příklad 1
Do polymerlzačnej nádoby sa v inertnej atmosféře dárkujú komponenty ▼ poradí: 100 hm.d. práškového polypropylénu (0,04 % aktívneho kyslíka), l hžu<á. síranu železitého,heptohydrátu FeSO^.THgO, 0,8 ha.d. trietyléntetramínu, 4,3 hm.d. ejnlgátora Mersol H, 460 hm.d. vody, 630 hm.d. benzénu a 100 hm.d. deatiláciou přečištěného metylmetakrylátu.Po uzavretí sa polymerizačné nádoba otáča vo vodnom termostate.
Polymerizácia prebieha pri 30 °C. Po určenom čase polymerizácie sa do emulzie ζβ-mie š a 3,4 hm.d. dvojsodnej soli kyseliny etyléndiamíntetraoctovej (Chelaton III) a nasklenom řiltri sa zachytí tuhá fáza, obsahujúea nezmenený polypropylén a polypropylénmodifikovaný metylmetakrylátom, přeny Je sa vodou a vysuší. Z emulzie přešlej fritou sametylalkoholom vysráša homopolymér. Výsledok polymerizácie sa vyjádří ako % zreagovenéhomonoméru, počítané na hmotnost* pdvodného monoméru zvlášť pre polymér nevlezený na poly-propylén, zvlášť pre homopolymér. Po 6 hodinovéj polymerlzáoli 87,2 % z porodného mono-méru sa navleže na polypropylén a 3,4 % vytvoří homopolymér. Příklad 2
Do polymerlzačnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v poradí: 90 hm.d. polypropylénového vlákna (2,5 den/38 mm, 0,06 % aktívneho kyslíka), 1,7 hm.d.FeSC4.7H20, 1,4 hm.d. trietyléntetramínu, 4,4 hm.d. emulgátora Mersol H, 1780 hm.d. vody,840 hm.d. benzénu a 100 hm.d. deatiláciou přečištěného etylmetakrylátu.
Polymerizácia a spracovanie sa robí tým lstým postupom ako v příklade 1 s týmrozdlelom, že na konci polymerizácie sa přidá do reakčnej zmesi 4,8 hm.d. Chelatonu III.Po 9 hodinovéj polymerizácli 71,5 % z povodného monoméru sa naviaže na polypropylén a6,1 % vytvoří homopolymér. Příklad 3
Do polymerizačnej nádoby sa v Inertnej atmoefére dávkujú komponenty v poradí: 80 hm.d. práškového polypropylénu (0,02 % aktívneho kyslíka), 0,7 hm.d. FeS04«7H20, 0,6 hm.d. trietyléntetramínu, 3,3 hm.d. emulgátora Mersol H, 580 hm.d. vody, 300 hm.d.etylaeetátu a 100 hm.d. deatiláciou přečištěného propylmetekrylátu.
Polymerizácia a spracovanie sa robí tým lstým postupom ako v příklade 1 s týmrozdlelom, že sa na konci polymerizácie přidá do reakčnej zmesi 2,5 hm.d. Chelatonu III.Po 6 hodinovéj polymerizácli 85,6 % z povodného monoméru sa naviaže na polypropylén a 7,7 9> vytvoří homopolymér. řríklaů 4
Do polymerizačnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v poradí: 214 394 4 70 hm.d. práškového polypropylénu (0,04 % aktívneho kyslíka), 0,7 hm.d. síranu želežité-ho . heptohydrátu FeSO^.THgO, 0,6 hm.d. trietyléntetramínu, 2 hm.d. emulgátora Mersol H,640 hm.d. vody, 130 hm.d. n-hexánu a 100 hm.d. destiláeiou přečištěného butylmetakrylátu
Polymerizáoia a sprsoovanie sa robí tým istým postupem ako ▼ příklade 1 s tým roz-dielom, že sa na konci polymerizécie přidá do reakčnej zmesi 2,5 hm.d. Chelatonu III.
Po 3 hodinovéj polymerizácli 79,8 % z porodného monoméru sa naviaže na polypropylén a 7.7 % vytvoří homopolymér. Příklad 5
Do polymerizačnej nádoby sa v inertněJ atmosféře dávkuJú komponenty v poradí: 75 hm.d. práškového polypropylénu (0,04 % aktívneho kyelíka), 0,7 hm.d. síranu želežité-ho . heptohydrátu PeS0+.7H20, 0,6 hm.d. trietyléntetramínu, 3,5 hm.d. emulgátora Mersó-lu H, 560 hm.d. vody, 280 hm.d. benzénu a 100 hm.d. deetiláoiou pročištěného pentylmeta-krylátu.
Polymerizáoia a spracovanie sa robí tým istým postupem ako v příklade 1 s týmrozdielom, že sa na konci polymerizécie přidá do reakčnej zmesi 2,5 hm.d. Chelatonu III.Po 4 hodinovéj polymerizácii 69,0 % z p&amp;vodného monoméru sa naviaže na polypropylén s 9,3 % vytvoří homopolymár. Příklad 6
