PL123697B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL123697B1
PL123697B1 PL1980223369A PL22336980A PL123697B1 PL 123697 B1 PL123697 B1 PL 123697B1 PL 1980223369 A PL1980223369 A PL 1980223369A PL 22336980 A PL22336980 A PL 22336980A PL 123697 B1 PL123697 B1 PL 123697B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pattern
formula
och
model
alkyl
Prior art date
Application number
PL1980223369A
Other languages
English (en)
Other versions
PL223369A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL223369A1 publication Critical patent/PL223369A1/xx
Publication of PL123697B1 publication Critical patent/PL123697B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe (tio)estry N,N-dwupodstawionej etyloglicyny.Wiadomo, ze chlorowcoacetanilidy, na przyklad estry alkilowe N-chloroacetylo-N-(2,6-dwualkilofe- nylo)-alaniny wzglednie glicyny mozna stosowac z dobrym wynikiem do zwalczania grzybic roslin (ogloszeniowy opis patentowy RFN nr 2 350 944 lub opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 780 090).Dzialanie ich zwlaszcza w nizszych dawkach i stezeniach, a przede wszystkim, w zwalczaniu rodzajów Phytophtora, nie zawsze jest zadawala¬ jace.Stwierdzono, ze nowe (tio)estry N,N-dwupodsta- wionej glicyny o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, cyjanoalkilowy, alkenylowy, alkinylowy, chlo¬ rowcoalkilowy, cykloalkilowy, cykloalkiloalkilowy, alkoksyalkilowy, alkoksyalkoksyalkilowy, acyloksy- alkilowy, alkilotioalkilowy, alkilosulfinyloalkilowy, alkilosulfonyloalkilowy, dwualkiloaminoalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy, R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, grupe alkosylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, Y oznacza atom tlenu lub siarki, R* oznacza rodnik furylowy, czterowodorofurylo- wy, tienylowy, czterowodorotienylowy, rodnik izo- 10 15 to ksazolilowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, rodnik hydroksyalkilowy, rodnik alki¬ lowy, alkenylowy i alkinylowy ewentualnie pod¬ stawiony grupa cyjanowa lub tiocyjanowa, rodnik cykloalkilowy, rodnik dwuchlorowcoalkilowy, oraz grupy o wzorach -CH2-Az, -CH2OR5, -CH2-SR5, -OR5, -SR5, -CH2-OS02R5, -CH2OCOR5 i o wzorze 22, w których R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy i alkoksy¬ alkilowy i Az oznacza rodnik pirazolilowy-(l), l,2,4-triazolilowy-(l) i imidazolilowy-(l), wykazuja silne dzialanie grzybobójcze.Nowe (tio)estry N,N-dwupodstawionej etylogli¬ cyny o wzorze 1 otrzymuje sie w sposób polega¬ jacy na tym, ze a) (tio)ester N-fenyloetyloglicyny o wzorze 2, w którym R, R1, R2, R8 i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorkami lub bromkami lub bezwodnikami kwasowymi o wzorze 3a lub 3b, w których R4 ma wyzej podane zna¬ czenie, w srodowisku rozcienczalnika i ewentualnie wobec akceptora kwasu, lub b) N-acylo-N-fenylo-etyloglicyny o wzorze 4, w którym R1, R2, R3 i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z alkoholami lub tiolami o wzorze 5, w którym R i Y maja wyzej podane znaczenie, wobec srodka kondensujacego i ewen¬ tualnie w srodowisku rozcienczalnika, lub c) chlorki N-acylo-N-fenylo-etyloglicyn o wzorze 6, w którym R1, R2, R3 i R4 maja wyzej podane 123 697123 697 znaczenia, poddaje sie reakcji z alkoholami lub tiolami o wzorze 5, w srodowisku rozcienczalnika i ewentualnie wobec zasady, lub niektóre zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w sposób polegajacy na*tym,ze .. -.--... g d) (tio)estry N-cnlorowcoacetylo-N-fenylo-etylo- glicyny o wzorze 7, w którym R, R1, R2, R3 i Y maja wyzej podane znaczenie i Hal oznacza atom rhloru, bromu lub jodu, poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 8, w którym X oznacza Az, io grupe cyjanowa, tiocyjanowa, grupe -OR5 lub -SR5 lub grupe alkiloksykarbonyIowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej i. B oznacza atom wo¬ doru lub atom metalu alkalicznego, w srodowisku rozcienczalnika i ewentualnie wobec akceptora 15 kwasu, lub e) otrzymane sposobem wedlug wynalazku (tio)- estry N-hydroksyacetylo-N-fenylo-etyloglicyn o wzorze 9, w którym R, R1, R2, R3 i Y maja wy¬ zej podane znaczenie, ewentualnie o aktywacji 20 metalem alkalicznym, poddaje sie reakcji z halo¬ genkami o wzorze 10, w którym Hal ma wyzej podane znaczenie i R6 oznacza rodnik R5 oraz grupy -S02R5 i -COR5, przy czym R5 ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku rozcienczalnika 25 i ewentualnie wobec akceptora kwasu, lub (2) pod¬ daje sie reakcji z dwuwodoropiranem o wzorze 11, w srodowisku rozcienczalnika i ewentualnie wobec katalizatora.(Tio)estry N,N-dwupodstawionej etyloVglicyny- J^ wykazuja niespodziewanie znacznie lepsze dziala¬ nie zwlaszcza na Phytophtora niz znane ze" stanu techniki estry alkilowe N-chloroacetylo-N-(2,6- -dwuaIkilofenylo)-alaniny wzglednie glicyny, beda-..; ce zwiazkami zblizonymi chemicznie i czynnoscio- 35 wo. Zwiazki. o wzorze 1 wzbogacaja zatem stan techniki.