CS213391B2 - Means for protection of cultural plants - Google Patents

Means for protection of cultural plants Download PDF

Info

Publication number
CS213391B2
CS213391B2 CS795201A CS520179A CS213391B2 CS 213391 B2 CS213391 B2 CS 213391B2 CS 795201 A CS795201 A CS 795201A CS 520179 A CS520179 A CS 520179A CS 213391 B2 CS213391 B2 CS 213391B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
align
group
alkoxy
parts
Prior art date
Application number
CS795201A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Eicken
Wolfgang Rohr
Hans J Pander
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS213391B2 publication Critical patent/CS213391B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká prostředku k ochraně kulturních rostlin před fytótoxickým účinkem hérbicidriě: účinných acetanilidů, který obsahuje jako protijed nové ťetrahyd'ro-l,3-oxaziny.
Substituované acetanilldy obecného vzorce I
R yCH;A
N ^CO-CH-X (I) v němž
R znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
R1 znamená vodík, halogen, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo; alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
R2 znamená vodík, halogen, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
R znamená společně š R2 v ortho-polohách vázaný, popřípadě nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný alkylenový řetězec s 1 až. 6 atomy uhlíku,
X znamená chlor nebo brom a
A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikrát substituován halogenem, fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou nebo psrfluoralkylovou skupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinOu, karboxyskupiňou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkpxylové části nebo alkanoylovými zbytky s až 4 atomy uhlíku, přičemž A může znamenat také soli azolů, které obsahují 2 nebo 3 atomy dusíku, jsou herbicidně výtečně účinné, avšak vedou při použití v kulturních rostlinách, jako· kukuřici nebo v kulturních rostlinách z čeledi trav k poškození užitkových rostlin.
Úkolem tohoto vynálezu bylo tudíž nalézt antagonistická činidla, která by kompenzovala tuto nesnášitelnost herbicidně účinných acetanilidů určitými kulturními rostlinami.
Herbicidní prostředky, které obsahují vedle chlolracetanilidů Jako herbicidně účinných látek antagonisticky účinné sloučeniny, jsou známé z amerického patentního· spisu číslo 3 719 466, DOS 2 218 097 a DOS
402 983.
(II)
V americkém patentním spisu 3 719 466 se uvádí, že poškození čiroku a pšenice, které je vyvoláno herbicidem ž-ťhlor-Ž^B^dieťhyl-N-jmethoxymethyljacetanilidem, je možno zabránit ošetřením osiva antagonistickým činidlem, například N,N-diallylacetainídem.
V DOS 2 218 097 se zmiňují kombinace ze stejných dílů účinné látky, jakož i dalších herbicidně účinných acetanilidů a antagonisticky účinných amidů, například N,N-diallyldichloracetamidu. Tyto· amidy se výhodně používají jako antidota pro herbicidně účinné thiolkarbamáty.
Předmětem DOS 2 402 983 jsou heřbičidní prostředky, které obsahují z DOS 2 218 097 již známé nebo těmto strukturně podobné dichloracetamidy spolu s chloracetanilidy jiné struktury, zejména N-(2‘-methoxyethylj-2,6-dimethylchloracetanilid. Tyto prostředky jsou vhodné pouze к selektivnímu potírání plevelů v kukuřici. Kromě jiného přicházejí v úvahu jako antagonistická činidla dichlcracetamidy, u nichž oba substituenty na atomu dusíku tvoří společně s tímto atomém dusíku ©Členný heterocyklus, který může obsahovat ještě další heteroatom a může být substituován jednou, nebo několikráte nižšími alkylovýml zbytky. Jako zástupce této skupiny je však uveden pouze N-dichloracetylmorfolin.
Nyní bylo zjištěno,, že tetrahydro-l,3-oxaziny obecného vzorce II
. v- němž
-Ř znamená nerozvětvený nebo rozvětvený ' halógenalkylový zbytek s 1 až 3 atomy -.uhlíku,
R1·, R^, Ř3, R4 a Ř5 jsou .stejné ивЬо/гоейй. né á . znamenají, vodík- nebo merbzvětvenou nebo rozvětvenou -alkylovou skupinu s l. až .3 atomy uhlíku,
R6 znamená vodík nebo eerozvětvencu nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až -8 atomy uhlíku, >R7 znamená vodík,. nerozvětveinou nebo rozvětvenou alky-lovou .skupinu s až .8 - atomy uhlíku .nebo alkoxyalkylovou skupinu :s až 8 atomy uhlíku nebo dialk-oscyalkyloveu sku.plnu s až 8 atomy uhlíku a
R6 a R7 společně mohou -tvořit -methylenový řetězec se 4 nebo 5 atomy uhlíku, se vyznač u jí schopností zvyšovat: snášitelnest .herbicidně -účinných substituovaných -acetaniiidů vzorce .1 kulturními rostlinami.
Předmětem předloženého vynálezu je prostředek к ochraně kulturních rcetlin před fytotoxickým účinkem herbicidně účinných acetanilidů obecného vzorce I
v němž
R .znamená vodík, ner-ozvětvenou -nebo rozvětvenou .alkylovou skupinu nebo álk-oxyskuplnu vždy ,s 1 až 5 atomy -uhlíku,
R1 znamená vodík, halogen, nerozvětvenou. něho· rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyškupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
Ř2 znamená vodík, 'halogen, ner-ozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyškupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
R společně s R2 znamenají v ©-polohách vázaný, popřípadě nerozvětvený-mi nebo· rozvětvenými alkýtovými skupinami s 1 až 4 atomy nhlíku substituovaný alkylenový řetězec s 1 až 6 atomy uhlíku,
X •znamená chlor nebo brom a
A znamená přes atom dusíku- v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikráte substituován halogenem, fenylovou skupinou, alky-lovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthíoskupfnou nebo perflu-oralkylov-ou skupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině nebo alkanoylovo-u skupinou s až 4 atomy uhlíku, přičemž A může •znamenat -také soli azólů ®hsahujjícíc.h -2 .nebo .3 .atomy.uhlíku, vyznačující se tím, že .obsahuje jako protijed alespoň jeden .derivát tetrahydro-l,3-oxazinu -obecného vzorce II
v němž . R znamená .nerozwžtvenou nebo noz-větveno-u halegenalk-ylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku,
R1, R2 R3, R4 a (R5 jsou stejné nebo rozdílné -a znamenají vodík nebo nerozvětve•nou neb® rozvětvenou .alkylovou .skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, ,R6 znamená vodík nebo nerozvětvenou nebo .rozvětvenou .alkylovou skupinu -s 1 až 8 atomy uhlíku·, ;R7 znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou .alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, alkfjKyalkylovau skupinu s<až<fi ato213391 my uhlíku жЬо di-alk^yalkylovnu·· ateupinu s až 8 atomy aOMku a
R8 a R7 mohou znamenat společně methylenový ' ' řetězec :se ·4 neb® á^:atOmyr.wMJHaa, přičemž hmotnostní · фсой&г · ^Mhticšáně. afinně látky ku protijedu činí 1:2 až 1:0,05.
HerbiOidní pasattedky, · Stea-é •'dffisúlhújí «Йеspoň jeden subsMtuiovaaý -^ИайЙИ· worce I a alespoň jeden tetrahydro-l,3-oxazin vzorce II, se· мгйгои ípiomluMt · jak · v. kuktóHýtak i v kulturách oibilwlm · ^Шот -zitetás^ldobrá herbicidní účinnost acetanilidů zachována , zatímco je ^zamezeno qptíKáeEamání Matkových rostlin.
