CS214049B1 - Způsob výroby o-kresolu, 2,6-xylenolu a 2,3,6-trimetylfenolu - Google Patents

Abstract

Vynález se týká zlepšení způsobu výroby 2,6-xylenolu alkylaoí fenolu metanole·, za přítomnosti kysličníku hlinitého jako katalyzátoru, při kterém se jako vedlejší produkty získávají 2,3,6-trimetylfenol a o-kresol. Z výchozí směsi fenolu, o-kresolu a anieolu, předehřáté na 180 až 230 °C, ee oddělí při přechodu suroviny z kapalné do perní fáze netěkavé smolné podíly a plynná směs se uvádí do alkylační reakce, probíhající při teplotě 280 až 350 °C a při tlaku atmosférickém nebo zvýšeném do 0,3 MPa ee přidávání metanolu do celkového množství až 20 hm* Z reakSní směsi se oddělí anisoly, fenol a 40 až 80 # hm· obsaženého o-kresolu, které se vracejí zpět do reakce, a z produktu ee izoluje o-kresol, 2,6-xylenol a 2,3,6-trimetylfenol. Sloučeniny jeou cennými meziprodukty pro výrobu polyfenylenoxidu a syntézu vitaminu E,

Description

(⁵⁴) Způsob výroby o-kresolu, 2,6-xylenolu a 2,3,6-trimetylfenolu

Vynález se týká zlepšení způsobu výroby 2,6-xylenolu alkylaoí fenolu metanole·, za přítomnosti kysličníku hlinitého jako katalyzátoru, při kterém se jako vedlejší produkty získávají 2,3,6-trimetylfenol a o-kresol. Z výchozí směsi fenolu, o-kresolu a anieolu, předehřáté na 180 až 230 °C, ee oddělí při přechodu suroviny z kapalné do perní fáze netěkavé smolné podíly a plynná směs se uvádí do alkylační reakce, probíhající při teplotě 280 až 350 °C a při tlaku atmosférickém nebo zvýšeném do 0,3 MPa ee přidávání metanolu do celkového množství až 20 hm* Z reakSní směsi se oddělí anisoly, fenol a 40 až 80 # hm· obsaženého o-kresolu, které se vracejí zpět do reakce, a z produktu ee izoluje o-kresol, 2,6-xylenol a 2,3,6-trimetylfenol. Sloučeniny jeou cennými meziprodukty pro výrobu polyfenylenoxidu a syntézu vitaminu E,

214 049 (51) Int. Cl.’ C 07 C 39/07

X

214 049

Vynález · týká zlepšení způsobu výroby 2,6-xyienolu alkylaoí fenolu metanolem, při která· eo jako vedlejší produkty získávají 2,3,6-triaetylfenol a o-kresol.

2,6-^rlenrl ee používá k přípravě hodnotného polymeru, polyfsnylenoxidu a antioxidsntů)

2.3.6- trimotylfonol po oxidaol a hydrogenaoi poskytuje 2,3,5-triastylhydroehinon, který je fanollokou složkou syntézy vitaminu I·

Alkylaoe fenolů metanolem je katalytický prooss. Tro alkylaoí hýla popsána oelé řada katalyzátorů, která nají své speoifioké výhody 1 nedostatky při realizaci výroby aetylfenolů alkylaoí· Aktivní kysličník hlinitý jako katalyzátor matyiaoe fenolů je znán již dlouhou dobu a uplatnil ze zejnána při výrobě o-kresolu, např, podle Se. patentu 8, 132 352· Kysličník hlinitý je aktivní při relativně nízké teplotě, nerozkládá metanol, avěek jeho selektivita pro alkylaoi do orto-polohy je omezená, oož ee projeví zejnána při zaměření syntézy na

2.6- xylenol. Již ▼ první oh fézíoh alkylaoe vznikají vedle o-kreselu a 2,6-xylenolu 1 jiná isomery kreeolů a xylenolů, která ee navíc dále alkylují a snižují tak výtěžek žádaných produktů. SouSaeně vznikající reakění teplo a následný vzestup teploty v reaktoru jeou dělil příčinou zhoršení selektivity alkylaoe· Tro výrobu používané fenoly, předtím skladované za tepla v ooelovýoh nádobáoh, obsahují netěkavá látky, které při výrobě způsobují ucpávání předehřívaoíeh zařízení a dostávají ee Sasem až na katalyzátor a způsobují jeho rychlejší deaektivaoi.