Do polymerizaSnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v parádí: 90 hm.d. polypropylénovéj fólie (hrúbka 0,16 mm, 0,08 % aktívneho kyslíka), 2,8 hm.d.FeSO^.THgO, 2,2 hm.d. trietyléntetramínu, 7 hm.d. emulgátora Mersol H, 1670 hm.d. vody,1250 hm.d. etylacetátu a 100 hm.d. destiláeiou přečištěného metylakrylátu.
Polymerizécia a sparecovanie sa robí tým istým postupom ako v příklade 1 s týmrozdielom, že sa na konci polymerizácie přidá do reakSnej zmesi 9,4 hm.d. Chelatonu III.Po 7 hodlnovéJ polymerizácli 68,4 % z pdvodného monoméru sa naviaže na polypropylén ε 6.7 % vytvoří homopolymér. Příklad 7
Do polymerizačnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v poradí: 100 hm.d. práškového polypropylénu (0,04 % aktívneho kyslíka), 1,1 hm.d. PeSO4.7H2O, 0,9 hm.d. trietyléntetramínu, 5 hm.d. emulgátora Mersol H, 560 hm.d. vody, 770 hm.d.etylacetátu a 100 hm.d. destiláeiou preSisteného etylakryláte.
Polymerizáoia a spracovanie sa robí tým istým postupom ako v příklade 1 s týmrozdielom, že sa na konci polymerizácie přidá do reakčnej zmesi 3,8 hm.d. Chelatonu III.Po 6 hodinověj polymerizácii 86,0 % z pdvodného monoméru sa naviaže na polypropylén a 8.8 % Tylvarí. homopolymár. 5 214 394 Příklad 8
Do polymerizačnej nádoby ea v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v pořadí: 90 hm.d. práákového polypropylénu (0,04 % aktlvneho kyallka), 1 hm.d. FeSO^.THgO, 0,8 hm.d. trletylántetraminu, 2,5 hm.d. emulgátora Mersol H, 530 hm.d. vody, 330 hm.d.n-hexánu a 100 hm.d. destlláeiou přečištěného propylakrylátu.
Polymerizáela a apracovanie aa robi tým iatým poatupom ako v příklade 1 a týmrozdielom, že ea na koniee polymerlzáoie přidá do reakčnej zmesl 3,4 hm.d. Chelatonu III.Po 5 hodinovéj polymerlsáeii 83,4 % z povodného monoméru aa naviaSe na polypropylén a 8,8 % vytvoří honopolymér. Přiklad 9
Do polymer!začne JI nádoby aa v inertneJ atmosféře dávkaJú komponenty v poradí: 80 hm.d. práškového polypropylénu (0,04 % aktlvneho kyallka), 0,6 hm.d. PeS0^.7H20, 0,5 hm.d. trietyléntetramlnu, 3,9 hm.d. emulgátora Mersol H, 590 hm.d. vody, 220 hm.d.n-hexánu a 100 hm.d. destlláeiou přečištěného butylakrylátu.
Folymerlzácia a apraeovania aa robi tým iatým postupem ako v příklade 1 a týmrozdielom, Se polymerizáela prebleha při 20 °C a Se aana. koniee polymerizácie přidá doreakčnej zmeai 2,1 hm.d. Chelatonu III. Po 9 hodinovéJ polymerizáoii 77,6 % z pčvodnéhomonoméru aa naviaSe na polypropylén a 7,6 % vytvoří homopolymér. Příklad 10
Do polymerizačnej nádoby aa v inertnej atmosféře dávkuJú komponenty v poradí: 70 hm.d. práškového polypropylénu (0,04 % aktlvneho kyallka), 1 hm.d. PeS0^.7H20, 0,8 hm.d. trietyléntetramlnu, 3 hm.d. emulgátora Mersol H, 460 hm.d. vody, 270 hm.d.etylacetátu a 100 hm.d. deetiláeiou přečištěného pentylakrylátu.
Polymerizáela a apracovanie sa robí tým iatým poatupom ako v přiklade 1 a týmrozdielom, Se aa na konoi polymerizácie přidá do reakčnej zmeai 3,4 hm.d. Chelatonu ni.Po 6 hodinovéJ polymerizáoii 75,7 % z povodného monoméru aa naviaSe na polypropylén a 9,3 % vytvoří homopolymér. Připravený modifikovaný polypropylén uvádzaným sposobom možno Jednoduchým vymývánímzbavit’ zloSiek polymerlzačného systému, v3aka tomu, Se al počas reakcie zachováváheterogánny charakter. Určité zvySky kyallka v polymére moSno v případe potřeby obmeziťniSSlm naoxidovanlm povodného polyméru, prlp. dodatečné odstrániť. Nevadl u folii avláklen, u ktorých aa nepředpokládá ich SalSia tepelne-mechanická úprava. Sposob oxidá-cie polypropylénu nle Je viazaný na ozón, polymerlzačné centrá moSno vytvořit* ožarovanímpolyméru za chladu, oxldáelou kyallkom při zvýSeneJ teplote a pod. Na možnosti bezpro-