A-cetanilidy, jejichž snášitelnost kulturními .rostlinami · lze zvýšit · qpotóoeí '.nooýýáh 4etrahydro-l^Dražřniů, ·jsou 'pře.dstassw.ány sloučeninami vzorce I, v němž
R znamená · vědík, .a&ylovrn .skupinu a až 5 atomy uhlíku, jak®· '--je mtíyJ-aOýlljaB-.propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, terc.oatýl, . noímitllní ·a - špazvěkneně· · jMmtýlwé skupiny, «IttasykEpiny a .až 5art0my. iářlí-ku, jako je methoxyskuplna, ethoxyskupina, propox.ýstepina, · totox-ytauptna, . pietífejýEK^kmpina;
R1 a R2 · znamenají vodík, · halogen, jako fluor, -chlor, bnomméhp jQÚ,«í]tcy,low0UiSkupinu s až 5 atomy Whku,i-ko®®tbylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, · ítoopwyývBu^W^ím, atidi^bMi skupinu, sek.butyl®v.ou · skupinu,· · dasSattylovou skupinu, terc-butylovou skupinu, n-pentylovou · skupinu ·a-ro)zVŘtarné pentylavě skupiny, alkoxyskupinu, -která · íGtabtaj®. jaž 5 atomů uhlíku, jako methoxyskupinu, ethoxy-stypiinu, · ;-p^pDiqýskiupinii>' torttanetttfteiu -a peutyloxyskupinu;
.R · společně a· .S-uznommá v; cnthoíp&loaiátíh -vázaný, ·· popřípadě d&y.mni-íu-ptto.u $ · až '.4-atomy oáhíku :ss4ht^u©v.ýi^.aaiHipa^’B©· vý řetězec s až 6 atomy uhlíku, · jádo.-«;-etiy.llenovou skupinu, trimethylenovou skupinu, tetramethylenovou skupinu, l-methyl-trimethylenovou skupinu, l,l«li‘mdthyltrimefhylr;nmwu skupinu, 1,1-dimethylteraaaaethhiBaíovou skupinu; .
X znamená chlor nebo brom, výhodně chlor a
A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, jako jp.juxrol, pyrazol, imidasol, 1,-
2.4- triazol, 1,2,3-<Mazol, tetrazol, který může být · vzájemně nezávisle -jednou nebo hěkolikr áte substituován · · 'halogenem, · fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou nebo ·pp-rrtuoralkyí-ovou skupinou vždy s až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxykupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s až 4 atomy uhlíku- v alkw^y^upině nebo. atkttJMttyitnMiiu· . stopinou s až 4 :atamy mhtíkui, -Otko --Adá»htylp—»ol, tetramethyiiyranl, 1—5 j^eatořlppESffidl, 4aaetnylφy.razol, —)(5 j-játbýpyramil, áHethUMrazal,
Зrř^B-iβď^]nPtt^5^ll^!У^:aztЙ, ^adsopmpýippgÍHFl,
3.5- dimethylpyrazol, í^,í^^d^de^iyt-4-lacrtýlpyrazol, 3^ί51iИmr^^l'^lйl-á-^lиtalИlon^^llPýra20l, iM^íriinethylpyraa&l, '3:(5 ) -teayl^yraaal,
Oe^ýipypa^z^ol, :S,5-.'dátenýipyraz®i, lS^;^idený|lτ5;iá^!^-лrtfiУů^йИO)l, í-3^(áJ“Ctí.orpyHazol, -á-tíhterpy-razol, ircromjyrazsl,
Φ-jrdρylazo>l,
3.4.5- trichlorpyrazol, 3$;54iibrim)p>yj!azoil, '3;5<dl;tó¢t!ц^l-^^-IйIllarpl®az0l, -^Átamhyilá-bram-pyra-zol, .4-C'oi-D.--3( 5 )· -methylpyrazol, datrom-íS (5 í-methy-lpyrazol, á-methyl-S^-diebtorpynazol, '3.(5 j-UMrtby 1-4)5 (3 J-iáchlorpyrazOl, '3(5 í-chtor-5( 3j -methylpyrazel, 4metftoмílr>lrazol, (5,)-шrtйy,Ъ5(3)mюtt^^xypyxaz©l^, 3(5 j-ethox:y-4;5 (Oj-dimethýliyra-Eil, · .
(5;)ншйЬу1-5:(:3 j--tr:tílux^(Mmefl^i^l;pyrazoJ,
3.5- bistrltluouoletrylyyrazol, (5 |^юйЬу1-5 (3) -eih®xykar.bouytr yraz-Ol,
3.5- bisethoxyka'rbonylpyraadl,
3.4.5- trisr'thoxykaгbonylpyrazol, (5 )· u^$HySlií5Ě(. 3 ·)wfyУШθOl·e^!tbκxy·· karbonylpyrazol,
4-mtlhy--5,5-birtethoxykarbynylpyrazol,
4-k!nnyrazazdl,
4- miethaxy-3,5-dichlorpy.razol,
4.5- dichlooimidazol, 2-metttyl4,5^0^^11111^2-0:1, 2-ethyl-4,!^-4dj^lhlndtDidaaKB^, 3(5) -methyl-l,2,4-triazol,
3.5- dlm®hyai2 ,-4--trřaz-&l, .·
3· (5) -chlor-l# •díjtkezD.l, · (5 )-brom-l ,2,4-triazol, 3(5) -^ihéš-ř-5^>-ffl»íSýtl,2^itíiažc>!l,
3.5- dichlc<r-l,2,4-iriaziDl,
3.5- dib.гcмn-l,2,4-tгiazol,
3(5 )^^с^Ь1и^-Г^{;3’)куап--1,24-1:йа0£>.1, 3(5) -chlor-5 (3) -tenyl·--l.¾eil!iaaQ^, 3(5) -chlor-5 (3) -m-ethoxykarbonyl-1,24íhlazol,
3(5) -methylthio-l,24átóateaai, 4(5) -methyl-l,.2,3-triazol,
4.5- din®tbyJ-:l,'2,B-j^-iifzal, 4(5)-tenyl-l,2,4-triazdl, 4(5)-chlor-l,2,3-triazol, ethytester 1,$)34ώ«ζη'1~4'(5 } «y&ai&Mte® kyseliny, dimethylester l,2,3-tli-azol-4,5-yl-dlkarkréykwřéákysellny,
5- methyMetuzol, C-c01trtetrozol, rthylerSвrШaaool-S-yl·%arbaxýlové kyseliny.
Kromě totbo může být zbytek A, jestliže popřípadě substituovaný azol wteafeu® · 2 nebo atomy dusíku, vázán také farmou soli na ně^kt^r-Qu a «tí»^klých silných anorganických nebo organfctcýoh · kyselin, jako- · · kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou, kyselinu dusičnou, kyselinu - sírovou, kyselinu tetrafluoroboritou, kyselinu fluorsulfonovou,· kyselinu mravenčí, halogenovanou karboxylovou kyselinu, například trichloroctovoiu kyselinu, -alkansulfonovou kyselinu, například methansulfonOvou kyselinu, halogenovanou alkansulfonovou kyselinu, například trifluormethansulfonovon - kyselinu, perfluorhexansulfonovou kyselinu, arylsulfonovou kyselinu, například dodecylbenzensulfonovou kyselinu.
