CN116239450A - 一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法 - Google Patents

一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116239450A
CN116239450A CN202211622253.3A CN202211622253A CN116239450A CN 116239450 A CN116239450 A CN 116239450A CN 202211622253 A CN202211622253 A CN 202211622253A CN 116239450 A CN116239450 A CN 116239450A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenol
cresol
catalyst
methanol
bed reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211622253.3A
Other languages
English (en)
Inventor
王炳春
李进
王志光
李延鑫
李小龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Catalyst Holding Co ltd
Original Assignee
China Catalyst Holding Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Catalyst Holding Co ltd filed Critical China Catalyst Holding Co ltd
Priority to CN202211622253.3A priority Critical patent/CN116239450A/zh
Publication of CN116239450A publication Critical patent/CN116239450A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/685Processes comprising at least two steps in series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/74Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/84Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,按以下步骤进行:(1)将苯酚气化,获得苯酚蒸汽;(2)将甲醇气化,获得甲醇蒸汽;(3)将苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器中,生成包括邻甲酚的产品,进入结晶器;(4)待包括邻甲酚的产品在结晶器中冷却后,取出进行精馏,分离出邻甲酚和2,6‑二甲基苯酚。本发明的方法将苯酚和甲醇气化后按一定流速通入装有催化剂的固定床反应器,最后得到的主要是邻甲酚及副产物2,6‑二甲基苯酚;反应步骤少,工艺相对简单,选择性高,比较适合大规模生产。

