CS212230B2 - Fungicide means and method of making the active agent - Google Patents

Fungicide means and method of making the active agent Download PDF

Info

Publication number
CS212230B2
CS212230B2 CS802493A CS249380A CS212230B2 CS 212230 B2 CS212230 B2 CS 212230B2 CS 802493 A CS802493 A CS 802493A CS 249380 A CS249380 A CS 249380A CS 212230 B2 CS212230 B2 CS 212230B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
formula
variant
esters
carbon atoms
Prior art date
Application number
CS802493A
Other languages
English (en)
Inventor
Winfried Lunkenheimer
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS212230B2 publication Critical patent/CS212230B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

Vynález se týká nových esterů NjN-dLsubatituovímých ethylglycinů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je jLi známo, ie halogenacceiaiilidy, jako například- alkylestery N-chhoracetyl-N-(2,6-dialkylfenyDslaninu, popřípadě -glycinu, je možno s úspěchem používat k boji proti houbovým chorobám rostlin (viz DOS δ. 2 350 944, popřípadě americký patentový spis ě. 3 780 0 90). Účinek těchto látek však, zejména při jejich pouěití v nižších mnoisvích a koncennracích, a zejména také při pot,írání hub druhů Ph^1to^ř^1th(^ra, není vidy zcela uspokojivý.
NM byly nalezeny nové estery Ν,Ν-dL.sub8tituvval'ých ethy^^ci-nů obecného vzorce I,
-O-R (I)
II o
ve kterém
R znamená alkylovou skupinu obsahující do 4 atomů uhlíku,
3
R , R^ a R J nezávisle na sobě představní vidy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahnící do 4 atomů uhlíku a r* znamená furylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 ai 7 atomy uhlíku, dihalogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy ^líta skupinu -·CH2-Az, -CH^O-R5, -CH2-S-R5, oR5, -CH^O-SO^-R5, -CH^O-CO-R5 nebo
2122230
-СН2-0
kde
Az představuje pyrazolylový nebo triazolylový zbytek a
R$ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
D^le byla zjištěno, že estery N,N^131^^^^!^^ ethylglycinů shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se estery N-fenylethylglycinu obecného vzorce II,
(II) ve kterém
2 3
R, R i · R* a л maaí shora uvedený význam, nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě aritydridy kyselin obecných vzorců IMa nebo Ilíb,
R4-C-Cl(Br) (Hle) (B4-?-)2 0 o
v nichž r4 má shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu.
Mimoto bylo zjištěno, že nové estery Ν,Ν-disubstituovaných·ethylglycinů shora uvedeného obecného vzorce I maaí silné fungicidní vlastnosti.
Estery Ν,Ν-di β^βΗ^ονι^^ ethylglycinů podle vynálezu překvapivě vykazuj znaěně vyšší fungLcidní účinek, zejména proti druhům Pltytophthora, než z dosavadního stavu techniky známé alkylestery N-cl'h.ooreeeyl-N-(2,6-dialkylfenyl)alanint, popřípadě -glycinu, které představují z chemického hlediska a z hlediska účinku blízce příbuzné sloučeniny. Látky podle vynálezu představuj tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.
Pouuijj-li se jako výchozí látky například meetylester N-^jó-xylyDethylglyciru a m·ehhoylcceylchlorid, je možno průběh reakce podle vynálezu popeaX následujícím reakčním schématem:
-C-OCH3 3 CI-CO-CH2OCH3
-HCI
CH3 CH3
Estery N-fenrl-ethylglycinu shora uvedeného obecného vzorce II jsou zčásti popsány (viz americký patentový spis č. 4 096 167, jakož i DOS č. 28 05 525). Tyto látky je možno získat tak, že se například odpooídajjcí aniliny nechají reagovat s příslunnými estery alfa-haoogeimáselných kyselin v přítomnnssi činidla vážícího kyselinu, například uhličitanu
draselného, a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako dimethylforaamidu, a popřípadě v příSomnosti katalyzátoru, jako například jodidu draselného, při teplotě mezi 20 a 100 °C.
Estery N-feint-ethyl.glycinu obecného vzorce II lze rovněž získat tak, že se N-fenrl-ethylglycin esterifikuje o sobě známým způsobem příeUušrými alkoholy, například v příoomnoosi fluoridu boritého.
Chloridy, bromidy, popřípadě ankhylridy kyselin obecných vzorců lila a Illb, používané jako další výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou v organické chemii obecně známé sloučeniny.
Jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu přic^azeí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, k nimž náležeeí výhodně ketony, jako diethylketon a zejména acetan a metale thylketon, nitrily, jako . ρrosiIonttil a zejména ^«eGon^tl, ethery, jako tetrahydrofuran nebo dioxan, Hifatccké a aromatické uhlovodíky, jako petrsletler, benzen, toluen nebo nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako meeihl®nchlorid, tetrachlormethan, chloroform chlorbenzen a estery jako ethylacetát.