Výhodné jsou acetanilidy, které obsahují v poloze 2 a v poloze 6 na fenylovém kruhu methylovou nebo ethylovou skupinu a v poloze 3 vodík, methylovou ' skupinu nebo ethylovou skupinu, přičemž - jako azoly přicházejí v úvahu pyrazol, imidazol, triazol nebo tetrazoil, které mohou být substituovány nižší alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, alkoxykarbonylovou -skupinou, kyanoskupinou nebo halogenem.
Zejména- .obsahují herbicidní - .prostředky podle vynálezu následující - acetanilidy:.
2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-( pyrazol- l-ylmehyl jacetanilid,
24Jhfa>27methyl-e<-ethyl-N--(pyrazol-l-ylmethylj acetanilid,
2-chloir-2‘,6‘-di.methyl-N-(4-methylpyrazol-1-ylme.thyl jacetanilid,
2-chlor-2-methyl-6-ethyl-N- (4-methoxypyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,
2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N.- [ 3 (5) -methylpyrazol-l-yl] acetanilid,
2-chlOг-2t,6‘-dimιethyl·N-(3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,
2-chtor-2‘,6‘-dimethyl-N- (1,2,4--rliazobl-ylmethyl jacetanilid,
2-C'hlor-2‘,6‘-diniethyl-N- (4-c.hlorpyrazol-1-ylmethyl jacetanilid,
2-chlor-2‘,3‘,6‘-trimethyl-N- (pyrazol-1-ylmethyl ) acetanilid,.
2-chlo^-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (3,5-dHnethylpyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,
2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid,’
2-chlor-2‘,3‘,6‘-trlmethyl-N- (3,5-dimethyl· pyrazoi-l-ylmethyl jacetanilid, 42-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (4-méthylpyrazol-1-ylmethyl jacetanilid, “ : -24:hlor-2‘-miethyl-6‘-ethyl-N-(4-methyl- . . pyrazol-l-ylmethyl jacetanilid, ,
2-chlor-2‘,3‘,6‘-trimethyl-N-(4-methylpyrazol-l-ylmethyl ) acetanilid,
2-chlor-2‘,6‘-dimetftyl-N- [3-(5) -rnethylpyrazol-l-ylmethyl ] acetanilid,
2-cblor-2‘,8‘-diethyl-N-[ 3-(.5 j -methyl.p.yražol-l-ylmethyl jacetanilid,
2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-(4-methoxy: pyrazol-l-methyl) acetanilid,
2-chloit,-2‘,6‘-diethyl-N-(pyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,
2-chlar-2‘,6‘-dimethyl-N- (4,5-dlchlolrimldazol-l-ylmethyl ) acetanilid,
2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N-(4,5-dichlor. - - - imidazol-l-ylmethyl jacetanilid,
2-chlor-2‘-methyl-6*-ethyl-K- (,2-.et.hyl-4,5 - -тсйОгМ’НмВ-Г-укптЬу!) acetanilid,
2-chl·or-2‘,6‘-diethy--N- (4,5-dichlorlmidazo--1-ylmethyl j acetanilid,
2-chlorl2‘-methy--6‘-eth.yl-Nl (1,2,4--riazol-l^Ίι^:- j acetaniUdii . ;
2lChlOir-2‘,6‘ldl.ethyllN.ill,2,4-lrlazol-l-ylmethyl jacetanilid a
2-chlΌr-24,3‘,6‘ltrimlethyl-N-(l,2,4-trlazO1-l-ylmethyl
Acetanilidy - vzorce- l - jsou, předmětem DOS 2 548 -008 a DOS 2 744 396, - Mohou se - vyrábět reakcí - - '2-lmlogen-N-halogenιImΐhylacetah.ilidů obecného vzorce. - V - s lH-azolém: obecného vzorce H—A podle následujícího· reakčního schématu: . .
R
N.
^C0-CH2-y
R .
N ^CO-CHf + HX {l) >.
Přitom mají substituenty R, R1, R2 a X shora uvedený význam a A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikráte· substituován halogenem, fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, -alkoxyskiupino<u, alkylthioskupl· nou nebo perfluoralkylovou skupinou vždy
213 391 s .až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupínou, -alkoxykarbonylovOu skupinou s až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo alkanoylovou skupinou s .až 4 atomy uhlíku.
Jako' antagonistické prostředky přicházejí v úvahu -tetrahydro-l,3-oxazin;y obecného vzorce II, v' němž substituenty ' R1 až R5 jsou · stejné nebo rozdílné a znamenají vodík nebo alkylovou skupinu -s- až 3 atomy uhlíku, zejména vodík nebo' methylovou skupinu. R6 a R7 znamenají vodík nebo alkylové zbytky s až 8 . atomy uhlíku, jako je například methyl, ethyl,. n-propyl, isopropyl, butyl, hexyl, heptyl nebo oktyl.
R7 může znamenat také alkoxyalkylové zbytky s .až 6 atomy uhlíku nebo -dialkoxyalkylové zbytky s až 8 atomy uhlíku, jako je například methoxymethyl, dimethoxymethyl. R6 a R7 mohou .společně znamenat methylenový řetězec se 4 až 5 atomy uhlíku. R znamená' halogenalkylovou skupinu s .až 3 atomy uhlíku, výhodně chloralkylovou skupinu, zejména' -chlormethylovou skupinu nebo dichjormethylovou skupinu.
Výhodnými tetrahydro-l,3-oxaziny jsou N-dichlo.racetyl-4,4-dimethyltetrahydro-l,3-oxazin -a N-dichlor-4,4,6-trimethyttetrahydro-l,3-oxazin.
Nové tetrahydro-l,3-oxaziny obecného vzorce II se získávají reakcí sloučeniny -obecného vzorce III
HH) v' němž
R1, R2, R3, R4, R5, r6 a r7 mají shora uvedené významy, s chloridem· kyseliny obecného· vzorce IV .........
R—CO—C1 (IV), v němž
R má shora -uvedený význam, v přítomnosti činidla vázajícího chlorovodík v inertním rozpouštědle nebo ředidle'.
Jako činidla vázající chlorovodík se mohou používat -anorganické -báze, jako uhličitany -alkalických -kovů, kyselé uhličitany alkalických kovů, hydroxidy alkalických kovů, nebo organické báze, jako například terciární -aminy, jako trialkylaminy, zejména triethylamin.
Jako inertní rozpouštědla nebo ředidla přicházejí v úvahu uhlovodíky, jako toluen, xyleny, ligroin, cyklohexan, halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan, chloroform, tetrachlormethan -a ethery, jako diethylether, diisoprOpylether, tetrahydrdfuran, dioxan, anisol.
Následující příklad objasňuje výrobu nových tetrahydro-l,3-oxazin.ů. Hmotnostní díly - jsou k objemovým dílům -v -poměru jako kg/litr.
Příklad 1
K 23,0 hmotnostního dílu 4,4-dimethyltetrahydro-l,3-oxazinu a 20,7 hmotnostního dílu triethylaminu ve 100 objemových dílech toluenu se za míchání při —10 °C přikape
23,2 hmotnostního díl.u dichloracetylchloridu ve 100 objemových -dílech toluenu. Po dalších 2 hodinách míchání při teplotě místnosti se přidá 150 objemových dílů methylenchloridu a tolik -vody, aby vznikly dvě čiré fáze. Organická fáze se oddělí -a dvakrát se promyje vždy 50 objemovými díly vody. Po vypuštění a odpaření rozpouštědla za sníženého tlaku se izoluje 41 -hmotnostních -dílů N-dlchloí^^t^^t^^^^^^,4-dimethyltet^rahydro-l,3-oxazinu o teplotě tání 105 až 106° Celsia, který po- překrystalování - z methanolu taje při 106 až 107 °C.