(Tio)estry N-N-dwupodstawionej etyloglicyny przedstawia ogólnie wzór 1. We wzorze tym R oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik 40 alkilowy o 1—6 atomach wegla, grupe hydroksy- alkilowa lub cyjanoalkilowa o 1—4 atomach wegla, w alkilu rodnik alkenylowy lub alkinylo- wy o 2—4 atomach, wegla i rodnik chlorowco- alkilowy zawierajacy 1—4 atomów wegla i do 45 5 atomów chlorowców, zwlaszcza do 2 atomów wegla i do 3 takich samych lub róznych atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, R oznacza ponadto korzystnie rodnik cykloalkilowy i cyklo- alkiloalkilowy o 3— 7atomach wegla, 3—7 atomach 50 wegla w czesci cykloalkilowej i 1—4 atomach we¬ gla w czesci :alkilowej, grupy alkoksyalkilowa, al- . koksyalkoksyalkilowa, alkilotioalkilowa, alkilosul- finyloalkilowa, alkilosulfonyloalkilowa i dwualki- loaminoalkilowa o 1—4 atomach wegla w kazdej czesci alkilowej, oraz korzystnie grupe acyloksy- alkilowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, przy czym w czesci acylowej przedstawionej wzo¬ rem ogólnym R7-Co, R7 korzystnie oznacza: rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupe 60 chlorowcoalkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla i do 5 atomów chlorowców, zwlaszcza do 2 ato¬ mów wegla i do 5 takich samych lub róznych atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, rodnik arylowy ewentualnie podstawiony w czesci t3 55 arylowej, lub rodnik aryloalkilowy o 6—io ato¬ mach wegla w czesci arylowej i 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, zwlaszcza fenyIowy lub benzylowy przy czym podstawnikami sa korzy¬ stnie: ": atomy chlorowca, zwlaszcza fuoru, chloru i bro¬ mu, grupa cyjanowa, nitrowa, rodnik alkilowy o 1—2 atomach wegla oraz grupa chlorowcoalki¬ lowa zawierajaca do 2 atomów wegla i do 3 takich samych lub róznych atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru lub chloru, na przyklad grupa trójfluorome- tylowa, R oznacza ponadto korzystnie rodnik ary¬ loalkilowy ewentualnie podstawiony i zawierajacy w czesci arylowej 6—10 atomów wegla, zwlaszcza fenyIowy i 1—4 atomów wegla w czesci alkilowej, przy czym podstawnikami sa korzystnie: atomy chlorowców, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu grupa cyjanowa, nitrowa, rodnik alkilowy o 1 lub 2 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa zawierajaca do 2 atomów wegla i do 3* taktelr sa-^ mych lub róznych atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, na przyklad grupa trójfluoronie- tylowa, R1 i R2 oznaczaja korzystnie atomy wo¬ doru, proste lub rozgalezione rodniki alkilowe lub alkoksylowe o 1—4 atomach wegla, oraz atomy chlorowców zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, R3 oznacza korzystnie atom wodoru i prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, Y- oznacza-"korzystnie atom tlenu lub siarki, R4 "ozliacza £o"rzystnie rodnik furylowy, czterowodoro- furylowy, tienylowy, czterowodorotienylowy, rod¬ nik izoksazolilowy ewentualnie podstawiony rod¬ nikiem metylowym lub etylowym, grupe hydroksy-? alkilowa o 1-^-2 atomach wegla, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla i alkenylowy lub alkiny- lowy ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa lub tiocyjanowa, rodnik cykloalkilowy o 3—7 ato¬ mach wegla, ponadto korzystnie rodnik dwuchloro- wcoalkilowy o 1—2 atomach wegla, w którym atomami chlorowców sa korzystnie atomy fluoru i chloru, ponadto oznacza grupy o wzorach -CH2Az, -CH2-OR5, -CH2-SR5, -OR5, -SR5, -CH2-OS02R5, -CH2OCOR5 i 22, w których Az oznacza korzystnie rodnik pifazolilowy-(l), l,2,4-triazoIilowy-(2) i imi- dazolilowy-(l), R* oznacza korzystnie rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy i alkinylowy o 2—4 atomach wegla rodnik alkoksy- alkilowy o 2—4 atomach wegla w czesciach alkilo¬ wych, przy czym rodniki te sa ewentualnie pod¬ stawione atomem chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu, grupa cyjanowa i tiocyjanowa.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, izobuty- lowy, Il-rzed.-butylowy, IH-rzed.-butylowy, hydro- ksyetylowy, cyjanometylowy, allilowy, propargi- Iowy, chloroetylowy, cyklopropylowy, cyklopropy- . lometylowy, cykloheksylowy, cykloheksylornetyIo¬ wy, metoksyetylowy, etoksyetyIowy, metylotioetylo- . wy, etylotioetylowy, metoksyetoksyetylowy, chloro- acetoksyetylowy, metylosulfinyloetylowy, etylosul* finyloetylowy, metylosulfonyloetyIowy, etylosulfo- nyloetylowy, rodnik benzylowy ewentualnie pod¬ stawiony atomem chloru, rodnikiem metyiawyju123m i/lub etylowym, oraz rodnik dwumetyloaiminoetylo- wy lub dwuetyloamdnoeitylowy, R1, R2 i R3 ozna¬ czaja atomy wodoru, rodniki metylowe, etylowe, n-propylpwe, izopropylowe, n-butylowe, izobuty- lowe, Il-rzed.-butylowe lub Ill-rzed.-butylowe i podanym zakresie znaczen moga miec takie same lub rózne znaczenia, R1 i R2 oznaczaja ponadto grupy metoksylowe, etoksylowe, izopropoksylowe, atomy fluoru, chloru lub bromu, Y ma wyzej po¬ dane znaczenie i R4 oznacza rodnik 2-furylowy, 2-tienylowy, 2-czterowodorofurylowy, 5-metyloizo- ksazolilowy-(3), metoksymetylowy, etoksymetylo- M 6 wy, alliloksymetylowy, propargiloksymetylowy, etoksymetoksymetylówy, metoksylowy, metylotid- metylowy, etoksylowy, metylotio, cykloheksylowy, dwuchlorometylowy, hydroksymetylowy, metano- sulfonyloksymetyIowy, acetoksymetylowy, propio- nyloksymetylowy, dwuchlorometylowy, pirazolilo- -(l)-metylowy, imidazolilo-i(l)-metylowy, 1,2,4-tria- zolilo-(l)-metylowy i czterowodoropiranykH2)- -oksymetylowy.Przykladami zwiazków o wzorze ogólnym 1, oprócz podanych w przykladach wytwarzania, sa zwiazki podane w tablicy 1.Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1 Ri 1 -1 H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 CH3 1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 GH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 W 2 1 H H H H H H H H H H H H H H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 ! 