Reakci podle vynálezu je popřípadě možno provádět v přítomnost činidel vážících kyse(akceptorů chlorovodíku nebo bromoovoílai). Jako tato činidle je možno používat všechny linu obvyklé akceptory kyseliny, k nimž náležeeí organické báze, s výhodou terciární aminy, jako trieUyrlamin a pyridin, dále anorganické báze, například hydroxidy a uhličitany alko^olých kovů. Jako katalyzátor přichází v úvahu zejména dimethylfojmamid.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokém rozmeeí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 120 °C, s výhodou mezi 20 a 100 °C.
Při práci způsobem podle vynálezu se s výhodou používá na 1 mol sloučeniny obecného vzorce II 1 až 1,5 mol sloučeniny obecného vzorce III a popřípadě 1 až 1,5 mol činidla vážícího kyselinu. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
že
Alternativně je možno sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I vyrobbt rovněž tak, se N-lcyУ-N-fenrl-etlylglyhiny obecného vzorce IV,
c,H_o
I2 5 II
CH- C-O-H (IV) kterém
R2, ve r' necCna!
4
R3 a R maj shora uvedený význam, reagovat s alkoholy obecného vzorce V,
C-R«
II
O
R-O-H (V) v němž
R mé v přítomnosti kondenzačního činidla a popřípadě v že se N-аchУ-N-fenyl-etlylglyhinhllsridy obecného shora uvedený význam, příoomnoosi vzorce VI, ředidla [varianta b)), nebo
CnHc o г 5 II
CH -c -Cl
(VI)
C-R4
II
O ve kterém
3 4
R , R , R a R mají shora uvedený význam, nechají reagovat s alkoholy shora uvedeného obecného vzorce V, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti báze [varianta c)l , přičemž některé ze sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I lze získat rovněž tak, že se estery N-halogenacetyl-N-fenyl-ethylglycinů obecného vzorce У11,
7 I2 5 » л
R2y—/ CH-C-O-R
3®>-K u—CH2 —Hal
II o
(VII) ve kterém
2 3
R, R , R a R mají shora uvedený význam a
Hal představuje chlor, brom nebo jod, nechají reagovat se sloučeninami obecného vzorce VIII,
B-X (VIII) ve kterém
X znamená zbytek Az, seskupení *0R5 nebo -SR^, kde R^ má shora uvedený význam, nebo alkylkarbonyloxýskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a
В představuje atom vodíku nebo alkalický kov, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu {varianta d)] , nebo že se estery N-hydroxyacetyl-N-fenyl-ethylglycind obecného vzorce IX
c2h5o
I Ď|l XCH-C^O-R c -CH2-OH
II 2 o
(IX) ve kterém
R, R1, R2 a R^ mají shora uvedený význam, nechají reagovat (1) popřípadě po aktivaci alkalickým kovem s halogenidy obecného vzorce X,
Hal-R6 (X) v němž
Hal má shora uvedený význam a
R6 představuje zbytek R5 nebo seskupení vzorce -SOgR^ nebo -COr\ kde R^ má shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti Činidla vážícího kyselinu nebo (2) s dihydropyranem vzorce XI o
v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru [varianta e/1 resp. e/2)].
N-Acyl-N-feny1-ethylglyčiny obecného vzorce IV, používané jako výchozí látky při práci postupem podle varianty b), nejsou dosud známé, lze je však jednoduše získat tak, že se N-feny1-ethylglyčiny nechají reagovat s chloridy kyselin shora uvedeného obecného vzorce lila v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, například louhu sodného, a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například metlvlemcChoridu, při teplotě mezi 0 ež 120 °C.
Alkoholy obecného vzorce V, používané jako výchozí látky při práci ve s^rslu variant
b) ač), jsou v organické chemii obecné známé sloučeniny.
N-AcyllN-ftInl-tthylglycinc&Ltridl obecného vzorce VI, používané jako výchozí látky při práci ve si^slu varianty c), nejsou dosud známé, lzeje věak jednoduše připravit tak, že se N-acyl-N-ftnyl~tthylglyciny shora uvedeného obecného vzorce IV nechaaí reagovat výhodné s chlorddem kyseliny šlavelové, v dimethylfomiamidu nebo pyridinu,
Estery H-chloracetyl-N-ftlnl“tthylglycinu obecného vzorce VII potřebné jako výhozí látky při práci ve smyslu varianty d), jsou zčássi již popsány (viz americký patentový spis č. 4 096 167, jakož' i DOS č. 28 05 525)· Zmíněné látky je možno získat tak, že se ^příklad estery N-fenгl-etlllgllCinu shora uvedeného obecného vzorce II nechví reagovat s chlorddem chltrtcttvé kyseliny způsobem podle vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce VIII, používané jako další výchozí látky při práci ve si^slu varianty d), jsou v organické chemii obecně známé.