Jeou známy postupy, která částečně trii některé z uvedených obtíží· Podle SOB 5·

555 608 se doporučuje provádět alkylaoi fluidní technikou, DOS č. 2 612 075 doporučuje provádět alkylaoi v kapalné fázi. X realizaci těohto postupů je však třefba složitých zařízení a speciálních reaktorů·

Zvýšení podílu 2,6-aylsnolu a 2,3,6-triaetylíenolu při udržení přiměřená selektivity a dlouhá životnosti katalyzátoru lze dosáhnout způsobem výroby o-kresolu, 2,6-xylenolu a 2,3, 6-trimetylfenolu metylaoí směsi fenolu, o-kresolu a snlsolů metanolem v plynná fázi sa přítomnosti pevně uloženého aktivního kysličníku hlinitého jeko katalyzátoru podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že ee z předehřátá směei fenolu a o-krseolu e obsahem 50 až 90 % ha. fenolu, 10 až 50 Jí ha· o-kresolu a do 5 Jí ha· snlsolů oddělí při přechodu suroviny z kapalná do parní fáze při teplotě 180 až 220 °C netěkavá smolná podíly a plynná směs, žhavená netěkavýoh podílů, ee uvádí do alkylační reakce, probíhající při teplotě 280 až 350 °C a při tlaku ataosfárlokám nebo svýienáa do 0,3 KFa sa přidávání metanolu do oelkového množství 20 Jt ha·, naěež ne z reakčni směsi oddělí aniaoly, fenol a 40 až 80 jt ha· obsaženého o-krssolu, která se vracejí spět do rsakos· Zbylý reakční produkt so zpracuje známými postupy na o-krezol, 2,6-xylsnol a 2,3,6-triastylfsnol.

Jako fenolická surovina ee použije směs fenolu a o-kroeolu obsahující 50 až 90 Jí ha· fenolu, 10 až 50 Jt hm· o-kresolu a příměsí anisolů do 5 Jt ha· Tenolloký proud suroviny eo odděleně předehřeje na teplotu vhodnou pro alkylaoi v plynná fázi· Zpravidla postačí teplota 280 až 350 °C, výhodně 290 až 310 °0· Netěkavá podíly suroviny ee oddělí a vyvedou z proudu per fenolů dříve, než dojde k jejioh přeměně na pevná nebo velmi viskósní, mole podobná látky. Tomuto účelu vyhovuje například aalá cyklónové seřízení, umístěná na vhodném místě trubkové přodehřívací pece· Netěkavá podíly ee odvádějí almo reaktor ve fozmě zředěného roztoku ve fenolech a vedou ee například do nástřiku deetilaSníoh kolon, kdo ee pak dostávají do zbytku.

214 049

Lze vSak použít 1 jiní zařízení k oddělaní netěkavýeh látek fenolové euroviny při její· přechodu do parní fáze. Druhá surovina alkylaee, netenol, aa podává do reaktoru postupně po 2 al 10 + hm., počítáno na fenoly, al do oelkového množství 15 al 20 % hmot. Alkylaee aa provádí v reaktoru a pevně uloženým katalyzátorem, jehož hlavní složkou je kysličník hlinitý, sa teploty 280 ul 340 °C a při atmhsfériokém nebo nírně svýěenám tlaku do 0,3 MPa. Reaktor je etážový a reakční teplo se odvádí postupně. Dávkováním metanolu a výší vstupní teploty se průběh alkylaoe řídí. Z reakčního produktu se oddělí voda. Dále eměe éterů, fenol a část o-kresolu. fenol, o-kresol a étery se vraoejí na vstup do reaktoru, Oáat o-kresolu a podíly vroucí při vyěěí teplotě postupují na konečné rozdělení. Oddělováním výěevroucích podílů ee dosahuje úspory metanolu, protože nedoohásí k Jejioh dalěí alkylaoi. Z reakčního produktu se známými postupy, například deetilaoí za sníženého tlaku, získá o-kresol, 2,6-xylenol a rektifikaeí zbytku po 2,6-xylenolu také koncentrát 2,3,6-trimetylfenolu. Dosahované čistoty o-kresolu a 2,6-xylenolu jsou vyšší než z alkylaoe sanotného fenolu.