6-CH3 1 6-C«3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6'C2H5 6'C2H5 6'C2H5 6"C2H5 6-C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6-C2H5 R* 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H W 4 wizóir 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzóir 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 Y 5 O 0 O O 0 O 0 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O 0 O 0 O O O O O O O 1 ° O O O O O * 1 6 | -CH3 "caH« -CHjCHjCl -CHjCHjOCH, -C^CHjOCAOCH, -CHjCHjOCOHjCI -Cl4-<::H=CH2 -CH2-C-CH wzór 24 wzór 25 -CHjCHjSCH, -CHjCHjSOCHj -CHjCHjSOjCHj -CHjCHj-NCCH,^ wzór 26 -CHjCN -C2H„ -CHjCHjCl -CHjCHjOCHg -CHjCHjOCAOCHj -CHjCHjOCOCHjCI -CH2-CH=CH2 -CHj-C ^=CH wzór 24 wzór 25 -CH2CH2SCH3 -CH2CH2SOCH3 -CH2CH2S02CH3 -CI^CH^NfCH^ wzór 26 -CHjCN -CH3 -W -CH2CH2C1 -CH^CH^OCH, -CHjC^O^H^CHj -CI^CHjOCOCHjCl -CHj-CH^CI^ -CH2-C=CH wzór 24 wzór 25 -CH2CH2SCH3 -CI^CHjSOCH, em^n^^^F^^^mmmm123 MT Ri 1 CH, CH, CH, CH, H H H H H H. - H H H H H H H H 1 H ii CII3 CH3 GH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 GH3 GH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H 1 H R* .2 6-CA- 6-C2H5 - 6-C2Hs 6-CA H H H H H H H H H H H H H H H H 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CA 6-C2Hg 6-CA 6-C2H5 6-C2H5 6-C2Hs 6-C2H, 6-C2H5 6"C2HS 6-C2H, 6-C2H, 6-C2Hg 6-CA 6-C2H5 e-CaSs 6-C2Hs H H H H H H L2 R* 3 H-, H H H H H H H H H H H H H H H H H H II "H h ;.-___;- H II H . H H H" H H H II H H ri H II H H H H H H H H H H H H - H H H H H H H H H R« 4 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 .-CHj-O-CH, -CH2-0-CH3 -CHj-O-CHj.-CI^-O-CHj -CHj-O-CHj -CHg-O-CHj -CHj-O-CHj -CHrO-CH3 --CH2-0-CH3 - -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH^O-CH, -CH^O-CH, -CH2-0-CH3 -Ca-O-CH, -CH2-0-CH3 -CH^O-CI^ -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CHg-O-CHj -CHjj-O-CHg -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CHj-O-CH., -CH^O-CH, -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CHrO-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CH2-0-CH3 -CHj-O-CHj -CHrO-CH3 -CH2-0-CH3 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 Y 5 0 O O O O O O Ó O O O O O O O o o o o o o o o o Q O Q O O O O O O O o o o o Q O O O O o; o o 0 o o 0 o o 0 0 o. 0 Q o cd. tablicy 1 ¦ - . R -.- 6 1 -CH2CH2S02CH3 -CH2CH2-N(CH3)2 wzór 26 -CHjjCN -CH3 "C2H5 -CH2CH2C1 -CH2CH2OCH3 -CH2CH2OC2H4OCH3 -GH2CH20C0CH2C1 -CH2-CH=OH2 -CH2-C=CK wzóf 24 wzór 25 — ^CH2CH2SCH3 -CI^CHjjSOCHj -CHjjCHjjSOjjCHj -CH2CH2-N(CHg)2 wzór 26 -CHgCN -C2H5 -CH2CH2C1 ^CH2CH2OCH3 -CH2CH2OC2H4OCH3 -CHaC^OCOCHgCl -CH2-CH=CH2 -CHj-C-CH wzór 24 wzór 25 -CH2CH2SCH3 -CH2CH2SOCH3 -CH^I^SOjjC^ -CH2CH2-N(CH3)2 wzór 26 -CH2CN -CH3 -C2H5 r€H2CH2Cl -CH2CH2OCH3" -CH2CH2OC2H4OCH3 -CH^ILjOCOCHgCl -CH2CH=CH2 -CH2-C^CH wzór 24 wzór 25 -CHjCHjjSCH;, -CH2CH2SOCH3 -CH2CH2S02CH3 -CI^CHjj-NtCHgJg wzór 26 -CI^CN -CH3 -C2H5 -CH2CH2C1 -CI^CHjjOCHj -CHgCHjOCAOCHg -CHjjCHgOCOCH^l -CH2CH=CH2 '.:.123wt :;. 9i !• .: c.d. tablicy 1 ' Rl 1 1 H H H H H H H H H CH3 CHS CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ICH3 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CHS CR3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 .CH3 C«3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 lCH3 *? ¦- 2 : H H H H H H H H H 6"CH3 6-ca 6-ch3 6-CH3 6-CH, 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6.CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-C2H6 6-C2H5 6"C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6"C2H5 6-C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6"C2H5 6-C2H5 6"C2H5 H H H H H H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6"C2H5 6-C2H5 6-C2H, R* 3 , H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 H H H H H H H H H H H H H ..H H H H H H H H H H H H R« 4 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 'wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27' wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 -QPC12 -CHC12 -CHC12 -CHC12 Y 5 O O O O O O O O 0 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O 0 1 O O O O O O 1 O O O O O O O O O O O O O O 0 0 0 0 0 R 6 -CHj-C^CH wzór 24 wzór 25 -CHjjCHjSCHj -CI^CI^SOCHj, -CH2CH2S02CH3 -CI^CHj-NCCHj), wzór 26 -CH2CN -C2H5 -CI^CHgCl -CI^CI^OCHj -CH2CH20C2H4OCH3 -CI^CHjOCOCHgCl -CH#^Uxi=CH^ l-CIL-C ^CH wzór 24 wzór 25 ^CHjCHjSCHj -CHjCHaSOCHj -CHjCI^SC^CHj -C^CHj-NCCHj)^ wzór 26 •CH2CN .-CHa % -C2H6 % -CH2CH2C1 -CHjCHaOCHj -CH2CH20C2H4OCH3 -CI^CI^OCOCHjCl -Cltj-CH-CHj -CH2-C=CH wzór 24 wzór 25 j -CHjjCILjSCHj -CajCHjjSOCHj -CH^CI^SO^Hj -CH2CH2-N(CH3)2 wzór 26 -CH2CN -CH3 mCJpB -CHjCHgOCHj , -CH2-CH:^CHa -CH2-C=CH ! -CHjCHjOC,^ -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN -C2H5 -CH2CH2OCH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CH2CH2ÓC2H5 -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN -CH3 hC2H5 -CH2CH2OCH3 j. mj ¦U, mi, ¦¦!!¦„¦123697 U' u c.d. tablicy 1 Ri 1 CH3 CH, CH, CH, CH, H H H H H H H CH, CH, CH3 CH3 CH, CH, CH, GH3 CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, H H H H H H H H CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH3- CH, CH, CH, Cl Cl Cl Cl Cl C4CH,), R» 2 8-C2H6 6-C2Hg 6-C2Hs 6-C2H5 6-CA H H H H H H H 6"C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2Hs 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, H H H H H H H H 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-C2Hg 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-C2H, 6-C,Hs 6-C2H5 H H 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, H | 3 H H H H H H H H H H 11 H H H H H H H H H H • H H H H H # H H H H H H H H H H a H H H H H H H.H H i£ H --I H a -¦¦ H- H ". ' H tt ..¦ H H ' H H ' | R« j 4 -CHC12 -CHCLj -CHCLj -CHC12 -CHC12 -CHjOCOCHj 1 -CH2OCOCH3 -CH2OCOCH3 -CH20COCH3 -CH2OCOCH3 -CH2OCOCH3 -CH2OCOCH3 -CH2-OGOCH3 -CH2-OCOCH3 -CH2-OCOCH3 -CH2-OCOCH3 -ch2-ococh3 -CHJ-OCOCH3 -CHg-OCOCHj -CHj-OCOC^ -CH2-OCOCH3 -CH2-OCOCS3 -CH2-OCOCH3 -CH2-OCOCH3 -CHj-OCOCHj -CH^OCOCH, -CH2-OCOCH3 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wizór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 wzór 28 -CHC12 wzór 23 -CH2OCH3 wzór 27 wzór 28 -CHC12. wzór 23 Y 5 O "o o . o o o o o o o o o 1 ° o o o o o o o o o o o o o o o o 5 o o o o o o o o o o o o o o o o - o O' o • o o o o o o o o o 1 R 1 6 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CAOCA -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN CH3 "^l -CH2CH2OCH3 -CH2-CH=CH2 1 -CH2-CH=CH I -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN "CH3 -AHf -CH2CH2OCH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CH^OCA- -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN "C2H6 -CH2CH2OCH3 -CH2-CH=CH2 -CI^-C^CIlj -CH^OCA -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN -CH3 "caH5 -C2H4OCH5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -C2H4OC2H5 -C2H4OC2H4OCH3 ^CH2CN "C2H5 -C2H4OCH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -C2H4OC2H5 -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN -CH3 -^ -C2H4OCH3 -CH2-CH=Cxi2 -CH2-C=CH -C2H4OC2H6 -C2H4OC2H4OCH3 -CH2CN -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 •CH3 -CH3 -CH3 -CHa f * ,,, , , U W„, 1 [ . f \ 1 ni. tn i nmmt m 4is : 123 B97 :: 14 c.d. tablicy 1 Ri ; i 1 C(CH3)3 Q(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Cl Cl Cl CH3 CH3 CH3 CH3 C 0(CH,)3 CrfCH3)3 C,(CH3)3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3- - ¦ CH3 CH3 CH3 Cl Cl Cl Cl CH3 CH, CH3 CH3. ..CCCH,), Wn. i ¦'¦ ' '¦¦¦¦ Ra 2 ' 1 H H H H 4-CH, 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 H H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH, 6-C2Hs 6-C2H5 6-C2H6 6"C2H5 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H H H H H H H H 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 H H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-C2H5 6-c2H5 6-C2H5 6-C2H5 6-CH3 6"CH3 6-CH3 6-CH3 H H H H 1H '; R» 3 j H H H H 6-CH3 J 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 ¦' 1 ni 1 1 R* 4 ] -CH2OCH3 wzór 27 wzór 28 -CHC12 wzór 23 ¦-CHjOCH, wzór 27 wzór 28 -CHC12 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 23 -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CHgOCHg -CHjjOCHj -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CILjOCI^ -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CHgOCHg -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH^ -CH,OCH3" -CH2OCH3 -CI^OCHg -CH20CH3 -CI^OCHj -Ci^QCH3 Y 5 0 O O O 0 O O O O S S S S s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s R 6 -CH3 -CH3 "CH3 ¦CH3 "CH3 "CH3 "CH3 "CH3 "CH3 "CH3 -C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 "PA -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CH3 ! ^2H5 1 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CH3 -C2H6 -CH2-CH=CH2 -CHg-C^CHg "CH3 -C2H6 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CH3 -CA -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 "C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 "C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 -C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 "C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-CH=CH "CH3 "C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 -C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH 1 "CH3 ' I15 123 697 U c.d. tablicy 1 R1 i C(CH3)3 C(CH3), C(CH3)3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Cl Cl Cl CH, CH3 CH3 CH2 C(CH,)3 C(CH,)3 C(CH3)3 C(CH3)3 CH3 CH3 CH3 |CH3 R* 2 H H H 4-CH3 4-CH3 4.CH3 4-CH3 H H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H H H H H H H H 4-CH, 4-CH3 4-CH3 4-CH, R3 : 3 H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H H H II H H H H II H H H H H H H H H H H 6-CH3 6-CH3 6"CH3 6-CH3 R4 4 -CH2OCH3 -CRjOCH., -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH3 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 wzór 27 Y 5 S S S S S S S S S s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s R 6 -C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 'C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 -C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 -C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 "C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 1 "C2H5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH "CH3 -C2H5 -CH2-CH=CH2 -CHrC= CH "CH3 "C2H5 -CH2-CH = CH2 1 -CH2-C=CH 1 W przypadku stosowania estru metylowego N- -(2,6-ksylilo)-etyloglicyny i chlorku metoksyacetylu, jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia schemat 1 (postepowanie a).W przypadku stosowania N-dwuchloroacetylo-N- -(2,6-ksylilo)-etyloglicyny i alkoholu propargilowe- go, jako zwiazków wyjsciowych i dwucykloheksylo- karbodwuimidu jako srodka kondensujacego, prze¬ bieg reakcji przedstawia schemat 2, w którym DCC oznacza dwucykloheksylokarbodwuimid i DCH dwucykloheksylomocznik, (postepowanie b).W przypadku stosowania chlorku N»(2-furoilo)- -N-(2,6-ksylilo)-etyloglicyny i O-metyloglikolu, jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedsta¬ wia schemat 3 (postepowanie T).W przypadku stosowania estru metylowego N- -chloroacetylo-N-(2,6-ksylilo)-etyloglicyny i imida- zolu, jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia schemat 4 (postepowanie d).W przypadku sosowania estru metylowego N- hydroksyacetylo-N-(2,6-ksylilo)-etyloglicyny i chlor¬ ku etoksymetylu, jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia schemat 5 (postepo¬ wanie e (1). 55 63 *5 W przypadku stosowania estru metylowego N- -hydroksyacetylo-N-1(2,6-ksylilo)-etyloglicyny i 3,4- -dwuwodoro-4H-piranu, jako zwiazków wyjscio¬ wych, przebieg reakcji przedstawia schemat 6 (postepowanie e (2).(Tio)estry N-fenyloetyloglicyny stosowane jako zwiazki wyjsciowe przy przeprowadzaniu postepo¬ wania (a) przedstawia ogólnie wzór 2. We wzorze tym R, R1, R2, R3 i Y oznaczaja korzystnie pod¬ stawniki wymienione jako korzystne dla tych sym¬ boli przy omawianiu wzoru 1.(Tio)estry N-fenylo-etyloglicyny o wzorze 1 sa czesciowo znane (opis patentowy Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr (4 096167 oraz RFN DOS nr 28 05 525). Mozna je otrzymac na przyklad przez reakcje odpowiednich anilin z odpowiednimi (tio)- estrami kwasu a-chlorowcomaslowego, wobec akceptora kwasu, na przyklad weglanu potasu i w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika, na przyklad dwumetyloformamidu i ewentualnie wobec katalizatora, np. jodku potasu w tempera- turze 20—100°C.