Claims (1)

  1. 214 394 6 etredného technicky a ekonomicky výhodného použltla vynálezu okrem uvedeného poukazujeviacero skutočností. Ide v prvom radě o jednoduchý polymerlzačný systém s relativnounecitlivosťou na stopy kyslíka v polymerlzačnej násadě na zaSlatku reakcle vplyvem jehopřednostněj reakcle s přítomným chelátom kovu. Dosahujú sa v ňom vysoké polymerizačnérýchlosti při nízkej teplota a ekonomickým využitím monoméru ako z híadlske jeho celko-vé j konverzie, tak i tvorby produktu, ktorým je s velkou převahou naviazaný polymér.Separáda produktu od homopolyméru odfiltrováním je jednoznačná^ Nevlezené poláme poly-esterové vetvy na povrchu polypropylénu sline obmedzujú jeho hydrofóbnosť, čím sa zvyšu-ji! možnosti jeho využitia. Esterové skupiny, ako reakčné centrá na polypropyléne posky-tuji! Salšle možnosti reakcíí, napr. polyméranaloglckých premien, vedúce k přípravě poly-mérov so špeclálnymi vlastnostem!. Zo snesl s nezmeneným polypropylónom možno modifiko-vaný polypropylén získat* seperačnou metodou, založenou na postupe, podlá ktorého sazmes polymérov najprv rozpustí prl teplote 120 °C v o-xyléne; po ochladnutí sa potomz roztoku vylúči nezmenený polypropylén, ktorý sa odfiltruje od roztoku kopolyméru. 3o zavedením vynálezu nie sú spojené vo výrobě nákladné lnvestíde a nevyžaduje sa anizměna v oblasti výrobnýeh režlmov, používaných prl výrobě komerčných polymérov emulznoupolymerizádou. PR E D ΜE T VYNALEZU Sposob chemickéj modlflkácis oxidovaného izotaktického polypropylénu vo forměprášku, fólie a vlákna polárnými monoméraml ako metyl- až pentylakrylátom resp. metyl-až pentylmetakrylátom vo vodnom emulznom systéme, vyznačujúd sa tým, že sa prl teplo-tách 20 až 30 °C po dobu 3 až 9 hodin modifikuje očkováním 70 až 100 hm.d. oxidovanéhoizotaktického polypropylénu s obsahom 0,02 až 0,08 hm. % hydroperoxidického kyslíkaza přítomnosti 100 hm.d. monoméru zvoleného z homologických radov obsahujúcich metyl-až pentylakrylát, resp. metyl- až pentylmetakrylát v emulznom systéme, vytvorenom 2 až7 hm.d. lenového emulgátora 460 až 1780 hm.d. vody, za přítomnosti vodonerozpustnejorganickej fázy, ako například benzénu, n-hexánu a etylacetátu v množstva 130 až 1250hm.d., prlčom je reakcla aktivovaná 0,6 až 2,8 hm.d. heptahydrátu síranu železnatéhoa 0,5 až 2,2 hm.d. trletyléntetramínu a že po skončeni polymerlzácle sa produkt izolujeod emulzle odfiltrováním.
CS891180A 1980-12-17 1980-12-17 Method of chemical modification of oxidized isocyclic polypropylene CS214394B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS891180A CS214394B1 (en) 1980-12-17 1980-12-17 Method of chemical modification of oxidized isocyclic polypropylene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS891180A CS214394B1 (en) 1980-12-17 1980-12-17 Method of chemical modification of oxidized isocyclic polypropylene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214394B1 true CS214394B1 (en) 1982-04-09