Příklad 1

Jako fenolová surovina byla použita směs obsahující 0,1 % hmot. vody, 0,5 hmot. enieolů, 81 % hmot. fenolu, 17,8 % hmot·' o-kresolu a 0,6 % hmot. a+p-kresolů a 2,6-xylenolu. Tato směs se předehřála postupně na 290 až 300 °C. Při teplotě 185 až 200 °C se v cyklónovém zařízení oddělovalo 1 až 5 % hmot. kapaliny na množství ohřívané sněsi. Odtah z cyklónů obsahoval netěkavé podíly fenolů v množství 0,1 až 3 % hmot. Do předehřátého proudu fenolů se přidával postupně metanol v kapalném stavu. Metanol se v proudu fenolů ještě před vstupem na katalyzátor odpařil. Před první stáží katalyzátoru se přidávalo 5 jí hmot. metanolu, před druhou stáží 3 až 5 jí hmot. a před třetí stáží další metanol až do celkového množství 14 jí hmot.

Teplota ve vrstvách katalyzátoru se udržovala v rozmezí 290 až 340 °C. Z reakční směsi po oohlazení se oddělila reakční voda dostilaol a odvodněný produkt se další destilací za sníženého tlaku rozdělil na destilát, vracející se do alkylaee, a destilační zbytek. Destilační zbytek obsahoval o-kresol 60 jí hmot.,, 2,6-xylenol 28 jí hmot·, 2,3,6-trimetylíenol 3 % hmot. a do 100 jí hmot. byly jiné metylfenoly a smola. Destilací zbytku se získal 98% o-kresol, 98% 2,6-xylenol s obsahem o-kresolu do 0,5 % hmot. a koncentrát 2,3,6-trimetylfenolu. Příklad 2

Provedení jako v příkladu 1. Penolickou surovinou hýla směs obsahující 0,5 % hmot. anisolů, 61 % hmot. fenolu, 38 % hmot. o-kreeolu a 0,5 % hmot. nH-p-kresolu a 2,6-xylenolu dohromady. Celkové množství přidaného metanolu hylo 13 % hmot. Složení alkylátu po oddestilovénl vody, fenolu a části o-kresolu bylo* o-kresol 39 jí hmot·, 2,6-xylenol 44,5 % hmot., 2,3,6-triaětylfenol 5 % hmot·, do 100 % hmot. jiné metylfenoly a smola.

Claims (1)

1. tlisili TTiiiKtv

   Způsob výroby o-kresolu, 2,6-xylenolu a 2,3,6-trimetylfenolu metylací směsi e obsahem 50 až 90 % hmot. fenolu, 10 až 50 % hmot. o-kreeolu a do 5 % hmot. anisolu metanolem v plynné fázi sa přítomnosti pevně uloženého aktivního kysličníku hlinitého á následujícím zpracovánín produktu, vyznačený tía, že se se sněsi fenolu, o-kresolu a anisolů, předehřáté na 180 až 230 °C, oddělí při přechodu suroviny z kapalné do parní fáze netěkavé smolné podily a

   214 049 plynná eměe, zbavená netěkavých podílů, ee uvádí do alkylační reakce, probíhající při teplotě 280 až 350 °C a při tlaku atmosférickém nebo zvýženém do 0,3 KPa za přidávání metanolu do celkového množství 20 + hmot·, načež se z reakční smčei po oddělení anieolů, fenolu a 40 až 80 1 hmot· obsaženého o-kreeolu, které ae vracejí zpět do reakce, izoluje o-kreeol, 2,6-xylenol a 2,3,6-trimetylfenol·