Description

一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法
技术领域
本发明涉及化工催化剂技术领域,特别涉及一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法。
背景技术
甲酚有邻、间、对三种同分异构体,均是重要的精细化工中间体。邻甲酚主要用于合成树脂、除草剂、消毒剂、防腐剂、增塑剂及香料等,其下游产品对氯邻甲酚可用来合成MCPA,MCPB除草剂;邻羟基苯甲醛可以生产香兰素、杀虫剂及中枢神经抑制药物等;甲酚酚醛树脂可用于合成固化剂、管件涂料和电路可塑板等。
随着环保要求的严格和低端农药产能的出清,下游农药需求进入长期向上的增长通道;目前,仍以天然提取为主,产量不稳定,化学合成是未来发展趋势。
发明内容
本发明的目的是提供一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,通过将苯酚和甲醇气化后,通入装有催化剂的固定床反应器,得到的主要为邻甲酚的产品。
本发明的方法按以下步骤进行:
1、将苯酚气化,获得苯酚蒸汽;
2、将甲醇气化,获得甲醇蒸汽;
3、将苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器中,生成包括邻甲酚的产品,进入结晶器;
4、待包括邻甲酚的产品在结晶器中冷却后,取出进行精馏,分离出邻甲酚和2,6-二甲基苯酚。
上述的步骤3中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽的流速为0.1-1.2h-1;甲醇蒸汽的流速为0.5-1.5h-1
上述的步骤3中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽的摩尔比为1:1-5。
上述的步骤3中,催化剂为Al2O3、Fe2O3或MgO。
上述的步骤3中,催化剂以颗粒状填充在固定床反应器的反应管道内;颗粒状催化剂的直径为1.5-2.5mm。
上述的步骤3中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器事先进行氮气预热。
上述的步骤3中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器进行氮气预热至温度为250-300℃。
上述的步骤3中,固定床反应器进行预热时,氮气的流速为3.2-5mL/min。
上述的步骤4中,精馏的温度为90-120℃。
上述的步骤4中,邻甲酚的收率91-94%。
本发明的方法将苯酚和甲醇气化后按一定流速通入装有催化剂的固定床反应器,最后得到的主要是邻甲酚及副产物2,6-二甲基苯酚;反应步骤少,工艺相对简单,选择性高,比较适合大规模生产;其副产物2,6-二甲基苯酚在工业上也有很多用途。
具体实施方式
在本发明的描述中,需要说明的是,实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
1、将苯酚(10mo l)气化,获得苯酚蒸汽;
2、将甲醇(50mo l)气化,获得甲醇蒸汽;
3、将苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器中,生成包括邻甲酚的产品,进入结晶器;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽的流速为0.1h-1;甲醇蒸汽的流速为0.5h-1
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂(10g)的固定床反应器时,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽的摩尔比为1:5;
催化剂为Al2O3
催化剂以颗粒状填充在固定床反应器的反应管道内;颗粒状催化剂的直径为1.5mm;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器事先进行氮气预热;预热至温度为300℃;氮气的流速为3.2mL/min;
4、待包括邻甲酚的产品在结晶器中冷却后,取出进行精馏,精馏的温度为90-120℃;分离出邻甲酚和2,6-二甲基苯酚;邻甲酚的收率91%(984g);2,6-二甲基苯酚收率为13%(159g)。
实施例2
1、将苯酚(10mo l)气化,获得苯酚蒸汽;
2、将甲醇(40mo l)气化,获得甲醇蒸汽;
3、将苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器中,生成包括邻甲酚的产品,进入结晶器;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽的流速为0.3h-1;甲醇蒸汽的流速为1.2h-1
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂(20g)的固定床反应器时,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽的摩尔比为1:4;
催化剂为Fe2O3
催化剂以颗粒状填充在固定床反应器的反应管道内;颗粒状催化剂的直径为2mm;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器事先进行氮气预热;预热至温度为250℃;氮气的流速为4mL/min;
4、待包括邻甲酚的产品在结晶器中冷却后,取出进行精馏,精馏的温度为90-120℃;分离出邻甲酚和2,6-二甲基苯酚;邻甲酚的收率92%(995g);2,6-二甲基苯酚收率为11%(134g)。
实施例3
1、将苯酚(15mol)气化,获得苯酚蒸汽;
2、将甲醇(45mol)气化,获得甲醇蒸汽;
3、将苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器中,生成包括邻甲酚的产品,进入结晶器;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽的流速为0.5h-1;甲醇蒸汽的流速为1.5h-1
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂(15g)的固定床反应器时,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽的摩尔比为1:3;
催化剂为MgO;
催化剂以颗粒状填充在固定床反应器的反应管道内;颗粒状催化剂的直径为2.5mm;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器事先进行氮气预热;预热至温度为260℃;氮气的流速为4.5mL/min;
4、待包括邻甲酚的产品在结晶器中冷却后,取出进行精馏,精馏的温度为90-120℃;分离出邻甲酚和2,6-二甲基苯酚;邻甲酚的收率93%(1508g);2,6-二甲基苯酚收率为12%(220g)。
实施例4
1、将苯酚(20mol)气化,获得苯酚蒸汽;
2、将甲醇(40mol)气化,获得甲醇蒸汽;
3、将苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器中,生成包括邻甲酚的产品,进入结晶器;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽的流速为0.6h-1;甲醇蒸汽的流速为1.2h-1
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂(18g)的固定床反应器时,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽的摩尔比为1:2;
催化剂为Al2O3
催化剂以颗粒状填充在固定床反应器的反应管道内;颗粒状催化剂的直径为2.5mm;
苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器事先进行氮气预热;预热至温度为280℃;氮气的流速为5mL/min;
4、待包括邻甲酚的产品在结晶器中冷却后,取出进行精馏,精馏的温度为90-120℃;分离出邻甲酚和2,6-二甲基苯酚;邻甲酚的收率94%(2033g);2,6-二甲基苯酚收率为11%(269g)。
实施例5
方法同实施例1,进行放大试验,将1000mol苯酚气化,获得苯酚蒸汽;将5000mol甲醇气化,获得甲醇蒸汽;其余部分同实施例1;邻甲酚的收率91.5%(98.9kg);2,6-二甲基苯酚收率为13%(15.9kg)。
上述说明示出并描述了发明的若干优选实施例,但如前所述,应当理解发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文所述发明构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离发明的精神和范围,则都应在发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于按以下步骤进行:
(1)将苯酚气化,获得苯酚蒸汽;
(2)将甲醇气化,获得甲醇蒸汽;
(3)将苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器中,生成包括邻甲酚的产品,进入结晶器;
(4)待包括邻甲酚的产品在结晶器中冷却后,取出进行精馏,分离出邻甲酚和2,6-二甲基苯酚。
2.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽的流速为0.1-1.2h-1;甲醇蒸汽的流速为0.5-1.5h-1
3.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器时,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽的摩尔比为1:1-5。
4.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,催化剂为Al2O3、Fe2O3或MgO。
5.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,催化剂以颗粒状填充在固定床反应器的反应管道内;颗粒状催化剂的直径为1.5-2.5mm。
6.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器事先进行氮气预热。
7.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,苯酚蒸汽和甲醇蒸汽通入装有催化剂的固定床反应器前,装有催化剂的固定床反应器进行氮气预热至温度为250-300℃。
8.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,固定床反应器进行预热时,氮气的流速为3.2-5mL/min。
9.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,精馏的温度为90-120℃。
10.根据权利要求1所述的一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法,其特征在于步骤(3)中,邻甲酚的收率91-94%。
CN202211622253.3A 2022-12-16 2022-12-16 一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法 Pending CN116239450A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211622253.3A CN116239450A (zh) 2022-12-16 2022-12-16 一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211622253.3A CN116239450A (zh) 2022-12-16 2022-12-16 一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116239450A true CN116239450A (zh) 2023-06-09