Estery N-Ίydrotyleetyl-N-felnl.-tthllglycinu obecného vzorce IX, potřebné jako výchozí látky při práci ve smslu varianty e), spadaaí do rozsahu sloučenin podle vynálezu, lze je věak získat také tak, že se estery N-acylO!χrlectyl-N-feInll^etlylgllcinů obecného vzorce XII,
(XII)
C-CH2-O-CO-R8
O ve kterém
2 λ
R, R , R a R' mmaí shora uvedený význam, R B přestavuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlí^ z^Sení hydroxidem sodným nebo hydroxidem draselrým ve vodném nebo alkoholickém roztoku, například v metihanolu nebo e^anolu, při teplot-ě mezi 20 až 60 °C, a po okyselení se esterifikuji sloučeninami shora uvedeného obecného vzorce V v přítomnoosi esterífkaaČního katalyzátoru, například fluoridu boritého.
Halogenidy obecného vzorce X, používané jako výchozí látky při práci ve sm^^s.u varianty e/1, jsou v organické obecně známé sloučeniny.
DHy-dropy^a, používaný jako výchozí látka při práci ve si^nlu varianty e/2), je v organické chemii rovněž známý.
Jako rozpouštědla pro práci ve s^ylu varianty b) přicházejí s výhodou v úvahu inertní organické rozpouštědla, k nimž náležej výhodně aromaaické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako chloroform nebo dicllormetlan, estery, jako ethylacetát, ethery, jako tjtrallartfuran^ ' jakož i samotné alkoholy, používané jako ' reakční složky.
Reakce ve sm^y^s.u varianty b) se provádí v přítomno^! kondenzačního činidla. K danému účelu je možno pouuívat všechna obvyklá kondenzační činidla, jako zejména aicykltlexylkarbtdiimia, ethylester kyseliny chlormravenčí nebo bennennuUfoohloria.
Reakční teploty při práci ve sí^i^s.u varianty b) se mohou pohybovat v širokém rozmezz.
Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 150 °C, s výhodou mezi 20 a 100 °C, popřípadě za varu použitého rozpouštědla.
K reakci ve smyslu varianty b) s na 1 mol slouěeniny obecného vzorce IV s výhodou používá 2 až 8 mol alkoholu a 1 až 2 mol kondenzačního činidla. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Jako rozpouštědla pro práci ve smslu varianty c) přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí výhodně rozpouštědla jmenovaná jako výhodná již při popisu reakce podle vynálezu. Zmíněnou reakci je možno popřípadě provádět v přítomnosti anorganické nebo organické báze. Výhodné báze byly již uvedeny v s popisem reakce podle vynálezu.
Reakční . teploty při práci ve smyslu varianty c) se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 120 °C, s výhodou mezi 20 a 100 °C, popřípadě za varu . použitého rozpouutědla. K reakci ve smyslu varianty c) se jednooiivé reakční složky s výhodou pouužvají v modrech mtoožsvích. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Jako ředidla pro práci ve smslu . varianty d) přicházejí v úvahu s výhodou inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí výhodně rozpouštědla uvedená již při popisu reakce podle vynálezu.
Reakci podle varianty d) je možno popřípadě provádSX v přítomnost činidla vážícího kyselinu. K danému účelu je možno používat všechna obvyklá anorganická nebo organická činidla vážící kyselinu, jako uiličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný a hydrogennuHčitan sodný, nebo jako nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy nebo aralkylaminy, například trietiyraaíin nebo diííShylbnnzylaíin, nebo dále pyridin a diazabicyklooktan. S výhodou se používá nadbytek výchozího azolu.
ReiacČnž teploty při práci ve smrylu varianty d) se mohou pohybovat v širokých meeích. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 20 a 150 °Cf s výhodou mezi 60 a 120 °C. V případě pouuití rozpouusědla se účelně pracuje sa varu tohoto rozpouutědla.
Při pláci ve sm^lu varianty d) se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce Vil s výhodou používá 1 až 2 mol sloučeniny obecného vzorce VIII a popřípadě 1 až 2 mol činidla vážícího kyselinu. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Jako ředidla pro práci způsobem podle varianty e) se s výhodou pouužvají inertní organická rozpouutědla, k nimž náležejí rozpouštědla jmenovaná již výše u popisu reakce podle vynáleau.
Reakci ve smelu varianty e/1) je popřípadě možno provádět v přítomnost činidla vážícího kyeelinu. K danému účelu je možno používat všechny obvyklé anorganické nebo organické akcepSory kyseliny, k nimž ráležejí výhodně látky uvedené již výše u popisu reakce podle vynálezu.