(Tio)estry N-fenylo-etyloglicyny o wzorze 2 moz¬ na równiez otrzymac przez przeestryfikowanie123:697^22 w znarty sposób N-fenylo-etyloglicyny z odpowied- stepowaniu b). nimi alkoMlairii "wzglednie"tiolami,' rip. wobec" 'Przykladami zwiazków ó wzorze 2 sa zwiazki trójfluorku boru (parametry podane równiez w po- zestawione w tablicy 2. •;' _ TabJi---ca.„2_ _.Zwiazki o wzorze 2 Ri 1 H H H H H H H CH3 CH, CH3 CH3 CH3 CHj CH3 C2H6 C2H5 C2H5 ^Hs C2H5 C2H6 C2H5 C2H5 C2H5 I C2H5 e2H5 C2H5 C2H5 P C(CH3), C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH,), CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 PH3 p2H5 ^-2H5 C2H5 ^y*s PA C2H5 C2H5 i-CjH, J-C3H7 i-C3H7 Ra 2_ H H H H H H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6"C2H5 6"C2H6 6-C2H5 6"C2H5 6"C2H5 6-C2H5 6"C2H5 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H H H H H H H 3-CH3 ^3-CH3 3-CH3 ; 3-CH3 3-CH3 3-CH3 3-CH3 H H H H H H H H H H .4... ;,._ 1 ' m; ... i, ,.j \. i.R* 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H : H H H H H.H H H H H H H H H H H H H H H Y 4 O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) 0(3) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) P(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) 0(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) R 5 CH3 "9A -CHaCI^-O-CHg -CH2-CH=CH2 -CH2-C^CH -CH2CH2-0-C2H6 -C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 "C2H5 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CH2CH2-0-C2H5 -C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 ¦C2H5 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C =CH -CH^-O-CA -C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 -C2H5 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CH2CH2-0-C2H5 -C2H4-O-C0H4-OCH3 "CH3 "C2H5 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C^CH -CH2CH2-0-C2H5 -C2H4-0-C2H4-OCH3 , -CH3 "C2H5 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CHjCH^O-CA -C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 "C2H5 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -cu^cu2-o-c2u5 -C2H4-0-C2H4-OCH3 "CH3 -C2H5 -CH2CH2-0-CH3 .. ..'.,"..¦ . "" ¦»'¦.'...¦,'; ^ • ^ J19 123 697 M c.d. tablicy 2 Ri 1 i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7 i"C3H7 CH3 CH3 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 1 C1 Cl Cl Cl Cl Cl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Br Br Br Br Br Br Br OCH3 OCH3 OCH3 OCH, OCH, OCH, 1 OCH3 R* 2_ H H H H 5-CH3 5-CH3 5-CH3 5-CH3 5-CH3 5-CH3 5-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH, 6-CH3 6-CH, 6-C(CH3)3 6-C(CH3)3 6-C(CH3)3 6-C(CH3)3 6-C(CH3)3 6-C(CH3)3 6-C(CH3)3 3-CH3 3-CH, 3-CH3 3-CH3 3-CH3 3-CH3 3-CH3 4-CH, 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-OCH3 6-OCH3 6-OCH3 6-OCH3 6-OCH3 6-OCH3 6-OCH3 R» 3 1 H H H H H H H H H H H H H H H II H H H H H II H H H 6-CH3 6-CH, 6-CH, 6-CH3 6-CH, 6-CH, 6-CH3 6-CH, 6-CH, 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 H H H H H H H H H H H H H 1 H Y 4 O(S) O(S)- O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) CKS) O(S) O(S) CKS) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) b(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) O(S) R 5 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CHjCHj-O-CjHg -CA-O-C^-OC^ "CH3 "C2H5 -CHjCHj-O-CHj -CH2-CH=CH2 -CHj-C^CH -CHjCH^O-OjH,.-C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 "C2H5 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CaCH^O-CA -C2H4-0-C2H4-OCH3 ' -CH3 -C2»5 -CHjCHj-O-CHj -CH2-CH^CH2 -CHj-CsCH -CH2CH2-0-C2H5 -C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 1 "C2H5 -CRjCHj-O-CH., -CHj-CH-C^ 1 -CHj-C^CH -CH2CH8-0-C2H5 -C2H4-0-C2H4-OCH3 -cn3 -c2h6 -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C^CH -CILJCH2-0-C2H5 -C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 "C2HS -CHjCHj-O-CHj -CH2-CH=CH2 -CHj-C^CH -CILjCHj-O-CjjHs -C2H4-0-C2H4-OCH3 -CH3 -C2HS -CH2CH2-0-CH3 -CH2-CH=CH2 -CH2-C=CH -CKjCHa-O-CjHg -C.H.-0-C.^-OCH,123697 21 22 Chlorki, bromki wzglednie bezwodniki kwasowe stosowane równiez jako zwiazki wyjsciowe w po¬ stepowaniu (a) przedstawiaja ogólnie wzory 3a i 3b*'We wzorach tych R4 oznacza korzystnie pod¬ stawniki wymienione jako korzystne dla tego sym¬ bolu przy omawianiu wzoru 1. Chlorki, bromki wzglednie bezwodniki kwasowe o wzorach 3a i 3b sa zwiazkami ogólnie znanymi.N-Acylo-N-fenylo-etyloglicyny stosowane" jako zwiazki wyjsciowe w postepowaniu (b) przedstawia ogólnie wzór 4. We wzorze tym R1, R2, R3 i R4 oznaczaja korzystnie podstawniki podane jako ko¬ rzystne dla tych symboli przy omawianiu wzoru 1.N-Acylo-N-fenylo-etyloglicyny o wzorze 4 sa nowe. Mozna je otrzymac w prosty sposób w wy¬ niku reakcji N-fenyloetyloglicyn z chlorkami kwa¬ sowymi o wzorze 3a, wobec akceptora kwasu, na przyklad lugu sodowego i w srodowisku obojet¬ nego rozpuszczalnika organicznego na przyklad chlorku metylenu w temperaturze 0—120°C.Alkohole wzglednie tiole stosowane jako zwiazki wyjsciowe w postepowaniach (b) i (c) przedstawia ogólnie wzór 5. We wzorze tym R i Y oznaczaja korzystnie podstawniki podane jako korzystne przy omawianiu wzoru 1. Alkohole wzglednie tiole o wzorze 5 sa zwiazkami ogólnie znanymi.Chlorki N-acylo-N-fenylo-^etyloglicyn stosowane jako zwiazki wyjsciowe w postepowaniu (c) przed¬ stawia ogólnie wzór 6. We wzorze tym R1, R2, R8 i R4 korzystnie maja znaczenie podane jako ko¬ rzystne dla tych symboli przy omawianiu wzoru 1.Chlorki N-acylo-N-fenylo-etyloglicyn o wzorze 6 sa nowe. Mozna je otrzymac w prosty sposób w wyniku reakcji N-acylo-N-fenylo-etyloglicyn o wzorze 4 korzystnie z chlorkiem oksalilu w sro¬ dowisku dwumetyloformaniidu lub pirydyny.