Family

ID=5440324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS891180A CS214394B1 (en) 1980-12-17 1980-12-17 Method of chemical modification of oxidized isocyclic polypropylene

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS214394B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2539592C1 (ru) * 2013-09-23 2015-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ гидрофобизации окисленного изотактического полипропилена

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2539592C1 (ru) * 2013-09-23 2015-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ гидрофобизации окисленного изотактического полипропилена

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI555728B (zh) 製備(甲基)丙烯酸酯之方法
DE1923088A1 (de) Organische Peroxyde und Verfahren zu deren Herstellung
DE60206136T2 (de) Verfahren zur herstellung von hydroxy-peroxyestern
EP1430022B1 (fr) Procede de preparation de composes type azoique
IE51526B1 (en) Process for the manufacture of beta-hydroxybutyric acid and its oligocondensates
CS214394B1 (en) Method of chemical modification of oxidized isocyclic polypropylene
US3759985A (en) Method for preparing salts of sulfoalkyl esters
JP3078162B2 (ja) α−メチルスチレン類の不飽和二量体の製造法
US4720577A (en) Process for the extraction of carboxylic acids from dilute aqueous solutions
US4332740A (en) Process for preparing peroxyesters
JPS62120354A (ja) 高純度スルホプロピル(メタ)アクリレート塩類の製造方法
CH626641A5 (cs)
JPH02129163A (ja) 不飽和カルボン酸−2−イソシアナトアルキルエステルの製造方法
RU2046793C1 (ru) Стабильный раствор пероксида циклогексанона, не кристаллизующийся до температуры минус 20°с и способ его получения
US4069391A (en) Process for the production of poly(allyl silicofurmate)
JPH09249657A (ja) (メタ)アクリル酸グリシジルの精製方法
US2506068A (en) Production of fluoroacetic acids
EP0032275A2 (fr) Procédé pour la fabrication de 2-hydroxybenzophénones substituées
US2772304A (en) Process for purifying acrylonitrile formed by synthesis from acetylene and hydrogen cyanide
GB2054583A (en) Process for the production of lauroyl peroxide
AT230093B (de) Polymerisationsverfahren
JPH03190856A (ja) 精製ヒドロペルオキシドの製造方法
KR0137950B1 (ko) 디이소프로필벤젠-비스퍼네오알카노에이트
SU482435A1 (ru) Способ получени эфиров -хлоркарбоновых кислот
DE1443725A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Sulfoestern