Reakční teploty při práci ve smyslu varianty e/1) se mohou pohybovat v rozměrní.
Obecně se pracuje při teplotě íízí 20 až 150 °C, s výhodou za varu použitého rozpouutědla, například při teplotě mmzi 60 a 100 °C.
Při práci ve srnylu varianty e/1) se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce IX, popřípadě po přidání 1 až 2 mol silné báze, například hydridu alkalického kovu, používá 1 mol, halogenidu obecného vřorce X a popřípadě 1 až 2 mol činidla - vážícího kyselinu. K izolaci výsledného produktu se makCnž směs zbaví rozpouutědla a ke zbytku se přidá voda a organické rozpou^ěd^. Organická fáze se odddlž a zpracuje se obvyklým způsobem.
V souvislost,! s výhodným provedením postupu podle varianty e/1) se účelně pracuje tak, že se vyjde z hydro^aacetnilidu obecného vzorce IX, ten se ve vhodném inertním rozpouštědle převede působením hydridu nebo amidu alkalCckého kovu na alkoxid alkalCckého kovu, který se pak bez izolace okamžitě podrobí reakci s'halogenidem obecného vzorce X, čímž se za odštěpení halogenidu alkalického kovu v jediném pracovním stupni získá žádané sloučenina obecného vzorce I podle vynálezu.
Reakci ve smslu varianty e/2) je popřípadě možno provádět v příoomnoosi katalyzátoru. K danému účelu se s výhodou používá chlorovodík [viz J. Am. Chem. Soc. 69. 2 246, (194*7), ibid. JO, 4 187 (1948)].
Reakční teploty při práci ve sm^lu varianty e/2) se mohou pohybovat v Širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 100 °C s výhodou mezi 20 a 60 °C.
K reakci ve smslu varianty e/2) se reakční složky s výhodou nasea^í v mootárních. mnnoisvích. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Účinné látky podle vynálezu ují silný mi^i^(^o^b<^:iď^3í účinek a lze je v praxi používat k pooírání nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky je možno upoořebbt jako prostředky k ochraně rostlin.
Fwnjicidní prostředky se při ochraně rostlin nasea^í k pooírání hub z tříd Plasmoddophoromcctes, Oomyceees, Clhtridiomycetes, Zygomc®ees, Ascoimcetes, Basidiomycetes a Deuteromy ctes.
Protože rostliny účinné látky podle vynálezu v Concennracíeh potřebných pro pooírání houbových chorob rostlin dobře snášejí, lze tyto látky pouHvat k ošetřování nadzemních čássi rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky pouužvat k boji proti houbám z třídy Ooímycees, například prooi původci plísně bramborové ^^Sop^^m infestans) na rajčatech a bramborách. Zvlášť výhodné je, že účinné látky podle vynálezu vykaa^í ne .jen p^<^!^<^1^C^ív^í·, ale i kurаtiviё-eradiкаtivií účinek. MížoOo působí popisované sloučeniny i tytOeyicк;c, což umožňuje clhnfaiS rostliny prooi napadení houbami přívodem účinných látek do nadzemních čássi rostlin prostřednictvím půdy a kořenového systému nebo prostřednictvím semen.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako 'jsou roztoky, emmuze, suspenze, prášky, pěny, pasty, gramu-áty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spprály apod., jakož i na prostředky, ve formě konccen^^ účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravuj známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nаchhzzeíeíyi. se pod t-lelcem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za ponuKÍ povrchově aktivních činidel, tedy emmulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě pot^ítí vody jako plnidla je možno jako pomocné rozpouštědla pouuívaO například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházzeí v podstatě v úvahu aromáty, jako xylen, toluen nebo alkclneftpleiy,’ chlorované aromáty nebo chlorované alifatecCé uhlovodíky, jako ehljrbenzeiy, ehljrethclenc nebo yethhCenielorid, ali^O^é uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, nappíklad ropné frakce, alkoholy, . jako butanol, nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, yye^tyCeOhclkeOji, yetthCitjbutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimeOhylfоуу amid a diyyZthrCsujfjχid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly. nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynnné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny,- aluminy, mastek, křída, křemen, attapuugit, montmorillonit nebo křemeeina, a syntetické' kamenné moučily, jako vysoce disperzní kyselina křemliibl, kysličník hlinitý a křemičitany.
Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a né přírodní kamenné mattelály, jako vápenec, mramor, pemza, eeppolit a dolomit, jakéž i syntetické granulity z anorganických a organických mouček a granulity z organického maerUlu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.