Family

ID=86625035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211622253.3A Pending CN116239450A (zh) 2022-12-16 2022-12-16 一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116239450A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5714544A (en) * 1980-07-01 1982-01-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd Orthoalkylation of phenols
CS214049B1 (cs) * 1980-05-19 1982-04-09 Josef Jonas Způsob výroby o-kresolu, 2,6-xylenolu a 2,3,6-trimetylfenolu
US20020022750A1 (en) * 2000-04-20 2002-02-21 Tomoyuki Suzuki Method for producing ortho-alkylated phenols
CN102826960A (zh) * 2011-06-16 2012-12-19 湖南新岭化工股份有限公司 一种制备邻甲酚和2,6-二甲酚的方法
CN103539637A (zh) * 2013-08-16 2014-01-29 荆楚理工学院 一种气相催化合成邻甲酚的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS214049B1 (cs) * 1980-05-19 1982-04-09 Josef Jonas Způsob výroby o-kresolu, 2,6-xylenolu a 2,3,6-trimetylfenolu
JPS5714544A (en) * 1980-07-01 1982-01-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd Orthoalkylation of phenols
US20020022750A1 (en) * 2000-04-20 2002-02-21 Tomoyuki Suzuki Method for producing ortho-alkylated phenols
CN102826960A (zh) * 2011-06-16 2012-12-19 湖南新岭化工股份有限公司 一种制备邻甲酚和2,6-二甲酚的方法
CN103539637A (zh) * 2013-08-16 2014-01-29 荆楚理工学院 一种气相催化合成邻甲酚的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张全英;吴方宁;丁兴梅;丁敏;: "邻甲酚的合成及应用", 化工中间体, no. 12, 31 December 2005 (2005-12-31), pages 2 - 3 *
李继烈: "邻甲酚合成工艺路线述评", 农药, no. 01, 25 January 1981 (1981-01-25), pages 36 - 41 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6816162B6 (ja) プレノール及びプレナールをイソプレノールから生成する方法
CN109456200B (zh) 一种间苯二甲胺的制备方法
CN105237434A (zh) 一种生产环己酮肟的方法
US3959383A (en) Two-stage converson of methanol to formaldehyde
WO2016143539A1 (ja) ビス(アミノメチル)シクロヘキサンの異性化方法
EP3322672B1 (en) Method for removing nitriles from hydrogen cyanide
CN116239450A (zh) 一种气相苯酚烷基化制备甲酚的方法
EP3628041B1 (en) Oxidative coupling of methane
CN111056958A (zh) 硝基苯加氢制苯胺耦合反应装置及反应方法
JP4418364B2 (ja) ニトリル類の混合物へのカルボン酸のアンモ酸化
US4334107A (en) Catalytic purification of phenol
US5789620A (en) Process for the preparation of 1,4-bis(aminomethyl) cyclohexane
CN103864587A (zh) 一种合成2-乙基-2-己烯醛的方法
CN113105363B (zh) 一种从环己酮肟一步合成6-氨基己腈的方法
CN109956888A (zh) 一种催化环己醇氨氧化裂解制备己二腈的方法
US5068442A (en) Method for maintaining the activity of zeolite catalysts
US20190040003A1 (en) Solvent-free green ammoximation process based on film distribution
Bassili et al. Catalytic amination of 1-methoxy-2-propanol over silica supported nickel: Study of the influence of the reaction parameters
CN107445829B (zh) 乙醇酸酯氧化制乙醛酸酯的方法
CN112778161B (zh) 一种二甲氨基甲酰氯的制备方法
CN117534648A (zh) 一种亚硫酸酯类化合物的制备方法
CN109399589B (zh) 一种盐酸羟胺连续合成方法
EP1307428B1 (en) Amelioration of ammonia breakthrough in an alkane ammoxidation process
CA1075716A (en) Process for preparing diacetylbenzene
CN116354797A (zh) 一种分离混合间对甲酚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination