CS213352B2 - Non-conducting electrochemical cell - Google Patents
Non-conducting electrochemical cell Download PDFInfo
- Publication number
- CS213352B2 CS213352B2 CS804729A CS472980A CS213352B2 CS 213352 B2 CS213352 B2 CS 213352B2 CS 804729 A CS804729 A CS 804729A CS 472980 A CS472980 A CS 472980A CS 213352 B2 CS213352 B2 CS 213352B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- electrochemical cell
- lithium
- depolarizer
- electrolyte salt
- aqueous electrochemical
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 48
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- -1 alkaline earth metal cation Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 6
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N disulfur dibromide Chemical compound BrSSBr JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SGDKTJPVCKQTHK-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-fluoro-3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=CN=C1F SGDKTJPVCKQTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910005267 GaCl3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910015017 LiaO Inorganic materials 0.000 claims 1
- 241000452413 Sabra Species 0.000 claims 1
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 229910001909 chloryl chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KTZHUTMWYRHVJB-UHFFFAOYSA-K thallium(3+);trichloride Chemical compound Cl[Tl](Cl)Cl KTZHUTMWYRHVJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 44
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YYMBVTVMLPKZND-UHFFFAOYSA-N [ClH]1[ClH][ClH][ClH][Al]=C1C(=O)[O-].[Li+] Chemical compound [ClH]1[ClH][ClH][ClH][Al]=C1C(=O)[O-].[Li+] YYMBVTVMLPKZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M chlorogallium Chemical compound [Ga]Cl XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021617 Indium monochloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006124 SOCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- APHGZSBLRQFRCA-UHFFFAOYSA-M indium(1+);chloride Chemical compound [In]Cl APHGZSBLRQFRCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N monofluoromethane Natural products FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N n-Nitrosodimethylamine Chemical compound CN(C)N=O UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910010232 LiAlCU Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCUJSIPGOMQUIB-UHFFFAOYSA-N [ClH]1[AlH]C(=CC=C1)C(=O)[O-].[Li+] Chemical compound [ClH]1[AlH]C(=CC=C1)C(=O)[O-].[Li+] DCUJSIPGOMQUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L chromyl dichloride Chemical compound Cl[Cr](Cl)(=O)=O AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical class ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDUPRNVPXOHWIL-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfite Chemical compound COS(=O)OC BDUPRNVPXOHWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- QNDQILQPPKQROV-UHFFFAOYSA-N dizinc Chemical compound [Zn]=[Zn] QNDQILQPPKQROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 230000008571 general function Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N iodic acid Chemical class OI(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 210000002325 somatostatin-secreting cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
Elektrolytová ' sůl pro elektrochemické články, které vykazují vysokou schopnost přenosu proudu a u nichž je podstatně zabráněno výskytu napěťového 'zpoždění v Článcích, 'obsahujících kapalné depolarižátory,' jako je například thionylchlorid SOCI2. Elektrolytové soli obsahují alkalické kovy nébo kovy alkalických zemin jako katlont a dále halogengallát, halogénindát, halogenthallát' jako' aniont. Elektrolytové soli dále obsahují s .výhodou chaikogen, jako je kyslík, ' síra, selen nebo telur.
Vynález se týká nevodných elektrochemických článků, obsahujících kapalné depolarizátory jako thionylchlórid SOC12, které jsou obzvlášť náchylné· ke vzniku tzv. napěťového zpoždění.
V nedávné době bylo· věnováno značné úsilí rozvoji systémů článků o· vysoké hustotě energie, které zajišťují jak vyšší napětí, tak vyšší celkovou kapacitu (objemově a gravimetricky) než Leclanchéovy články nebo než alkalické články se zinkovými ahodami. Systémy článků o vysoké hustotě energie jsou soustředěny kolem použití aktivních kovů (kovy, které jsou v řadě elektrodových potenciálů pod vodíkem a jsou nestálé ve vodném· prostředí), ke zhotovování anod pro nevodné roztoky v článcích. Z těchto kovů je obzvlášť slibné lithium jako anodový materiál především pro svůj vysoký potenciál a nízkou hmotnost.
Byly vyvinuty různé systémy článků s použitím lithia jako elektrodového materiálu pro anodu. Jako nejslibnější z hlediska stability napětí a vysoké vybíjecí kapacity článku se jeví články, které mají kapalné katodové depolarízátory, jež rovněž obecně slouží ve dvojí funkci — rozpouštědla elektrolytové soli a katodového depolarizátoru na druhé straně.
Jestliže článek tohoto typu není vybíjen a je v nečinnosti, kapalné depolarizátorové/ /elektrolytové rozpouštědlo v omezené míře reaguje s kovem· anody za vytvoření ochranného filmu na povrchu anody. Plná reakce mezi anodou a· kapalným depolarizátorem, se kterým je anoda ve styku, je tedy podstatně omezena a samovybíjení článku je· výrazně limitováno. Takové články jsou však přesto použitelné, jelikož se ochranný film při vybíjení rozptyluje. Nevýhodou takového filmu je skutečnost, že při znovuzavedení vybíjecího· zatížení článku, v závislosti na stupni· vybití článku a podmínkách vybíjení, se může vyskytnout dlouhotrvající napěťové zpoždění (definované jako délka času, potřebná k dosažení předepsaného, napětí od počátku aplikace energetického · zatížení článku), které je právě způsobeno tímto filmem.
Jedním z nejběžnějších kapalných depolarizátorových/elektrolytových rozpouštědel je thionylchlorid SOC12, který v kombinaci s lithiem zajišťuje článkovou dvojici s mimořádně vysokým potenciálem (kolem 3,6 V), s vysokou vybíjecí schopností, vysokou energetickou hustotou a se stabilností vybíjení. Omezujícím faktorem je však při využití takovéhoto článku (obzvláště s přihlédnutím k vysoké intenzitě vybíjení), tvořeného kombinací Li/SOClz, použitá elektrolytová sůl. Obecně musí elektrolytová sůl splňovat několik kritérií. Musí vykazovat vysokou iontovou nebo· elektrolytovou vodivost pro· přenos materiálu po vybití článku. Tato elektrolytová sůl by měla být rovněž vysoce rozpustná v kapalném depolarizátorovém/elektrolytovém rozpouštědle, aby byla tato vysoká vodivost prakticky · dosažitelná. Navíc · by měla být elektrolytová sůl stabilní vzhledem ke kapalnému depolarizátorovému/elektrolytovému rozpouštědlu i ke kovu anody.
Elektrolytové soli nebo rozpuštěné látky, používané pro· thlonychloridové depolarizované články jsou popsány např. v popisu vynálezu pat. USA č. 3 926 669. Z elektrolytových solí z uvedeného popisu se nejvíce dává přednost a nejvíce se používá · eletrolytové soli nebo rozpuštěné látky, mající všechny shora uvedené vlastnosti, a to lithiumtetrachloraluminátu LiAlCU.
Avšak při náročných podmínkách, jako je vysoká teplota skladování a nízká teplota vybíjení, dochází u článků, obsahujících lithiumtetrachloraluminát, k výskytu značného napěťového zpoždění. Při použití elektrolytových solí jiných než lithiumtetrachloraluminát, se zjistilo, že dochází ke zmírnění uvedeného napěťového zpoždění. Clovoborátové soli podle popisu vynálezu z USA patentu č. 4020 240, použité jako elektrolytové soli, výskytu tohoto napěťového zpoždění prakticky zabraňují.
Avšak tyto soli, které vykazují relativně vysokou vodivost, je velmi obtížné syntetizovat a jsou z toho důvodu v současné době pro dané použití nepřekonatelně nákladné.
V nedávné době byla použita jako elektrolytová sůl sloučenina vzorce LI2AI2CI6O za účelem· zabránění výskytu napěťového zpoždění v článcích, obsahujících lithíové anody a thionylchlorídové depolarízátory. Tato sůl má poměrně nízkou vodivost, kolem 5 X ΙΟ-3 Ώ-1. cm-1 pro 0,5 M roztok v thionylchloridu při teplotě místnosti, což snižuje schopnost velké rychlosti vybíjení. Pro srovnání se uvádí, že 1 M roztok lithiumtetrachloraluminátu v thionylchloridu má vodivost 1,4 X 1Ο-2 Ω-1. cm-1.. Tak je ovšem výhoda podstatné eliminace výskytu napěťového zpoždění zmařena nízkou vybíjecí rychlostí.
Předmětem vynálezu je nevodný elektrochemický článek, který má anodu z kovu s nižším elektrodovým potenciálem než vodík, katodový depolarizátor a rozpuštěnou elektrolytovou sůl s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy Jako kationtem. Podstata vynálezu spočívá v tom, že anlontem eíektrolytové soli je halogenindát a/nebo halogenthalát a/nebo halogengallát spolu s kyslíkem, sírou, · selenem nebo telurem.
Zji^í^itilo se, že chlorgallát líthný jako· elektrolytová sůl má vyšší vodivost a současně vyšší vybíjecí schopnost než chloralumínát líthný. Podobně bylo· zjištěno, že oxychlorgalát líthný jako elktrolytová sůl zajišťuje vyšší vodivost (přibližně dvojnásobnou) 0proti vodivosti shora uvedeného oxychloraluminátu lithného.
Halogengallátové, halogenindátové a halogenthalátové 'soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin mají obecně vyšší vodivost než analogické shora uvedené chloralumižité v případě organických článků, které
2133 5 2 obsahují thionylchlorid jako· depolarizátorové a elektrolytové rozpouštědlo, protože obnáty. Takové vodivosti jsou obzvlášť důlevykle používané elektrolytové soli jako chloristan lithný LiClOá, které normálně zajišťují vysokou vodivost článků s organickým elektrolytem, jsou v podstatě v anorganických rozpouštědlech nerozpustné. Schopnost vývinu elektrické energie je v případě těchto článků snížena pro nízké vodivosti použitelných elektrolytových solí.
Vynález se obecně týká halogengallátové, halogenindátové a halogenthallátové soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin jako elektrolytových solí v nevodných · článcích. Uvedené alkalické kovy a kovy alkalických zemin zajišťují kov avé kationty, nutné k přenosu materiálu uvnitř člá .ku v průběhu vybíjení a halogengallátové, halogenindátové a halogenthallátové anionty napomáhají k zabránění výskytu napěťového zpoždění, jež by mohlo· ohrozit mokré depolarizované články. Obzvláš účinným pro· omezení napěťového zpoždění v těchto článcích jsou oxyhalogengalláty, · oxyhalogenindáty, oxyhalogeninlťhaláty.
Ve· spojení s chlor obsi lujícím thionylchlorldovým depolarizátor&n je navíc výhodné z hlediska slučiteln sti, aby halogenem v oxyhalogenových solích byl chlor. Proto se jako nejvýhodnSjší anionty pro elektrolytovou sůl podle vynálezu jeví anionty: O-(GaC13)3, O-(InC13]3 a O(TlC13)s při použití ve spojení s thionylchloridem nebo podobným chlór obsahujícím kapalným depolarizátorem. Kationt elektrolytové soli je obvykle, i když ne nutně (s možností volby na základě úvah o· potřebné slučitelnosti], stejný jako kationt anodové kovové elekrody. Proto by kovovým kationtem v článku, obsahujícím lithiovou anodu, měl být Li+; ne vhodnější elektrolytovou solí v článku Li/SOClž jsou Li2O(GaC13)2, Li2O[InC13)2 a Li2O('iiCl.3)2Kromě oxychlorových solí popsaných výše mohou být elektrolytovými solemi i chalkohalogenidové soli se sírou, selenem nebo telurem nahrazujícím kyslík a s jinými halogeny jako s fluorem, · bromem nebo jodem nahrazujícími chlor.
Anody, vhodné pro články o vysoké energetické hustotě, obsahující nový elektrolyt podle vynálezu, zahrnují jeden nebo několik shora uvedených kovů ze souboru lithium a jiné alkalické kovy nebo kovy alkalických zemin jako jsou sodík, draslík, rubidium, berylium, hořčík, vápník a jiné kovy pod vodíkem v řadě elektrodových potenciálů.
Nové elektrolytové soli podle vynálezu jeví obzvláštní využitelnost v článcích, obsahujících kapalná depolarizátorová/elektrolytová rozpouštědla, jako je shora uvedený thionylchlorid, které jsou náchylné k výskytu tzv. napěťového zpoždění a které jsou běžně schopné velmi rychlého vybíjení. Příklady jiných kapalných depolarizátorových/ /elektrolytových rozpouštědel zahrnují oxy halogenldy, nekovové kysličníky a ' nekovové halogenidy a jejich směsi, jako například oxychlorid fosforečný P0CI3, oxychlorid seleničitý SeOCls, kysličník siřičitý SO2, kysličník sírový SO3, oxychlorid vanadičný VOCI3, chromylchlorid CrChCla, sulfurylchlorid SO2CI2, nitrosylchlorid NOCl, kysličník dusičitý NO2, dichlordisulfan S2CI2 a dibromdisulfan S2Br2. Každá z výše uvedených sloučenin může být použita spolu s thionylchloridem SOCI2 jako kapalné depolarizátorové/elektrolytové rozpouštědlo nebo· samostatně.
I když výše' uvedené elektrolytové soli byli popsány v souvislosti s užitím v článcích s kapalným katodovým depolarizátorovým/elektrolytovým rozpouštědlem, mohou být použity i pro jiné články, vyžadující elektrolytové soli, jako jsou články, obsahující pevné katody z chromanů, dichromanů, vanadičnanů, molybdenanů, halogenidů, kysličníků, manganistanů, jodičnanů, monofluormethanu, kovů, a organická elektrolytická rozpouštědla, jako jsou tetrahydrofuran, propylenkarbonát, dimethylsulfit, dimethylsulfoxid, N-nitrosodimethylamin, gama-butyrolakton, uhličitan methylnatý, methylformiát, dimethoxyethan, acetonitril a N,N-dimethylformamid.
Soli podle vynálezu jsou využity stejným způsobem · jako elektrolytové soli ve článcích pouhým rozpuštěním v rozpouštědle elektrolytové solí na žádanou koncentraci. S výhodou se také připravují in sítu. Následující příklady ozřejmují přípravu solí podle vynálezu, zkoušku stability s ohledem na složky článku a jejich obecnou funkci v elektrochemických článcích. Následující příklady slouží pouze- k ilustrativním účelům.
Příklad i
0,5 M roztok oxychlorgallátu lithného Li20 (GaCl3)2 · se připraví rozpuštěním přiměřeného množství chloridu gallitého v thionylchloridu za účelem přípravy i M roztoku. K tomuto roztoku chloridu gallitého v thionylchloridu se přidá práškový kysličník lithný v poměru· 0,5 molů kysličníku lithného na· každý i mol chloridu gallitého v roztoku. Směs se vaří pod zpětným- chladičem' za účelem vzniku· čiré, světlé jantarové kapaliny a rozpuštění všeho přítomného kysličníku lithného. Pak se měří vodivost· roztoku při teplotě místnosti, která je i,05 x x i0~2 Ω-ι cm-i.
Předpokládá se, že kysličník lithný jako· zásada neutralizuje· aprotickou Lewisovu kyselinu, chlorid lithný, za vzniku elektrolytové soli, mající stechiometrický vzorec Li2O(GaCl3]2, která vykazuje podstatně vyšší vodivost než chlorid gallitý nebo kysličník lithný samostatně.
Příklad 2
0,5 M elektrolyt podle příkladu i o· složení oxychlorgallát lithný — thionylchlorid se va213352 ří ' pod zpětným chladičem s lesklými kousky kovového lithia asi - po dobu 12 - ' hodin při teplotě 85 ec. Rouškové lithium zůstává nezakalénó a nepovlečeno, což naznačuje slučitelnost s lithiem. .
Příklad 3
Hermetické' . D-články se zhotoví navinutím lithiové anody (na niklový kolektor Exmet) při rozměrech 29,2 cm X 5,1 cm X 0,08 cm s uhlíkovou katodou (na niklovém kolektoru Exmet) o· 'rozměrech 25,4 cm X 4,4 cm X X0,0,4 cm (tři vrstvy a . celkově 0,12 cm) a dvěma vrstvami -skleněných filtrových separátorů mezi nimi . do válcové cívky. - Cívka se umístí do D-pouzdra (průměr 3,3 cm, délka - 6 cm) se- 43 g systému oxyGlhorgallát lithný — thionylchlorid - jako elektrolytové-ho roztoku -podle příkladu 1. Článek se vybíjí při teplotě 25 °C a proudech . 0,01; 0,1 a 1 ampéru za napětí 3,05; - 3,50 a 3,25 voltů. Na pěti' při - otevřeném okruhu bylo kolem 3,65 voltů. Výše - uvedené polarizační charakteristiky naznačuje obecně nízký - vnitřní odpor článku - a -vysokou schopnost zatížení při vy8 soké intenzitě vybíjení -a při poměrně stabilním napětí.
Příklad 4
Články podle příkladu 3 se -uskladní při teplotě 70 °C po dobu 30 dnů a vybíjí sě při proudu 1 ampéru a teplotě —.120 °G. U článku se neprojevilo žádné významné ' napěťové zpoždění do 2 voltů.
Příklad 5
Články podle příkladu 3 byly vybíjeny při proudu 1 ampéru a teplotě místnosti po skladování po dobu 30 dnů při teplotě ' 70 °C a neprojevilo -se u nich žádné -významné napěťové zpoždění do 3 voltů.
Výše uvedené příklady -slouží pouze k ilustrativním účelům. Mohou být prováděny změny -a variace- s ohledem na součásti článků, použité s elektrolytovými solemi podle vynálezu, aniž dojde - k vybočení z rozsahu předmětu vynálezu.
Claims (8)
- předmět1. Nevodný elektrochemický článek, který miá anodu z kovu s - nižším elektrodovým potenciálem než -vodík, katodový depolarizátor -a rozpuštěnou elektrolytovou sůl s -alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy - jako k-atlontem, vyznačený tím, že aniontem elektrolytové soli je halogenindát a/nebo halogenthallát a/nebo halogengallá-t spolu s kyslíkem, -sírou, selenem nebo telurem.
- 2. Nevodný elektrochemický článek podle bodu 1, vyznačený tím, že depolarizátorem je kapalina a elektrolytová- sůl je rozpuštěna v tomto kapalném -depolarizátoru.
- 3. Nevodný elektrochemický článek podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že katodový depol-arizátor je volen ze souboru zahrnujícího kapalné oxidy, halogenidy a oxyha-logenidy nekovových - prvků a jejich směsi.
- 4. Nevodný elektrochemický článek podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že katodový - depolarizátor je volen ze souboru zahrnujícího thionylchlorid SOCb, oxychlorid fosforečný POCls, --oxychlorid seleničltý SeOCl2, kysličník siřičitý SO2, kysličník sírový SO3, oxy- vynAlezu chlorid vanadíčný VOCI3, chromylchlorid CrOzCh, sulfurylchlorld SO2CI2, nitrosylchlorid NOCI, kysličník dusičitý NO2, dichlordisulfan S2CI2 a dibrom-dísulfan SaBra a/nebo jejich směsi.
- 5. Nevodný elektrochemický článek podle bodu 4, vyznačený tím, - že katodovým depolarizátorem je- thionylchlorid a halogenovou složkou elektrolytové soli je chlor.
- 6. Nevodný elektrochemický článek podle bodu 5, vyznačený tím, že kationtem - elekítrolyt^ové soli je lithium.
- 7. - Nevodný elektrochemický článek' podle bodu 1, vyznačený tím, že elektrolytovou solí je -oxychlorgallát lithný LÍ2O(GaC13)2, oxychlorindát lithný LieO (InChJa nebo oxychlorthallát lithný LiaO(TlC13)a.
- 8. Nevodný elektrochemický -článek podle bodu 7, vyznačený tím, že depolarizátorem je thionylchlorid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/054,494 US4238552A (en) | 1979-07-03 | 1979-07-03 | Electrolyte salt for non-aqueous electrochemical cells |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213352B2 true CS213352B2 (en) | 1982-04-09 |
Family
ID=21991481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS804729A CS213352B2 (en) | 1979-07-03 | 1980-07-02 | Non-conducting electrochemical cell |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4238552A (cs) |
| JP (1) | JPS5622051A (cs) |
| AU (1) | AU534867B2 (cs) |
| BE (1) | BE884122A (cs) |
| BR (1) | BR8004115A (cs) |
| CA (1) | CA1136210A (cs) |
| CS (1) | CS213352B2 (cs) |
| DD (1) | DD152029A5 (cs) |
| DE (1) | DE3023913A1 (cs) |
| DK (1) | DK286080A (cs) |
| ES (1) | ES493048A0 (cs) |
| FR (1) | FR2461366A1 (cs) |
| GB (1) | GB2057178B (cs) |
| HK (1) | HK71988A (cs) |
| IL (1) | IL60118A (cs) |
| IT (1) | IT1132165B (cs) |
| NL (1) | NL8003772A (cs) |
| NO (1) | NO801994L (cs) |
| PL (1) | PL225375A1 (cs) |
| SE (1) | SE8004733L (cs) |
| ZA (1) | ZA803645B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56165275A (en) * | 1980-04-14 | 1981-12-18 | Honeywell Inc | Electrochemical battery |
| US4335191A (en) * | 1980-07-28 | 1982-06-15 | Tadiran Israel Electronics Industries Ltd. | Lithium cells |
| IL63515A (en) * | 1980-09-12 | 1984-05-31 | Duracell Int | Rechargeable,non-aqueous electrochemical cell |
| US4362794A (en) * | 1980-10-02 | 1982-12-07 | Eic Corporation | Electrolyte |
| DK254484A (da) * | 1983-06-24 | 1984-12-25 | Ray O Vac Corp | Fremgangsmaade til opnaaelse af hoej ledningsevne i thionylchlorid-elektrolytter samt celle og salt til udoevelse af fremgangsmaaden |
| US4508799A (en) * | 1983-06-30 | 1985-04-02 | Duracell Inc. | Cell with NiCl2 cathode |
| JPS60177557A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電池 |
| JPS60177556A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電池 |
| JPS60177555A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電池 |
| FR2574223B1 (fr) * | 1984-12-03 | 1987-05-07 | Accumulateurs Fixes | Generateur electrochimique dont la matiere active negative est a base d'un metal alcalin ou alcalinoterreux |
| US6017656A (en) * | 1996-11-27 | 2000-01-25 | Medtronic, Inc. | Electrolyte for electrochemical cells having cathodes containing silver vanadium oxide |
| US5766797A (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-16 | Medtronic, Inc. | Electrolyte for LI/SVO batteries |
| US20040253510A1 (en) * | 2003-06-04 | 2004-12-16 | Polyplus Battery Company | Aliovalent protective layers for active metal anodes |
| US7482096B2 (en) * | 2003-06-04 | 2009-01-27 | Polyplus Battery Company | Alleviation of voltage delay in lithium-liquid depolarizer/electrolyte solvent battery cells |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3415687A (en) * | 1966-03-29 | 1968-12-10 | Honeywell Inc | Electric current producing cell |
| BE793372A (fr) * | 1971-12-27 | 1973-06-27 | Union Carbide Corp | Pile electro-chimique non aqueuse |
| US3926669A (en) * | 1972-11-13 | 1975-12-16 | Gte Laboratories Inc | Electrochemical cells having an electrolytic solution comprising a covalent inorganic oxyhalide solvent |
| US4012564A (en) * | 1973-08-02 | 1977-03-15 | Gte Laboratories Incorporated | Electrochemical cells having an electrolytic solution comprising a covalent inorganic oxyhalide solvent |
| US4020240A (en) * | 1975-09-03 | 1977-04-26 | P. R. Mallory & Co., Inc. | Electrochemical cell with clovoborate salt in electrolyte and method of operation and composition of matter |
| US4075397A (en) * | 1977-03-01 | 1978-02-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Cell having chalcogenide cathode and solvated alkali metal salt electrolyte |
| US4139681A (en) * | 1978-03-02 | 1979-02-13 | Exxon Research & Engineering Co. | Electrochemical cells having alkali metal anodes and electrolyte salt complex compositions including haloorganometallic alkali metal salt complexes |
| US4177329A (en) * | 1978-11-02 | 1979-12-04 | P. R. Mallory & Co. Inc. | Electrolyte salts for non aqueous electrochemical cells |
-
1979
- 1979-07-03 US US06/054,494 patent/US4238552A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-05-19 IL IL60118A patent/IL60118A/xx unknown
- 1980-06-03 CA CA000353265A patent/CA1136210A/en not_active Expired
- 1980-06-18 ZA ZA00803645A patent/ZA803645B/xx unknown
- 1980-06-25 AU AU59598/80A patent/AU534867B2/en not_active Ceased
- 1980-06-26 SE SE8004733A patent/SE8004733L/xx unknown
- 1980-06-26 DE DE3023913A patent/DE3023913A1/de active Granted
- 1980-06-30 NL NL8003772A patent/NL8003772A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-06-30 JP JP8904780A patent/JPS5622051A/ja active Granted