Jako eouugátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neiinogetní a aniitické eoUgétory, jako polyi:χret}hrlenestery mastných kyselin, polyiχyetlflenemhery, mastných 4 alkoholů, například ^ΟιΙ^ι^οΙ^ΙιΟο^^θγ, tlkУ-зUlfitáty, alky-su-fáty, trllsulfotltl' a hydrolyzáty bílkovin, a jako disperg^^y například lignin, sUfitové odpadní louhy a meet^^Gel^^^
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karbOlqyιloellyll·lUlóaul přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo polymery, jako arabskou gumu, polyvinrXal— kohol a
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník mimaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako eli z áriová barviva a kovová tz(l-ftalocyanirlivá barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, oOdi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Konnentráty obsahují obecně oozi 0,1 a 95 % hmoOmtotníol, a výhodou mezi 0,5 až 90 % h]Oo0mnitníoi, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve soOei s jÍTýOi účinnými látkami, jako fungicidy, baktericidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, eoUlí, suspenní, prášků, past a granulátů. Appikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivku, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, ί^ί^οί, zaplavováním, natíráním, popasováním, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, ma mokra nebo v suspenzi, nebo
Při ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou koncentrace účinných látek v aplikačních formách pohybovat v širokých oeeích. Tyto koncentrace obecně leží oezi 1 a 0,0001 %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. %«
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva pouuít 0,001 až 50 g, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
K ošetření půdy je zapotřebí pouuít účinné látky v končentracích 0,00001 až 0,1 hmot· procent, s výhodou 0,0001 až 0,02 %, a to v závislosti na žádaném druhu účinku.
V níže uvedených příkladech ee jako srovnávací látky pouužvaa^ následnici sloučeniny:
A = oeehrlester N-chlooaaeeml-N-(2,б-:χrPyP)illeitj vzorce
Β = ethylester N-chloracetyl-N-(2-ethyl-6-methylfenyl)aleninu vzorce
CH3o
CH-C-O-C2H5
Příklad A
Test na plíseň, bramborovou (Phytophthora) - protektivní účineVrajče rozpouštědlo: 4,,7 hmotnostního díUu aceOonu emuUgátor: 0,3. hmotnostního díUu allyraaiyPoolgglykoleíheru voda: 95 hmotnootních dílů.
Mnoství účinné látky potřebné l dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině te smísí t uvedeným mužstvím rozpouštědla a Уo^(^e^l^OI^ι^t te zředí úderným mužstvím vody, která obsahuje uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se až do orosení poostíkají.mladé rostliny rajčat ve stadiu 2 aŽ 4 listů. RoosIío1 se ponec^aí 24 hodin při teplot 20 °C a při relativní vlhkjsti vzduchu 70 % ve skleníku. Potom se rostliny rajčat inokuuuuí vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora ioflstjos). Rossiiny se přenesou do vlhké komiky, kde se udržují při 100% relativní vlhkossi vzduchu a teplotě 18 až 20 °C.
Po 5 dnech se zjistí napadení rostlin rajčat a ze získaných výsledků se vypočte napadení v %. 0 % znamená žádné 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následnici tabulce A.
Tabulka A
Test na plíseň bramborovou (Phytophthora) - protiktivní účinek/rajče účinná látka (příklad číslo)
napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 % /СН2-С-ОСНз ^C-CHo-CI
II o
(známá)
(známá) θΗ3 O
I ii ^CH-C-OC ^C-CHh-CI С2Н5 (A)
2H5 (B) pokračování tabulky A účinná látka (příklad číslo) napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
Γ э II ^CR- C-OCHj
(12)
*?2H5 O
I и XCH -C -OCH3 чс-сн2-о-сна
II 3 o
(1)
^C-CH2 II o
(10)
Příklad B
Test systemickéto účinku na plíseň bramborovou (Ptytoppthora)/rajče rozpouUtědlo: 4,7 tmoonootníto dílu acetonu dispergátoa: 0,3 t^oot^c^i^ltníto dílu alkylaaylpolyglykoletteau voda: 95 Οι^ημ^^Ο dílů
MoosSví účinné látky potřebné pro dosažení Žádané koncentrace účinné látky v zálivce se smísí s uvedeiýta mnnostvím rozpouuttdla a koncentrát se zředí udaným moostvím vody obsátuící stora uvedené přísady.
Roosiioy rajčete, zasázené ve standardní pů<36, se ve stadiu 2 až 4 listů zalijí 10 ml zálivty s níže uvedenou frorccenCirecí. účinné látky, vztaženo na 100 cm^ půdy.
Takto ošetřené rostliny se inokuuuuí vodnou suspenzí spor plísct bramborové (Phytophttora infestans), načež se pjřemíílÍzí do vltké komory . se 100% vltkootí vzductu a s teplotou 18 až 20 °C. Po 5 dnect se zjistí napadení rostlin rajčete, které se přepočte na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky,.koncentrace účinnýct látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B.
Tabulka В
Test systemického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora)/rajče účinná látka (příklad číslo) napadení v % při koncentraci účinné látky 100 ppm
(známá) (B)
(12)
c2h5 o
I и ^CH -C-0CH3 ^C-CHo-OCHo íf 3 o
(1)
(9)
(10)
Způsob výroby účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad
чс-сн,-о-сн,
II 3 о
(způsob podle vynálezu)
К roztoku 18,4 g (0,0816 mol) methylesteru N-(2,6-xylyl)ethylglycinu a několika kapek dimethylformamidu v 80 ml toluenu se při teplotě místnosti přikape 13,3 g (0,122 mol) methoxyасеtylchloridu a směs se 3 hodiny míchá při teplotě 80 °C. Po ochlazení se výsledný roztok zředí ethylacetátem, promyje se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, vodou a roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Zbytek poskytne po krystalizaci z ligroinu 10,4 g (43,5 % teorie) methylesteru N-methoxyacetyl-N-(2,6-xylyl)ethylglycinu o teplotě tání 96 až 97 °C.
Příprava výchozí látky:
Směs 387,3 g (2,1 mol) methylesteru 2-brommáselné kyseliny, 127,0 g (1,05 mol) 2,6-xylidinu, 121,8 g (2,1 mol) fluoridu draselného a 100 ml dimethylformamidu se pod dusíkem 39 hodin míchá při teplotě 100 °C. Po ochlazení se směs zfiltruje, filtrát se vyleje do vody, vyloučený olejovitý produkt se extrahuje methylenchloridem, extrakt se promyje vodou a po vysušení síranem sodným se odpaří. Zbytek se podrobí frakční destilaci ve vakuu za použití destilační kolony. Získá se 112,0 g (48,3 %) methylesteru N-(2,6-xylyl)ethylglyčinu o teplotě varu 100 až 110 °C/90 Pa.
Příklad 2
(způsob podle vynálezu)
К roztoku 11,1 g (0,05 mol) methylesteru N-(2,6-xylyl)ethylglycinu, 7,9 g (0,1 mol) pyridinu a 1,2 g (0,01) 4-dimethylaminopyridinu se za varu pod zpětným chladičem během 35 minut přidá 18,4 g hydrochloridu 1-pyrazolylacetylchloridu (připraveného z 0,1 mol 1-pyrazolyloctové kyseliny) a směs se 22 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se odpaří, zbytek se roztřepe mezi ethylacetát а 1M kyselinu citrónovou, organická fáze se promyje 5% louhem sodným a vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Odparek se krystaluje ze směsi toluenu a petroletheru (1:4). Získá se 11,3 g (68,7 % teorie) methylesteru N-(1-pyrazolylacetyl)-N-(2,6-xylyl)ethylglycinu o teplotě tání 113 až 115 °C.
K suspenzi 12,6 g (0,1 mol) 1-pyrazolyloctové kyseliny ve 40 ml toluenu se přidá 1 kapka dimethylformamidu a pak se k ní při teplotě 25 až 30 °C (chlazení ledem) přikape
19,5 g (0,15 mol) chloridu kyseliny šlavelové. Po sídmiáátihodinovém míchání při teplotě se směs odsaje a zbytek na filtru se dvakrát odpíúří s toluenem. Získá se 13,4 g surového hydrochloridu 1-pyrazooyl-acetylchloridu, který se používá bez dalšího šiětění.
Příprava výchozí látky:
x HCI
Příklad 3
I II ^CH —C -OCH3 XC-CH2- OH
II o
[varianta f)]
K roztoku 61,1 g (0,19 mol) mettwlesteru N-acctojxrcceyrlN-(2,6-xyryl)ethrlglrcinu ve 200 ml mmthanolu se při teplotě místnosti během 15 ' minut přikape roztok 21,3 g (0,38 mol) práSkového hydroxidu draselného ve 200 ml mmehiMiolu, výsledná směs se míchá nejprve 1 hodinu při teplotě miítnoosi a pak 3,5 hodiny při teplotě 50 °C. Roalcóní roztok se odpaří, zbytek se rozpustí ve vodě, vodný roztok se vytřepe etherem, okyíslí se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuji se itlylacitátem. Extrakt se vysuší síranem sodným a odpaří se.
Odparek se rozpuutí ve 180 ml methanolu a po přidání 81,0 g (0,571 mol) 48% bootrifluoriditlirátu se 17 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Reakční roztok se za chlazení ledem vylije do 1 000 ml 10% roztoku hydrogeenhllčitanu sodného, někooikrát se extrahuje meethflenchloridem, extrakty se proiqrjí vodou a po vysuδlní síranem sodným se odpeaří. Získá se 48,1 g (90,6 % teorie) melhirestiru N-(hΊLd0Jχ’rcceyl-N-(2,6-χllyl)ltllУeУlcinu o teplotě tání 101 až 102 °C.