Analýza pro CíH13N2O2C12 (molekulová hmotnost 226) vypočteno·:
42.5 o/0 C, 5,8 % H , 6,19 % N;
nalezeno:
42.6 % C, 5,8 o/j H, 6,2 % N.
i
Analogickým ' ' způsobem - se mohou vyrobit následující sloučeniny:
ОгНСЧеО^ШСОГхООО rdrlHrlHHrlrHHH
Η M СО CD сч <n N ем сч og
t^COOQrHCMCnrJíLnCO CMCMOJCOCOCĎCOOQCOCn
213 3 9.1;
Í1
Výchozí sloučeniny vzorce III nutné pro výrobu nových tetrahydro-l,3-oxazina jsou z části známé z Rec. trav. chim. P. B. 78, 315 (1959) a J. Org. Chem. 38, 36 (1973).
Tyto sloučeniny se dají vyrobit známým způsobem Tetrahedron 30, 3315 (1974); Rec. trav. Chim. P. B. 78, 315 (1959) podle následující reakční rovnice:
---->
-нго
<1111
Přípravu těchto· sloučenin objasňuje následující příklad. Hmotnostní díly jsou к objemovým dílům v poměru jako kg/litr.
Příklad 2
Do baňky opatřené míchadlem se předloží 1170 hmotnostních dílů 2-methyl-2-aminopentan-4-olu. Za vnějšího chlazení se nechá během asi 40 minut při teplotě 15 až 20 °C přitéci 440 hmotnostních dílů acetaldehydu. Reakční směs se dále míchá 15 minut při teplotě 20 °C. Po přidání 600 objemových dí lů toluenu se během 2 hodin oddělí azeotropickou destilací 182 hmotnostních dílů vody. Reakční produkt se podrobí frakční destilaci. Po> odstranění irozpoiuštědla se získá 1372 hmotnostních dílů 2,4,4,6-tetramethyltetrahy|dro<-l,3-oxazinu o čistotě 98 % (podle plynové chromatografie), což odpovídá výtěžku 94 % teorie, vztaženo na použitý 2-miethyl-2-aminopentan-4-ol. Teplota varu 53 až 54°C/1300 Pa. nD 20: 1,4340.
Odpovídajícím způsobem se vyrobí následující sloučeniny vzorce III.
g S о со ф СО о ео g О 00
со со со 00 оО со ОО
сч СМ см гЧ т—( гН сч тН см
5$ О СП ю СО СП 00 о Ю
ф 1 о I ср I ю I ’Ф | ю I ю 1 Kt< I со I ιό 1
1 ОО 1 σ> I СО 1 1 1 со 1 00 1 г-1 1 ιό 1 -Ф
со СО IÓ ю ю ’Ф со ю
О CM СМ гЧ гЧ см ф о ю α гЧ гЧ гЧ Ю СП гЧ
ó) is сп о «ф СП Ф Ф Сф ф ю Ю гН со ю
СМ ОО оо со 00 ’Ч1 со со со оо со ф Ф ф СО СО
ф Хф *Ф ’Ф ^Ф 4 *ф ф ф ф ф ф ф ф ф ф
л к Л Ю ЬП Р5 ЬО Н-< НМ НН НН Нн НМ НМ >14 ММ ММ á Ю Л ЬС W Д Д ДД
о quuoo о Q UO О
СНз Η Η СНз — (СН2)5— 1,4690 46—47/27
Η СНз СНз НН Н
Н СНз СНз Н СНз Н
Н СНз СНз Н 1-СзН7 Н
2’33 9’
Herbicidu® účinné .látky .a /antagonisticky účinné látky se mohou zapracovávat ho/půdy '.společně nebo každý zvlášť, -a to .před setím nebo po zasetí. Pro acetaniiidy je . nejvýhodnějším .způsobem .iaplikace .na .povrch půdy bezprostředně po zasetí /semen mého .v .čase . mezi zasetím .a '.vzejitím mla-ajh^lh-rastlin. 'Možné je také tí-šetřehí-běhe^m vzcházení .-a .krátce . po něm. 'V .'každém! případě sse ' může .antagonisticky Učinná-slouče. nina .aplikovat souččsně js íherbicidně .účinmou ..látkou. .Možné Je také - oddělené použití, přičemž/se antagonisticky účinná látka .-aplikujB ./nejdříve .a .potom ise aplikuje' herbicid .nebo ..se . na pozemek .aplikuje nejdříve herbicid a potom antagonisticky účinn'á látka, pokud v posléze uvedeném případě není čaísnvý ite^terval /tak .dlouhý, aby /-herbicid způsobil ' již poškození kulturních . rostlin. ' .Účinmá . látka .-a 'antagonisticky .účinná ' látka se .mohou přitom /používat ve -formě postřiko•.yýčh ' .prostředků v ' suspendovatelné, ,'emúlg^avat:élné;.nвh^^эχ^^ϊ^uκ^1^n^é^-í^^ormě .nebo •.vež^crmě -granulátů :a ‘‘/módou. .se 'připravovat 'Odděleně ' nebo společně. .Možné Je .také ·.ošetření 'semen ..kulturních ; rostlin ' pomocí antagonisticky 'účinné . látky před /setím. /-HstrblBM se potom 'aplikuje .samotný /obvyklým, -způsobem.
'•Pro .stejný -herbícldně /účinný '.aeertaiiilid může být zapotřebí různých .množství .antagonisticky účinné sloučeniny, jestliže se acetanilid používá v .různýčh:knltutáčh..MB·lární poměry, ve kterých se acetaniiidy a eetrahyidoBl .S-ojgJzin vzájemně. používají, jsou .měnitelné -.v /širokých' mezích. /Mvisí /na /.struktuře '-aGétanilidu, tětrahydro-ilj3-.oxazinu =a příslušné '.-kulturní /rostlině. ' Vhodné ‘vzá jěmné poměry '/iBritoid® /účinné .látky .-ku sanfejmisticky .účinné a^hiiáé^^iiraě sse pohiydujj '.i^Eé^illiž až'Í:O,05.
/Nové . heab^idní prostředky '.mohou- ‘/vedře £aGetan.J4idu /a 'tetráhýdro^l,:3'Oxazinu •/obsa/hovat.další /herbicidní nebo .růst /regulující lúíttnoé .-látky Jiné chemické •struktury, .například 2-chloг-.4-βthylnnl.in.G-βí:isopπη?ylamlno-l,3,5-t^riazin, přiČBrnžantagonistic^ieíékt - ./Zůstává .zachován.
Prostředky podle .vynálezu, popřípadě při /oddělené ./aplúcaei‘ 'heřbiBidně .účinné .látky -a protijedy 'se /používají ' například /ve /ífocně .přímo rozstři-kova telných 'roztoků, prášků, /suspenzí, ' také 'vysokoprocentních, /Orfejových mého ' jiných suspenzí, -.nebo' disperzí, emulzí, olejových - 'disperzí, - .past, popráší, /posypů nebo .granulátů, .-a ' to . postřikováním, /z-amižovárním, poprášováním, .pohazováním .nebo ''zalé.váriím. Aplikační .formy se /zcela řídí '.účely použití. ' Tyto 'formy mají .zajistit ' v každém případě 'pokud .možno ' co . nejjemnější . rozptýlení prostředků .podle .vynálezu’, popřípadě ' jednotlivých . složek.
/pro ‘výrobu ' přímo rossiHkovaie^lQých roztoků, 'emulzí, /past -a ··žtвjžvýnh, -disperzí přicházejí v -úváhu ' frákce .minerálního Oleje o . -střední ' až ' vysoké ' teplotě .vaiu,jato ' je ' kerosin, nebo' olej pro naftové 'mOtOry, dále dehtové<.olBje, Jakož :ϊ. oleje-rostlinného .-nebo živočišného .původu, alifatické, -cyklické .a «№№11^ uhlovodíky, jako je ' například benzen, -toluen, . xylen, parafin, tвt>aahydužínaftalen, alkylované naftateny . nebo . jejich deriváty, například methanol, Bt-banol, pro/.ΙΚΗιόΙ, . butanol, chlořo>fořm, ' ίΒ^^οΜη^Βhan, ' cyklohexanol, ' cyklohexanon, chlorbenzen, ΙμΙ^^™, 'silně polární rozpouštědla', Jako . například dlmethyUžřmamld, dimeth-yl. sulfoxid, N-methýlpyrrdliďon .nebo. voda.
'V/stiné aplikační formy -.se mohou p>íípuůvovat /z . emulzníčh -koncentrátů, past .nebo ze ‘smáčitBlných ‘ prášků, olejových ‘ 'd^perzí přidáním . vody. n. .
Pro výrobu . emulzí, pasi nebo .'olejových disperzí se ..mohou .herbicidně '.účinné' ' látky nebo/a protijedy jako tátové n.ebž.-užizpušťěny v oleji nebo .rozpouštědle, hžm0gBelzžvat za použití smáč-Bdel, adheziv, nebo вmu.1gátoiřů ve vodě. Mohou . se však vyrábět-také ·k.žncвniuáiy . sBstávajtóí.ž účinmé ' látky -nébž,/a protijedu, adheziya, ' smáčedla,/dispBrgáto.ru 'nebo ''Bmulgátqřu,' a -eventuálně /rozpouštědla .nebo 'olBjB, .Ϊά-Βί'ύ ' jsou .vhodné-k ředění vodou. ' .
Jako pžvr.C'hžvě aktivní látky přicházejí .v 'úvahunásBedujccí: ' '.;.' soli /kyseliny ''ligninsulfanové -s /alkalickýiuii >řtovy, /s lávy .alkalických .zemin ‘ ar táli .amonné, -.eafta1вeδU1lžnuvá .feMlíeuulřc^ová' -kyselina, d1ky1ařy1sU1faná1y, /alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli /kyseliny .dibutythaftálensulfonové 'alkalickými ' ' irovy a /s /kovy .alkalických, zemin, /1auřyl1BiΜвáůú1fát, sulf-aiované /mastné ..alkohOly, /so1i:,iuatný'Ch .kyBlin-js Alkalickými .lojvy z·^;kžVy,:a1í·kaι11Ckýčh /zemin, /sůli jsu1l^\вмhýЯ^^’·j1cвχkÚ^lkиκ.lů, heprtadB-kaíiolů,· .ΌktйdBfeвůtžlй, jšclí .ssulía.tovaných ..jí^ll^liálBtherů . ./mastných '''alkohOlů, Jondf^rBiční produkty sύ1řuffiC1fi¢^iihž ''naftaleuu a derivátů .n&fiů1^вnUja·:žuíň^^Bft^Jdért^, kondenzační -přždukiy ea'fialeeu, ' popřípadě mattalensů-iižnžvých 'kyselin ' --s . ‘/^'enolem a /řu^im^t^éhy^d^f^-m, ^pOy.žxyáthy1eeκ>kiyĚ^ee1st^e^iry, .;at]ioχy1ž»vfieý /i’Síckl^t1iIBβn^(^i;fOЬ^^tulfвnói, m^n^]^fвec>1, -^]^1^k^l1^fee^i1^J^l1y^^/^ližř6.tiίв^ř^y, třlbuiyi'řетlyLpfoli''ylykoieihвřy, ..-álkylájýlpóí-y* e^BtffiB^llioiiaiy, ' /lsotřldвcýta1tohΌ1,; /./'ko^ftBěační produkty ' mastných ./alkoholů, 'a ň-eihylenoxidu, /ethžxy1ovůeý .řicjeový ',oilBj,; ‘pclyoxyethylвea1ky1вthвřy, . ethžxylžyaný ' pcly^oxypržpy1en, daur.yltakžhžlpžlygl-ykžlBihe·řacetal, estery soi/bítu, /Uignin, .-sulfiiž^vé /odpadeí louhy a methylcelulóza. ' '.. ...
/posypové. 'prostředky 'a '.popraše se 'mohou.vyrábět 's^mísením nebo -'Sp0;1eCeým .rozemletím ' herbicidně ' účinné .látký ./pe^i^c^/a - protijedu, s pevnou 'noιseou . látkou../5/M;
Granuláty, /například ·..(aмl1žvaeé.:-gUaeU1aty, 'impregnované granuláty .a 'ham0geneí jg-Kft^i^liáty, sb . mohou- ' vázáním· .účtomých látek .na .pevné masné . látky. .'Pevnými /nosnými Hit-kami jsou . minвuá1eí filinky, . jato .šilikagel, kyseliny křemičité, -gely -kysB'iiny ..křвmlčl·ié, křemiči-any, Jmastiek·,· ' kaolín, attaclay, vápenec, křída, bolus, spiraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý a síran horečnatý, .kysličník hořečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné ,proidukty, jako je ' rozemleté obilí, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a -moučka ze skořápek ořechů, prášková celulóza a další pevné látky.
Prostředky obsahují mezi 0,1 a 95 hmotnostními % herbicidně účinné látky . nebo/a protijedu, výhodně mezi 0,5 a - 90 hmotnostními o/o. Aplikované -množství herbicidně účinné - látky se aplikuje společně nebo odděleně - s takovým množstvím protijedu, aby poměr herbicidně účinné látky ku antagonisticky účinné látce činil 1:2 - až 1:0,05 hmotnostního; dílu.
Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:
I. 40 hmotnostních - dílů -směsi sestávající ze 4 hmotnostních dílů 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-'(pyrazol-l-y-methyl]acetanilidu a 1 hmotnostního dílu N-diehloracetyl-4,4-dimtthyitetraУydro-l,3-oxazi.nu, se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu -fenolsulfonové kyseliny a močoviny, 2 dílů šílíkagelu a 48 dílů vody. Získá se stabilní - vodná -disperze. Zředěním 100 000 hmotnostními díly vody se získá -vodná disperze, - která obsahuje 0,04 hmotnostního - % účinné - -látky.
II-,-3 hmotnostní díly směsi, která sestává z 1 - hmotnostního díl·u-2-eУIor-2‘,6‘-dimeιthmljN-(pyгazolll-ylmetУy.l]acet-anilidu a 1 hmotnostního'- .dílu N-dLcУlOi’acβtm^'41á,6-trimetУyltét.r.aУydro,-l,3-oxαzínu, se - důkladně - smísí s 97 - hmotnostními - díly kaolinu. Tímto - způsobem -s-eržíská' popraš, obsahující, ,3nhm<nostní - díly -účinné -látky. .
III. 30 - hmotnostních dílů -směisi-v-která - sestává z -í hmotnosntího dílu - 2-eУlor-2'-methyl-6‘-ethyl-N- (1,2,4-triazolll-ylmethyl] acatanUldu a 2 hmotnostních - dílů N-dichlorae-etyI-2-ethyl-4,4,6-trímetУyliet:гahy^d:ro-- - .. -1,3-oxazlnu,- se- - důkladně -smísí- -se - směsí 92 hmotnostních - dílů .yráškovitého silikagelu a 8 hmctn0stnícУ dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tí-nfto - způsobem- se získá účinný přípravek s dohrou a-dhezí.
IV. 20 dílů směsi, která sestává z 8 hmot- nostních -dílů 2-chlor-2‘--methyl-6‘-eth-yl-N-(yyrazcl-ltylme!t:Уyljacetanilidu a 1 hmotnostního- -dílu N-dicУlCi'acetmlt2tn-prcpyl-4,41-
6-ťrimeУmyl-l,3-tetrahyC-o-l,C-axazinu, se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbsnzsnsulfonové kyseliny, 8 díly poly-glykoletheru mastného alkoholu, - 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fsnoisuIfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafiniekéhc minerálního oleje. Tímto způsobem- se získá stabilní olejová disperze.
V. 20 hmotnostních dílů směsi, která sestává z 10 Уmctn.cs.tníeУ -dílů 2^^0^-2^6^0methyl-N- (4,5--lichlcrimidazol-l-ylm.ethyl j acetanliidu a 1 hmotnostního dílu N-drchloracetyl-4,4-dinlethyltetr.ahydro-l,3-oιχazlnu se rozpustí -ve směsi, která -sestává -ze -40 hmotnostních dílů -cykloУexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních - dílů adičního produktu, 7 mol etУylencxídu s 1 mol ísooktmlfe.nciu -a 10 hmotnostních dílů adičního produktu, 40 mol stУmiencxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím-a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 hmotnostních -dílech vody se získá -vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
Vliv různých zástupců УerbieidníeУ prostředků podle vynálezu na -růst nežádoucích a -žádoucích rostlin ve srovnání s herbicidním prostředkem -ze stejných herbicidně účinných látek a antagonisticky působící, již známé sloučeniny chemicky podobné struktury je doložen následujícími -biologickými příklady. Tyto pokusy ukazují, že snášitelnost herbicidně účinných acetanilidů se zlepší kombinovaným použitím s novými tetraУydro'-i,3-oxaziny při zachování herbicidního účinku.
Série pokusů byla prováděna ve skleníku a -další série jako polní pokusy.
I. Pokusy ve
Pikýrovací truhlíky z plastické hmoty o
- 51 cm, šířce 32 -cm a výšce 6 - cm Se náplní jílovitou - - písečnou - půdou- o pH- - 6 ' -a s obsahem asi. - 1,5- % - -humusu. Do -tohoto substrátu -se - v -гadcífcУ zaseje kukuřice -fZea mia-ys j - - nebo pšenice (Triticum ' aes-tivum). Kromě toho se neširoko -rozhodí jakožto - nežádoucí -rostliny semena - ježatky kuří nohy (EcУinochloa crus -ga'liij a- psárky - polní (Alopécurus myosuroides). - -‘^<-sseelili^(^r^<^--ná půda obsahovala - kromě tohoto navíc životaschopná - semena -plevelů, která přispěla k populaci nežádoucích rostlin. - Tím je napodoben pozemek obsazený -kulturními rostlinami -a zamořený - plevely.
Účinné látky a antagonisticky - účinné sloučeniny se aplikují jak jednotlivě, tak i v popsaných směsích. Za tím- účelem se tyto látky emulgované nebo -suspendované ve - vodě jako nosném prostředí aplikují postřikem pomocí jemně rozprašujících -trysek -bezprostředně po zasetí a- před vzejitím -testovaných rostlin na povrch půdy. V -některých případech se tyto prostředky zapracovávají do půdy před - zasetím kulturních rostlin. Po zasetí a ošetření se truhlíky zavlažují a až do vzejití -rostlin se překryjí průhledným obalem z plastické hmoty. Těmito opatřeními se zajistí rovnoměrné klíčení a růst rostlin. Umístění ve -skleníku se provádí v části s průměrnou teplotou 18 až 30- °C.
Při tomto uspořádání .pokusu se ve skle213391 niku sleduje .vývoj rostlin až do stadia, kdy kukuřice dosáhne 3 až 5 'listů. Po této době se již .u herbicidních proistř&dků neočekává žádné další poškození, což potvrzují polní pokusy. Vyhodnocení účinku prostředků se provádí podle stupnice od 0· do 100. Přitom 0 znamená stav, kdy rostliny normálně vzcházejí a normálně se vyvíjejí, vztaženo na kontrolní rostliny. Hodnota· 1OÓ odpovídá stavu, kdy vůbec nedochází k vyklíčení rostlin, popřípadě kdy rostliny jsou odumřelé. Přitom je nutno brát v úvahu, že například u kukuřice i za zcela normálních poměrů a bez · toho, že by se provádělo chemické ošetření, se jednotlivě vyskytují zakrslé nebo jinak zbrzděné rostliny.
II. Polní pokusy
Polní pokusy se provádějí na 'malých parcelách na standardních místech s jílovitou písečnou půdou a jílem o pH 5 .až 6 a s obsahem· · 1 až 1,5 '% humusu. Preemergentní ošetření se provádí vždy bezprostředně až nejpozději 3 dny po zasetí kulturních rostlin. Flóra plevelů je představována přirozeně se vyskytujícími různými druhy plevelů. Do tabulek byly zahrnuty jen případy dominantních zástupců této flóry.
Účinné látky a antagonisté, jakož i jejich kombinace emulgovány nebo suspendovány ve vodě jako nosném, a dispergačním prostředí, se aplikují za použití postřikovače parcel připojeného na traktor a poháněného motorem. Při nedostatku přírodních srážek se navíc provádí zavlažování, aby .se zajistilo normální vzcházení kulturních rostlin a plevelů. Všechny pokusy se provádějí po dobu několika, měsíců, takže je možno pozorovat vývoj’ kulturní rostliny až do· tvorby semen. Vyhodnocení účinku prostředků se .provádí rovněž pomocí stupnice od 0 do 100.
rostlin a na podmínkách příznivých pro herbicidní účinnost, jsou škody způsobené herbicidními účinnými látkami způsobované ve skleníku mnohem větší než je tomu při polních podmínkách. Zkoušení antagonisticky účinných sloučenin bylo tudíž ve skleníku vystaveno tvrdším podmínkám než na poli.
Jednotlivě ukazují tabelárně uvedené výsledky pokusů následující:
Nové antagonisticky účinné tetrahydro-1,3-oxaziny nemají, pokud jsou aplikovány samostatně, žádný nebo 'mají jen sotva patrný vliv na klíčení a růst kulturních rostlin nebo nežádoucích rostlin. To se ukazuje také i při aplikovaných množstvích, která značně převyšují 'množství, která jsou předpokládaná pro antagonistické efekty.
Nové sloučeniny však redukují fytotoxicitu herbicidních acetanilidů vzorce I vůči kulturním rostlinám jako kukuřici a obilovinám, a to značnou měrou a zčásti ji eliminují úplně. Ukazuje se, že u herbicidních sloučenin, které jsou vůči kulturním rostlinám méně agresivní, postačí také menší množství antagonisticky účinných látek nebo látek s menší antagonistickou aktivitou.
TABULKA 1
Seznam názvů rostlin český název botanický (latinský) název psárka polní Alopecurus myosuroides merlík bílý Chsnopodium album· ježatka kuří noha Echinochloa crus galii pěťour ječmen heřmánek rmen pšenice kukuřice
Galinsoga spec. Hordeum vulgare Matricaria Anthemis spec. Triticum aestivum Zea mays
Výsledek
V závislosti na plošném setí kulturních
TABULKA 2
Seznam, herblcidně.účinných.acetanilidů uvedený v biologických příkladech
označení
A
В
C
D
E
F
G
H
I
R Ri •R2 teplota .(?С}
CHs СНз ;Н βΐ
C2H5 CHs Н 56
CHs CHs н 102
C2H5 .СНз и .-94
C2H5 СНз н otej
CHs СНз :Н -12Θ
CHs СНз ?Н 120
CHs СНз Ή ЛИ
СНз СНз СНз 92
TABULKA 3 i'4£K
Seznam; antagonisticky účinných :te.trahydro-l,3-oxazinů uvedených v biologických příkladech
СН» CH3
U ťlJ-CO-CHCt,
Číslo R5 R6
3 H н
11 СНз н
12 СНз СНз
13 СНз С2Н5
14 СНз П-С3Н7
15 СНз 1-С3Н7
26 СНз -СН(С2Н5)-п
V
(známý) Ск N-CO-CHCI
TABULKA 4
Snížení poškození kukuřice 2-chlOT-2‘,6‘-dimethyl-N-(pyrazol-l-ylmethy.l)acetamlidem .při přídavku antagonisticky účinného tetrahydro-l,3-oxaziniu při preemergentním ošetření .ve skleníku
Herbicidně účinná látka antagonisticky účinná látka aplikované množství kg/ha testované rostliny a % poškození nežádoucí rostliny
kulturní rostlina Ze a m>ays Alpecurus myosuroides Echinochloa c.rus galii
А — 1,0 57 1O0 100
2,0 73 100 100
А 3 1+0,125 8 99 99
1+1,0 5 100 100
1+2,0 5 100 100
2+0,25 15 100 100
2+0,5 10 100 100
А 11 1+0,125 0 98 98
1+0,25 0 100 100
1+2,0 5 100 100
2+0,5 10 100 100
2+2,0 10 100 100
А 12 1+0,25 15 100 100
1+2,0 15 100 100
А 13 1+0,25 25 100 100
1+2,0 25 100 100
А 14 1+2 25 100 100
А 15 1+0,25 20 100 100
А 26 1+0,25 20 100 100
— 3 4,0 2,5 0 0
— 11 4,0 0 0 0
— 12 4,0 0 0 0
— 13 4,0 0 0 0
— 14 4,0 0 0 0
— 15 4,0 0 0 0
— 26 4,0 0 0 0
= normální vzejití, žádné poškození
100 = rostliny nevzešlé nebo odumřelé
TABULKA 5
Zlepšení snášitelnosti herbicidně- účinných acetaniMů kukuřicí v důsledku přídavku antagonisticky účinných tetrahydro-l^-oxaztnů při preemergentním Ostření· -ve skleníku herbicidně antagonisticky použité množ-ství testované rostliny a % poškození účinná látka účinná látka kg/ha kulturní rostlina nežádoucí rostlina
Zea mays Echinochloa crus galii
A _ 1,0 88 100
2,0 90 100
— 3 4$ 10 0
A 3 1,0+0,125 10. 100
1,0+0,5 0 100
1,0+2,0 5 100
B — 1,0 70 100
2,0 88 100
B 3 1,0+0,25 0 100
2,0+0,5 5 100
2,0+2,0 5 100
C _ - 1,0 30 100
2,0 70 100
C 3 1,0+0,25 0 100
1,0+1,0 0 100
2,0+0,25 0 100.
2,0+2,01 5 100
D __ 1,0 10 100
2,0 65 100
D 3 1,0+0,25 0 100
1 +1 0 100
2,0+0,5 5 100
2,0+2,0 0 100
E _ 1,0 70 100
2,0 80 100
E 3 1,0+0,25 0 100
2,0+0,5 0 100
F 1,0 70 100
2,0 85 100
F 3 1,0+1,0 10 100
1,0+0,25 20 100
2,0+2,0 10 100
G 1,0 30 99
2,0 62 100
G 3 1,0+0,125 5 98
1,0+1,0 5 98
2,0+0,5 10 98
H —— 2,0 8 96
H 3 2,0+0,5 5 95
I 1,0 75 98
I 3 1,0+1,0 0 96
1,0+0,125 5 95
~ normální vzejití, žádné poškození 100 = nevzešlé rostliny a odumřelé rostliny
TABULKA 6
Zlepšení snášitelnosti 2-chlor-2\6‘-dimethyl-N-(pyrazol-l-ylinethyl Jacetanílidu kukuřicí přídavkem antagonisticky účinného N-dichlo.racetyI-4,4-diniethyltetrahydro-l,3-oxazlnu
herbicidné účinná látka antagonistické sloučeniny použité množství kg/ha kulturní (rostlina Zea mays testované rostliny a % poškození
nežádoucí rostliny Galinsoga spec.
Chenopodium album Matricaria/ /Anthem! s .sp.
A — 1,0 4 95 100 98
2,0 15 100 100 100
3,0 1.4 100 100 —
A 3 1+0,125 0 — — —
1+0,5 2 98 100 100
2+0,25 2,5 — 100 —
2+1,0 5 100 100 100
3+1,0 5 100 100 —
= normální vzejití, žádné poškození
100 = rostliny nevzešlé, nebo odumřelé
TABULKA 7
Zvýšení snášitelnosti herbicldné účinných acetanilidů obilovinami v důsledku přídavku N-dichloracetyl-4,4-dimethyltetrahydro-l,3-oX'azinu při preemergentním ošetření ve skleníku herbicidní antagonistické použité testované rostliny a % poškození
účinná látka sloučeniny množství kulturní rostliny nežádoucí .rostlina AlopecuTus myosuroides
Hordeum valgare Tritieum. aestivum
H — 1,0 28 22 93
2,0 60 45 ’ 98
H 3 2,0+0,5 20 2 94
1,0+1,0 2 5 82
1,0+0,125 15 5 92
1,0+2,0 5 5 95
D — 1,0 35 35 94
D 3 1,0+0,5 32 15 98
1,0+2,0 5 5 94
TABULKA 8
Srovnání antagonistického, účinku tetrahydro-l,3-oxazinu podle vynálezu se známou antagonisticky účinnou sloučeninou při preemergentním ošetření ve skleníku
herbicidní antagonisticky použité množství testované rostliny a % poškození
účinná látka účinná látka kg/ha kulturní rostlina nežádoucí rostlina
Zea mays Echinochloa
arus galii
A — 1,0 74 99
2,0 82 .—.