- 1980-06-30 BR BR8004115A patent/BR8004115A/pt unknown
- 1980-07-01 PL PL22537580A patent/PL225375A1/xx unknown
- 1980-07-01 GB GB8021486A patent/GB2057178B/en not_active Expired
- 1980-07-01 FR FR8014671A patent/FR2461366A1/fr active Granted
- 1980-07-02 NO NO801994A patent/NO801994L/no unknown
- 1980-07-02 BE BE2/58635A patent/BE884122A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-07-02 ES ES493048A patent/ES493048A0/es active Granted
- 1980-07-02 DK DK286080A patent/DK286080A/da unknown
- 1980-07-02 IT IT23202/80A patent/IT1132165B/it active
- 1980-07-02 CS CS804729A patent/CS213352B2/cs unknown
- 1980-07-03 DD DD80222388A patent/DD152029A5/de unknown
-
1988
- 1988-09-08 HK HK719/88A patent/HK71988A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU534867B2 (en) | 1984-02-16 |
| DE3023913C2 (cs) | 1989-06-01 |
| IT8023202A0 (it) | 1980-07-02 |
| HK71988A (en) | 1988-09-16 |
| DK286080A (da) | 1981-01-04 |
| FR2461366B1 (cs) | 1984-11-02 |
| ES8200516A1 (es) | 1981-11-01 |
| IT1132165B (it) | 1986-06-25 |
| IL60118A (en) | 1983-12-30 |
| GB2057178B (en) | 1983-05-11 |
| ZA803645B (en) | 1981-06-24 |
| BR8004115A (pt) | 1981-01-21 |
| DD152029A5 (de) | 1981-11-11 |
| DE3023913A1 (de) | 1981-01-22 |
| US4238552A (en) | 1980-12-09 |
| PL225375A1 (cs) | 1981-06-19 |
| SE8004733L (sv) | 1981-01-04 |
| IL60118A0 (en) | 1980-07-31 |
| FR2461366A1 (fr) | 1981-01-30 |
| JPS5622051A (en) | 1981-03-02 |
| ES493048A0 (es) | 1981-11-01 |
| BE884122A (fr) | 1980-11-03 |
| AU5959880A (en) | 1981-01-15 |
| JPH0136233B2 (cs) | 1989-07-28 |
| GB2057178A (en) | 1981-03-25 |
| NL8003772A (nl) | 1981-01-06 |
| NO801994L (no) | 1981-01-05 |
| CA1136210A (en) | 1982-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4139680A (en) | Method for preventing dendritic growth in secondary cells | |
| Ponrouch et al. | Non-aqueous electrolytes for sodium-ion batteries | |
| US4064324A (en) | Metal-Halogenelectrochemical cell | |
| CA1134906A (en) | Nonaqueous electrochemical cell | |
| CS213352B2 (en) | Non-conducting electrochemical cell | |
| EP0111214A2 (en) | Nonaqueous cell and a method for treating an active metal anode of a nonaqueous cell | |
| JPS60133670A (ja) | 室温で溶融態の非水性電解質を使用する二次電池 | |
| KR102601480B1 (ko) | 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 이차전지 | |
| WO1996039725A1 (en) | Alkali-metal-ion conducting electrolytes | |
| US4177329A (en) | Electrolyte salts for non aqueous electrochemical cells | |
| KR20140127211A (ko) | 중간 온도 나트륨 금속-할라이드 에너지 저장 장치 | |
| US5114809A (en) | All solid-state lithium secondary battery | |
| EP0050975A1 (en) | Electrochemical cell | |
| Mamantov et al. | The use of tetravalent sulfur in molten chloroaluminate secondary batteries | |
| US20220302503A1 (en) | An electrolyte solution comprising an alkali metal bis (oxalato)borate salt | |
| US5141827A (en) | Ion conductor or electrolyte for a galvanic element | |
| US4277545A (en) | Nonaqueous cell | |
| US4476204A (en) | Electrochemical cell utilizing a mixture of phosphorus oxychloride and a low freezing solvent as the electrolyte | |
| AU593980B2 (en) | Electrolyte for lithium-sulfur dioxide electrochemical cell | |
| US4362794A (en) | Electrolyte | |
| JPS587769A (ja) | フツ化鉛とフツ化スズの化合物を含む固体正極 | |
| USRE31414E (en) | Electrolyte salts for non aqueous electrochemical cells | |
| CA1139362A (en) | Sulfur trioxide soluble cathode primary cell | |
| KR800000158B1 (ko) | 크로토니트라일(Crotonitrile)을 함유한 전해질의 비수성 전지 | |
| US5024906A (en) | Rechargeable electrochemical cell |