Příklad 4
C2H5 O
I 11 ^СН-с-ОСНз XC-CH2~O-SO?-CH3
II z J o [varianta e/1)J
K roztoku 13,95 g (0,05 mol) melthlestiru N-(hlroχχlcetyl---(2,6--χryr)ethllelycinu (příklad 3) a 12,3 g (0,11 mol) 1,4-dicocbicyOlo [2,2,2]oktanu vi 150 ml reethrenchloridh se při teplotě 20 až 25 °C (chlazení lidem) přikape 11,5 g (0; 1 mol) chloridu kyseliny melhansulfonové a směs se 17 hodin míchá při teplotě místnost. RetOkíní roztok si promíjí vodou, 10% vodným pyridinem, zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a znovu vodou, vysuší si símem sodným a odpaří se. Odparek se krystaluji zi ligninu a toluenu (7:2). Získá se 13,9 g (78,8 % teorii) melhilestiru N-mmt ltian^:^ffnnlox^i^c^a^t^ir 1 -N-( 22,--^Xl^^D etly lglycinu o tiplotě tání 92 °C„
U
Příklad 5
9 2HS o
CH -e-OCHo ^C-CH2-O—( \ [varianta e/2)]
Ke směsi 11,2 g (0,04 mol) mettvlesteru N-tydroxyacetyl-N-(2,6-xylyl)ethflglycinu (příklad 3) e 13,8 g (0,16 mol) 3,4-dilyrdro~2H-pyrenu se přidají 4 ml 111 etheritkého chlorovodíku, směs se 23 hodiny míchá při teplotě míítnnsti, pakse zředí ethyletetdtem, pro^je se roztokem hydrogennUhlČitenu sodného e vodou, vysuší se síranem sodným e odj^t^a^zí se. Olejovitý zbytek se zbaví těkavých nečistot odpařením ve vakuu olejové vývěvy. Získá se 14,4 g (99,2 % teorie) meUhlesteru N-tetreiydropploeyloχracetel-N-(2--6-ylll)ttiylglytinu ve formě oleje o indexu lomu n = 1,4959·
Analogickým způsobem se připraví následující složeniny obecného vzorce I:
's -< CH-C-O-R II 0 (I)
příklad číslo H1 r2 R3 r4 R teplota tání (°C) popřípadě index lomu
6 CH3 H H -O CH3 np''5 - 1,5417
7 CHj H H -CH2-O-CH.3 ch3 np1’5 = 1,5037
8 CH3 6-CH3 H -C^-O-COCH-j ch3 79 až β0
9 CH3 6-CH3 H -CHC12 CH3 101 až 102
10 CH3 6-CH3 H -ch^nCN CH3 141 až 143
11 CH3 6-CH3 H -OC2H5 CH3 n*1'5 = 1,4865
12 CHj 6-CH-J H -Q CH3 107
13 CH3 6-CH3 H CH3 66 až 68
14 CH3 6-CH3 H -C^SCH? CH3 np1 = 1,5470

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden ester Ν,Ν-disubstituovaného ethylglycinu obecného vzorce I, (I) ve kterém
    R znamená alkylovou skupinu obsahující do 4 atomů uhlíku,
    12 3
    В ,R , R nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující do 4 atomů uhlíku a znamená furylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, dihalogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo skupinu -CHg-Az, -CH2-O-R5, -CHg-S-R5 -OR5, -CH2~O-SO2-R5, -CHg-O-CO-R5 nebo kde
    Az představuje pyrazolylový nebo triazolylový zbytek a znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku·
  2. 2. Způsob výroby účinných látek podle bodu ethylglycinu obecného vzorce II,
    1, vyznačující se tím, že se estery N-fenyl- (II) ve kterém
    12 3
    R, R , R a R mají shora uvedený význam, nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin obecných vzorců lila nebo IIIb,
    R4-C-Cl(Br) II o (R4-C-),0
    II o
    (lila) (Illb) v nichž
    R^ má shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti Činidla vážícího kyselinu.