3,0 84 —
— 3 4,0 1 0
— V (známá) 4,0 1 2
A 3 1,0+0,125 18 99
2,0+0,5 26 —
3,0+0,5 42 —
A V (známá) 1,0+0,125 42 99
2,0+0,5 48 —
3,0+0,5 70 —
normální vzcházení, žádné poškození
100 = rostliny nevzešlé nebo odumřelé

Claims (1)

  1. Prostředek k ochraně . kulturních rostlin před fytotoxickým účinkem herbicidně účinných acetanilidů obecného vzorce I
    A. /CH1’A Νχ co-OHfX
    R1 (I) v němž
    R znamená vodík, nerez vět vénou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
    R1 znamená vodík, halogen, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo álkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
    R2 znamená vodík, halogen, -nerozvěťvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo álkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,
    R společně. s R2 znamenají v o-polohách vázaný, popřípadě nerozvětvenými -nebo rozvětvenými -alkylovými skupinami· s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný alkýlenový řetězec s 1 až 6 atomy uhlíku,
    X znamená chlor nebo brom, a
    A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikrát substituován halogenem, fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, -alkylthioskupinou nebo perfluoralkylovou skupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkoxyVYNÁLEZU .
    karbonylovou skupinou s 1 až. 4 atomy uhlíku v -alkoxyskupině nebo alkanoylovou skupinou s. až 4 -atomy uhlíku, přičemž A může znamenat také soli azolů ozsahujících 2 nebo· 3 atomy uhlíku, vyznačující .se tím, že obsahuje jako protijed alespoň jeden derivát tetrahydro-l,3-oxazinu obecného vzorce II (II) v -němž
    R znamená nerozvětveno^u nebo rozvětvenou halogenaikylovou skupinu’ s 1 až 3 atomy uhlíku,
    R1, R2, R3, R4 a R5 . jsou stejné nebo rozdílné -a znamenají vodík nebo nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
    R6 znamená vodík nebo nerozvětvenou nebo -rozvětvenou alkylovou skupinu -s 1 až 8 atomy uhlíku,
    R7 znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu- s' až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu -s až 6 atomy uhlíku nebo dialkoxyalkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, a
    R6 a R7 mohou znamenat -společně methylenový řetězec se 4 -nebo 5 atomy uhlíku, přičemž hmotnostní poměr herbicidně účinné -látky ku protijedu- činí 1:2 -až 1:0,05.
CS795201A 1978-07-27 1979-07-26 Means for protection of cultural plants CS213391B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782832890 DE2832890A1 (de) 1978-07-27 1978-07-27 Herbizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS213391B2 true CS213391B2 (en) 1982-04-09

Family

ID=6045475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS795201A CS213391B2 (en) 1978-07-27 1979-07-26 Means for protection of cultural plants

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4295875A (cs)
EP (1) EP0007588B1 (cs)
JP (1) JPS5520768A (cs)
AR (1) AR230274A1 (cs)
AT (1) ATE66T1 (cs)
AU (1) AU525577B2 (cs)
BR (1) BR7904768A (cs)
CA (1) CA1133902A (cs)
CS (1) CS213391B2 (cs)
DD (1) DD145052A5 (cs)
DE (2) DE2832890A1 (cs)
DK (1) DK314979A (cs)
ES (1) ES482839A1 (cs)
GR (1) GR66644B (cs)
HU (1) HU181851B (cs)
IL (1) IL57800A (cs)
MA (1) MA18536A1 (cs)
NZ (1) NZ191129A (cs)
PL (1) PL121169B2 (cs)
PT (1) PT69976A (cs)
RO (1) RO76976A (cs)
SU (1) SU1101173A3 (cs)
ZA (1) ZA793862B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2948535A1 (de) * 1979-12-03 1981-06-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dichloracetamide, herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dichloracetamide als antagonistische mittel enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3119077A1 (de) * 1981-05-14 1982-12-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Heterocyclische dihalogenacetmide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dihalogenacetamine als antagonistische mittel enthalten
US4618361A (en) * 1983-12-12 1986-10-21 Ciba-Geigy Corporation Acylamides and compositions for the protection of cultivated plants against the phytotoxic action of herbicides
US4601745A (en) * 1983-12-12 1986-07-22 Ciba-Geigy Corporation Composition for the protection of cultivated plants against the phytotoxic action of herbicides
US5514678A (en) * 1992-03-26 1996-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal 1,2,4-triazinyl amides

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3719466A (en) * 1970-04-16 1973-03-06 Gulf Research Development Co Protection of wheat and grain sorghum from herbicidal injury
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
FR2137005B1 (cs) * 1971-05-11 1974-08-23 Delalande Sa
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US3989503A (en) * 1972-10-13 1976-11-02 Stauffer Chemical Company Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
CH574207A5 (cs) * 1973-01-25 1976-04-15 Ciba Geigy Ag
FR2310348A1 (fr) * 1975-05-07 1976-12-03 Ugine Kuhlmann Nouveaux derives heterocycliques antidotes contre herbicides
DE2648008C3 (de) * 1976-10-23 1980-09-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acetanilide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0007588B1 (de) 1981-05-13
AU525577B2 (en) 1982-11-11
ZA793862B (en) 1980-08-27
NZ191129A (en) 1981-10-19
SU1101173A3 (ru) 1984-06-30
ATE66T1 (de) 1981-05-15
IL57800A0 (en) 1979-11-30
CA1133902A (en) 1982-10-19
JPS5520768A (en) 1980-02-14
DD145052A5 (de) 1980-11-19
DE2832890A1 (de) 1980-02-14
HU181851B (en) 1983-11-28
US4295875A (en) 1981-10-20
EP0007588A1 (de) 1980-02-06
AR230274A1 (es) 1984-03-01
DE2960349D1 (en) 1981-08-20
ES482839A1 (es) 1980-04-16
IL57800A (en) 1982-08-31
DK314979A (da) 1980-01-28
RO76976A (ro) 1981-08-30
AU4920979A (en) 1980-01-31
PL217380A2 (cs) 1980-04-21
PL121169B2 (en) 1982-04-30
PT69976A (en) 1979-08-01
BR7904768A (pt) 1980-04-22
GR66644B (cs) 1981-04-03
MA18536A1 (fr) 1980-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL151643B1 (en) 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants
NO146910B (no) Acetanilider med herbicid virkning
US4493731A (en) Herbicidal agents
US4448960A (en) Dichloroacetamides, herbicides containing acetanilides as herbicidal active ingredients and the dichloroacetamides as antagonists, and the use of these herbicides in controlling undesired plant growth
USRE33132E (en) 1,5-diphenyl derivative of 1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide and herbicide containing the same
US4272282A (en) Herbicidal agents based on acetanilides and dichloroacetamides
EP0065724B1 (de) Dihalogenacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Dihalogenacetamide als antagonistische Mittel enthalten
CS213391B2 (en) Means for protection of cultural plants
CS212230B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
US4465509A (en) Urea compounds and herbicidal compositions containing them
CS199747B2 (en) Herbicide
JPH0543706B2 (cs)
JPS60109578A (ja) ３−（置換フエニル）−５−置換−１，３，４−オキサゾリン−２−オン類およびこれを有効成分とする除草剤
EP0065189B1 (de) Heterocyclische Dihalogenacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Dihalogenacetamide als antagonistische Mittel enthalten
US4249933A (en) Herbicidal agents containing a thiolcarbamate
JPH0429973A (ja) ２，６―ジ置換ニコチン酸誘導体、その製造方法及び除草剤
US4927452A (en) 1-carbonyl-2-pyrazoline derivatives having herbicidal activity
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
KR820000938B1 (ko) 아세트 아닐라이드의 제조방법
JPH0150701B2 (cs)
CS208455B2 (en) Fungicide means
JPH03227976A (ja) イミダゾリジン―２―オン誘導体
JPH02160784A (ja) １，３−チアジン誘導体、その製造法及び除草剤
JPS6115857B2 (cs)
JPS61109790A (ja) チエノピリジン誘導体，その製造法および除草剤