CS802493A 1979-04-12 1980-04-10 Fungicide means and method of making the active agent CS212230B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792915026 DE2915026A1 (de) 1979-04-12 1979-04-12 N,n-disubstituierte ethylglycin (thiol)ester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212230B2 true CS212230B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=6068284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS802493A CS212230B2 (en) 1979-04-12 1980-04-10 Fungicide means and method of making the active agent

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0017850B1 (cs)
JP (1) JPS55141451A (cs)
AR (1) AR226056A1 (cs)
AT (1) ATE1944T1 (cs)
AU (1) AU5732680A (cs)
BR (1) BR8002253A (cs)
CA (1) CA1145342A (cs)
CS (1) CS212230B2 (cs)
DD (1) DD150420A5 (cs)
DE (2) DE2915026A1 (cs)
DK (1) DK157280A (cs)
ES (1) ES8101039A1 (cs)
GR (1) GR68195B (cs)
IL (1) IL59783A0 (cs)
NZ (1) NZ193373A (cs)
PL (1) PL123697B1 (cs)
PT (1) PT71051A (cs)
ZA (1) ZA802185B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0073871B1 (de) * 1981-09-07 1985-06-26 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von N-substituierten N-Acetyl-2,6-dialkylanilinen
AU8314482A (en) * 1981-05-19 1982-11-25 Imperial Chemical Industries Plc 3-triazolyl(imidazolyl)-2,2 bis phenyl-propionamides
DE3126083A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
JPH0486848U (cs) * 1990-11-30 1992-07-28
DE10029077A1 (de) * 2000-06-13 2001-12-20 Bayer Ag Thiazolylsubstituierte Heterocyclen
US20130172546A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Renmatix, Inc. Compositions comprising c5 and c6 oligosaccharides
CN112226466A (zh) 2015-01-07 2021-01-15 威尔迪亚公司 萃取和转化半纤维素糖的方法
CA2985478A1 (en) 2015-05-27 2016-12-01 Virdia, Inc. Integrated methods for treating lignocellulosic material
CN106243053B (zh) * 2016-09-12 2018-09-28 三峡大学 一种三唑酰胺酮类杀菌剂，合成方法及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5119020B2 (cs) * 1973-02-16 1976-06-14
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
JPS51125741A (en) * 1974-10-17 1976-11-02 Chevron Res Weed killer
CH623458A5 (cs) * 1975-09-30 1981-06-15 Ciba Geigy Ag
CH618320A5 (cs) * 1975-09-30 1980-07-31 Ciba Geigy Ag
DE2702102A1 (de) * 1977-01-19 1978-07-20 Bayer Ag N-azolylacetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
GB1588111A (en) * 1977-03-21 1981-04-15 Zoecon Corp Esters and thiolesters of amino acids intermediates therefor processes for their production and compositions including them
EP0000539A1 (en) * 1977-07-27 1979-02-07 Ciba-Geigy Ag Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
PT71051A (de) 1980-05-01
CA1145342A (en) 1983-04-26
DE2915026A1 (de) 1980-10-30
IL59783A0 (en) 1980-06-30
DE3061250D1 (en) 1983-01-13
ATE1944T1 (de) 1982-12-15
GR68195B (cs) 1981-11-10
BR8002253A (pt) 1980-12-02
AU5732680A (en) 1980-10-16
JPS6348862B2 (cs) 1988-09-30
EP0017850A1 (de) 1980-10-29
ZA802185B (en) 1981-05-27
ES490484A0 (es) 1980-12-01
EP0017850B1 (de) 1982-12-08
NZ193373A (en) 1982-03-16
DK157280A (da) 1980-10-13
ES8101039A1 (es) 1980-12-01
DD150420A5 (de) 1981-09-02
PL223369A1 (cs) 1981-02-13
PL123697B1 (en) 1982-11-30
AR226056A1 (es) 1982-05-31
JPS55141451A (en) 1980-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6254103B2 (cs)
PT87746B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida e/ou reguladora do crescimento de plantas contendo derivados de azolilmetil-ciclopropilo, e de produtos intermediarios
HU194554B (en) Fungicide and growth-controlling compositions containing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives as active components and process for producing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives
CS212230B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
PT86609B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo 1-aminometil-3-aril-4-ciano-pirrois
CS208791B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US5039696A (en) Maleimide derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
CA1059530A (en) Combating fungi with n-chloroacetyl-n-(2,6-di-substituted phenyl)-alanine esters
CS201517B2 (en) Fungicide means
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
NZ197953A (en) 1,6-dihydro-6-oxo-3,4-diphenylpyridazin-1-yl compounds
US5578622A (en) Isothiazole derivatives and their uses
US4248886A (en) Combating fungi with N-oxalyl-N-phenyl-aminoacids and esters thereof
CS212232B2 (en) Fungicide means and method of making the active agents
USRE29439E (en) Certain 1,2,4-Oxa- and -thiadiazol-5-ylthioalkanoic acid derivatives
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS213391B2 (en) Means for protection of cultural plants
JPS59222489A (ja) 置換テトラヒドロチオピラン−３，５−ジオン−４−カルボキシアミド類
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
CS235523B2 (en) Fungicide agent and method of efficient substances production
JPS6127962A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
CS214697B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
US3647850A (en) Fluorine substituted benzyl dithiocarbamates and their production and use
JPH023649A (ja) 置換イミノベンジル誘導体
EP0121344A2 (en) N,N-substituted azolecarboxamide derivatives useful as fungicides and nematicides