(Tio)estry N-chloroacetylo-N-fenylo-etyloglieyny stosowane jako zwiazki wyjsciowe w postepowaniu (d) przedstawia ogólnie wzór 7. We wzorze tym R, R1, R2 i R3 oznaczaja korzystnie podstawniki podane jako korzystne dla tych symboli przy oma¬ wianiu wzoru 1, (Tio)estry N-chloroacetylo-N-fe- nylo-etyloglicyny o wzorze 7 sa czesciowo znane (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 096167 oraz RFN DOS nr 28 05 525). Mozna je otrzymac np. w wyniku reakcji (tio)estrów N- -fenylo^etyloglicyny o wzorze 2 chlorkami kwasów chlorooctowych wedlug postepowania (a).Stosowane ponadto w postepowaniu (d) zwiazki wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 8. We wzorze tym Az i R5 oznaczaja korzystnie podstawniki po¬ dane jako korzystne dla tych symboli przy oma¬ wianiu wzoru 1 i B oznacza korzystnie atom wo¬ doru, sodu i potasu. Zwiazki o wzorze 8 sa ogólnie znanymi zwiazkami.(Tio)estry N-hydroksyacetylo-N-fenylo-etylogli- cyny stosowane jako zwiazki wyjsciowe w postepo¬ waniu (e) przedstawia ogólnie wzór 9. We wzorze tym R, R1, R2 i R3 oznaczaja korzystnie podstaw^ niki podane jako korzystne dla tych symboli przy omawianiu wzoru 1, (Tio)estry N-hydroksyacetylo- -N-fenylo-etyloglicyny o wzorze szczególowym 9, objete wzorem ogólnym 1, w którym R4 oznacza grupe HO-CHj- mozna wytworzyc w sposób po¬ legajacy na tym, ze f) (tio)estry N-acyloksy-N- 10 -fenylo-etyloglicyny o wzorze 12, w którym R, R1, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie i R8 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla zmydla sie wodorotlenkiem sodu lub potasu w roztworze 5 wodnym lub alkoholowym, np. metanolu lub etanolu, w temperaturze 20—60°C i po zakwaszeniu prze- estryfikowuje sie zwiazkami o wzorze 5 wobec katalizatora przeestryfikowania np. fluorku boru.Acyloksyacetanilidy o wzorze 12 wchodza w za¬ kres wynalazku i mozna je wytworzyc wedlug po¬ danych postepowan (a) i (d).Halogenki stosowane równiez jako zwiazki wyjsciowe w postepowaniu (e) 1) przedstawia ogól- lg nie wzór 10. We wzorze tym R6 i Hal maja korzy¬ stnie znaczenie podane przy wzorze 1. Halogenki o wzorze 10 sa ogólnie znane.Dwuhydropiran stosowany w postepowaniu (e) 2) jako zwiazak wyjsciowy jest równiez znany. 20 W postepowaniu (a) stosuje sie jako rozcienczal¬ niki korzystnie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza ketony takie jak ketony alkilowe np. aceton i roetyloetyloketon, nitryle np. propionitryl, zwlaszcza acetonitryl, etery np. czterowodorofuran 25 lub dioksan, weglowodory alifatyczne i aroma¬ tyczne np. eter naftowy, benzen, toluen lub ksylen, weglowodory chlorowcowane np. chlorek mitylenu, czterochlorek wegla, chloroform lub chlorobenzen i estry np. octan etylu. 30 Postepowanie (a) mozna prowadzic wobec akcep¬ torów kwasu (akceptory chloro- i bromo-wodoru).Mozna stosowac znane akceptory kwasu, korzystnie zasady organiczne, zwlaszcza aminy trzeciorzedowe np. trójetyloa,mine i pirydyne, ponadto zasady nie- 35 organiczne np. wodorotlenki metali alkalicznych i weglany metali alkalicznych. Jako katalizator stosuje sie zwlaszcza dwumetyloformamid. Reakcje wedlug postepowania (a) mozna prowadzic w sze¬ rokim zakresie temperatury. Na ogól prowadzi sie 40 w temperaturze 0—120°C, korzystnie 20—100°C.Przy przeprowadzaniu postepowania (a) korzyst¬ nie wprowadza sie na 1 mol zwiazków o wzorze 2, w którym R oznacza nie tylko rodnik hydroksy- alkilowy, 1—1,5 mola zwiazków o wzorze 3 i ewen- 45 tualnie 1—1,5 mola akceptora kwasu.W' przypadku stosowania zwiazków wyjsciowych o wzorze 2, w którym R oznacza rodnik hydroksy- alkilowy, wprowadza sie na 1 mol tego zwiazku 2—2,5 mola zwiazków o wzorze 3 i ewentualnie 50 2—2,5 mola akceptora kwasu.Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 1 prowadzi* sie w znany sposób.W postepowaniu (b) stosuje sie jako rozpuszczal¬ niki korzystnie obojetne rozpuszczalniki organiczne. 55 Sa to korzystnie weglowodory alifatyczne takie jak benzen, toluen lub ksylen, weglowodory, chlorowcowane takie jak chloroform lub dwu- chlorometan, estry np. octan etylu, etery np. czterowodorofuran oraz alkohole (tiole) stosowane 60 tez jakoreagenty. / Postepowanie (b) prowadzi sie wobec srodka kondensujacego. Stosuje sie wszystkie znane srodki kondensujace, zwlaszcza dwucykloheksylokarbo- dwoimid (DCC), chloromrówczan etylu lub chlorek *5 kwasu benzenosulfonowego.t% 123 697 24 10 Reakcje wedlug postepowania (b) prowadzi sie w szerokim zakresie temperatury. Na ogól pro¬ wadzi sie w temperaturze 0—150°C, korzystnie 20—100°C wzglednie w temperaturze wrzenia uzytego rozpuszczalnika. 5 Przy przeprowadzaniu postepowania (b) wpro¬ wadza sie na 1 mol zwiazków o wzorze 4 2—8 moli (tio)alkoholu i 1—2 moli srodka komdensujacego.Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie w znany sposób.Reakcje wedlug postepowania (c) prowadzi sie korzystnie w obojetnym rozpuszczalniku organicz¬ nym.Korzystnie sa to rozpuszczalniki stosowane 15 w postepowaniu (a). Postepowanie prowadzi sie ewentualnie wobec zasady nieorganicznej lub orga¬ nicznej, korzystnie wobec zasad stosowanych -w po¬ stepowaniu (a).Postepowanie (c) prowadzi sie w szerokim za- 20 kresie temperatury. Na ogól prowadzicie w tem¬ peraturze 0—120°C, korzystnie 20—100°C wzglednie w temperaturze wrzenia uzytego rozpuszczalnika.Przy przeprowadzaniu postepowania (c) stosuje sie reagenty korzystnie w ilosciach równowaznych 2% molowych. Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie w znany sposób.W reakcji wedlug postepowania (d) stosuje sie jako rozcienczalniki korzystnie obojetne rozpusz¬ czalniki organiczne, zwlaszcza stosowane w poste- co powaniu (a).Reakcje wedlug postepowania (d) mozna prowa¬ dzic wobec akceptora kwasu. Mozna stosowac zwykle uzywane nieorganiczne i organiczne akcep¬ tory kwasu takie jak weglany metali alkalicznych, 35 na przyklad weglan sodu, weglan potasu i wodoro¬ weglan sodu lub nizsze trzeciorzedowe alkiloaminy, cykloalkiloaminy lub aryloalkiloaminy, na przy¬ klad trójetyloamine, dwumefcylobenzyloamine lub pirydyft^!i dwuaz^bieykiboktari.' Korzystnie^ios®§e *-¦- 40 sie-iiiadmiar^azolu^,, ...j.^*....,, .¦.^,...t,v.-.,<,_j.^.y,f .,«-..3 ^eakaj^r wedlug, fposiepowainia~ Cd), prowadz^ sie;., w szerokim .-zakresie...?temperatury*. ,Na qogól rp**)- -, wadzi sie w temperaturze okolo 20—150°C, korzy¬ stnie 60^120°C. 45 W obecnosci rozpuszczalnika reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze jego wrzenia.Przy przeprowadzaniu postepowania (d) stosuje sie na 1 mol zwiazków o wzorze 7 korzystnie 1—2 moli zwiazków o wzorze 8 i ewentualnie 50 l1—2 moli akceptora kwasu. Wyodrebnianie zwiaz¬ ków o wzorze 1 prowadzi sie w znany sposób.W postepowaniu (e) stosuje sie jako rozcienczalniki korzystnie obojetne rozpuszczalniki organiczne. Sa to korzystnie rozpuszczalniki stosowane w postepo- 55 waniu (a).Reakcje wedlug postepowania (e) 1) mozna pro¬ wadzic ewentualnie wobec akceptora* kwasu. Moz¬ na prowadzac zwykle uzywane akceptory kwasu, korzystnie stosowane w postepowaniu (a). 60 Reakcje wedlug postepowania (e) 1) mozna pro¬ wadzic w szerokim zakresie temperatury. Na ogól prowadzi sie w temperaturze 20—150°C, korzyst¬ nie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika na przyklad 60—100°C. w Przy przeprowadzaniu postepowania (e) 1) sto¬ suje sie na 1 mol zwiazków o wzorze 9, ewentual¬ nie po dodaniu 1—2 moli mocnej zasady, np. wo¬ dorku metalu alkalicznego, 1 mol halogenku o wzorze 10 i ewentualnie 1—2 moli akceptora kwasu. W celu wyodrebnienia produktów konco¬ wych uwalnia sie mieszanine poreakcyjna od roz¬ puszczalnika i do pozostalosci dodaje sie wode i rozpuszczalnik organiczny. Faze organiczna od¬ dziela sie i przerabia w znany sposób.Wedlug korzystnej odmiany postepowania (e) 1) proces prowadzi sie w sposób polegajacy na tym, ze wychodzi sie z hydroksyacetanilidu o wzorze 9, który przeprowadza sie w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku za pomoca wodorku lub bromku metalu alkalicznego w alkonolan metalu alkalicz¬ nego, który z kolei bez wyodrebniania poddaje sie reakcji z halogenkiem o wzorze 10, przy czym w jednej operacji uzyskuje sie zwiazki o wzorze 1 z wydzieleniem halogenku metalu alkalicznego.Reakcje wedlug postepowania (e) 2) mozna pro¬ wadzic wobec katalizatora. Korzystnie stosuje sie chlorowodór (I. Am. Chem. Soc. 69, 2246 (1947), ibid. 70, 4187 (1948)).Reakcje wedlug postepowania (e) 2) prowadzi sie w szerokim zakresie temperatury. Na ogól pro¬ wadzi sie w temperaturze 0—100°C, korzystnie 20—60°C.W postepowaniu (e) 2) stosuje sie reagenty w ilosciach równowaznych molowo. Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie w znany sposób.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie mdkrobójcze, a zatem mozna je stosowac w praktyce do zwalczania niepozadanych mikro¬ organizmów, zwlaszcza w postaci srodków ochrony roslin. Srodki grzybobójcze w ochronie roslin sto¬ suje sie do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Asco- mycetes,, Basidiomycetes i l^ute^omyiGetes. -Sub-cy stancje^sjmne 0; .wzorze.*;! ,w.r stezeniach uzywanych a do .zwalczania, ^zy^ów^a ochrze ferowanie Wk&fa rosimy; a^zatem^mrozna ¦je^uziyió dp nadziemn^eh-czesci7-roslin,, sadzonek,,jasion,+Qiaa ~ gleby. .Substancje czynne o wzorze 1 mozna stosowac w postaci srodków ochrony roslin z dobrym wy¬ nikiem do zwalczania Oomycetes np. pategena za¬ razy ziemnaczanej na ziemniakach i pomidorach (Phytophtora infestans). Substancje czynne wyka¬ zuja dzialanie nie tylko zapobiegawcze lecz rów¬ niez lecznicze. Oprócz tego maja dzialanie syste- miczne.Mozna zatem chronic rosliny przed grzybica przez doprowadzenie substancji czynnej do na¬ dziemnych czesci roslin przez glebe i korzenie lub przez nasiona.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów, emulsji, za* wiesin, proszków, pianek, past, granulatów, aero¬ zoli, wprowadzic do substancji naturalnych i sztucznych impregnowanych substancje czynna,, mikrokapsulek, preparatów do powlekania nasion, do preparatów z ladunkiem palnym takich jak ladunki i swiece dymne, oraz preparatów stosowa¬ nych w sposobie ULV,25 127697 26 10 Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzal- nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplo¬ nymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosni¬ kami, ewentualnie stosujac substancje powierzch¬ niowo czynne takie jak emulgatory i/lub dysperga- tory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcien¬ czalnika mozna stosowac np. rozpuszczalniki orga¬ niczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac za¬ sadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowowane weglowodory alifa¬ tyczne takie jak chslorobenzeny, chlorki etylenu, lub 15 chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naf¬ towej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metylo- etyloketon, metyloizobutyloketon, lub cykloheksa- non, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz wode.Skroplonymi gazowymi rozcienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej tempera¬ turze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotw6rcze takie jak chlorowooweglowodory, oraz butan, propan, azot i dwutelenek wegla.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc atapulgit, montmorylonit lub diato¬ mit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly takie jak kalcyt, marmur pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materialu orga¬ nicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu.Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku i kwasów tluszczowych, etery poldtlenku etylenu i alkoholi tluszczowych np. etery alkiloarylopoliglikolowe alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydroliza¬ ty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w po¬ staci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, polioctan winylu.Mozna stosowac barwniki takie jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyJaninowe i sub¬ stancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. Prepa¬ raty zawieraja przewaznie 0,1—95% korzystnie 0,5—90°/© wagowych ;substancji czynnej.Preparaty fabryczne substancji czynnych lub przygotowane z nich rózne preparaty robocze moga zawierac damieszjki innych znanych substancji 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 czynnych takich jak fungicydy, bakteriocydy, in¬ sektycydy, akarycydy, nematocydy, herbicydy, sub¬ stancje odstraszajace ptaki zerujace, substancje wzrostowe, odzywki dla roslin *i substancje po¬ prawiajace strukcure gleby.Substancje czynne mozna stosowac w postaci preparatów lub przygotowanych z nich przez dalsze rozcienczenie preparatów roboczych takich jak go¬ towe do uzycia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty.Stosowanie prowadzi sie w znany sposób np. przez podlewanie, zanurzanie, opryskiwanie, opry¬ skiwanie mglawicowe, parowanie, wstrzykiwanie, powlekanie, opylanie, rozsiewanie, zaprawe sucha, pólsucha, mokra i w zawiesinie lub inkrustowanie.Stezenia substancji czynnych w preparatach ro¬ boczych sluzacych do obróbki czesci roslin sa bar¬ dzo zróznicowane. Na ogól wynosza 0,0001—-4% wagowych, korzystnie 0,001—0,5% wagowych.Do zaprawiania nasion stosuje sie na ogól 0,001-^50 g substancji czynnej, korzystnie 0,01—10 g substancji czynnej na 12 kg nasion.Do obróbki gleby stosuje sie stezenia substancji czynnej wynoszace 0,00001—0,1%, korzystnie 0,0001—0,02% wagowych w miejscu stosowania.W nizej podanych przykladach stosuje sie jako substancje porównawcze ester metylowy N-chloro- acetylo-N-(2,6-ksylilo)^glicyny o wzorze 13 (sub¬ stancja A) i ester metylowy N-chloroacetylo-N- -(2-etylo-6-metylofenylo)-alaniny o wzorze 14 (sub¬ stancja B)..Przyklad I. Test z Phytophthora (pomidory) dzialanie zapobiegawcze Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkilo- arylopoliglikolowego woda 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione do¬ datki.Otrzymana ciecza do opryskiwania opryskuje sie do orosienia mlode sadzonki pomidorów o 2—4 lisciach asymilacyjnych. Rosliny utrzymuje sie w szklarni w temperaturze 20°C przy wzglednej Tablica 3 Substancja czynna nr wzoru lub przykladu 1 Zwiazek o wzorze 13 (znany) Zwiazek o wzorze 14 (znany) Zwiazek z przykladu XIV Zwiazek z przykladu XII Porazenie w % przy stezeniu substancji czynnej 0,0005% 2 • 80 91 6 241236 tr wilgotnosci powietrza 70°/^ Nastepnie pomidory inokuluje sie wodna zawiesina zarodników Phyto- phthora infestans. Rosliny pozostawia sie w ko¬ morze wilgotnej w- temperaturze 18—20°C przy wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%;. Po 5 5 dniach ustala sie porazenie pomidorów. Otrzy¬ mane wartosci bonitacyjne przelicza sie na pora¬ zenie roslin w °/q, przy czyim 0% oznacza brak porazenia, a: 10011/* oznacza porazenie calkowite.Z testu wynika, ze zwiazki otrzymane wedlug przykladów wytwarzania XIV, III i XII sa znacz¬ nie skuteczniejsze od znanych zwiazków A (zwia¬ zek o wzorze 13) i B (zwiazek o wzorze 14).Przyklad II. Test z Phytophtora (pomidory) 15 dzialanie systemiczne Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Dyspergator: 0,3 czesci wagowej eteru alkilo- arylopoliglokolowego woda: - 95,0 czesci wagowych. 20 W celu otrzymania cieczy do podlewania o za¬ danym stezeniu substancji czynnej miesza sie po¬ trzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody, zawierajacej wymienione do- « datki. Pomidory o 2—4 lisciach asymilacyjnych w/hodowane w glebie standardowej podlewa sie ciecza do podlewania w ilosci 10 ml na 100 ml gleby. Tak traktowane rosliny inokuluje sie wodna zawiesina- -zarodników Phytophthora infestans. 30 Rosliny pozostawia sie w komorze wilgotnej w temperaturze 18—20°C przy wilgotnosci powie¬ trza 100°/©. Po 5 dniach ustala sie porazenie po¬ midorów. Tak otrzymane wartosci bonitacyjne przelicza sie iia porazenie w %. Przez 0°/q oznacza 35 sie brak porazenia, a przez lOOtyo calkowite pora¬ zenie roslin.Z testu wynika (patrz tablica 4), ze zwiazki z przykladów wytwarzania XIV, III, X i XII wy- ^ kazuja bardzo dobre dzialanie przewyzszajace dzia¬ lanie zwiazków A (wzór 13) i B (wzór 14) znanych ze stanu techniki.Tablica 4 1 Substancja czynna 1 nr wzoru lub przykladu l i Zwiazek o^wzorze 13 .(znany) ;^ Zwiazek, z przykladu _ XIV - 1 Zwiazek z przykladu ;iii ¦(o wzorze 15) ^Zwiazek z przykladu IV 1 (o wzorze 17) , :Zwiazek z przykladu X 'Zwiazek z przykladu ;XII U^^—' ' PI ¦ II PI —^1 UW Porazenie w °/o przy stezeniu substancji i czynnej 100 ppm 1 2 59 50 i: 1 1 2& ¦ Przyklady wytwarzania.Przyklad III (postepowanie a). Do roztworu 18,4 g (0,0816 mola) estru metylowego N-(2,6-ksy- lilo)-etyloglicyny i kilku kropel dwuoietyloforma-. midu w 80 ml toluenu wkrapla sie w temperaturze pokojowej 13,3 g (0,122 mola) chlorku metoksy- acetylu i miesza sie przez 3 godziny w tempera¬ turze 80°C. Po ochlodzeniu roztwór rozciencza sie octanem etylu, przemywa rozcienczonym kwasem solnym, woda i roztworem wodoroweglanu sodu, osusza sie siarczanem sodu i odparowuje. Pozo¬ stalosc poddaje sie krystalizacji z ligroiny. Otrzy¬ muje sie 10,4 g (43,5*/o wydajnosci teoretycznej) estru metylowego N^metoksyacetylo-N-(2,6-ksylilo)- -etyloglicyny wzór 15, o temperaturze topnienia 96—97°C.Wytwarzanie produktu wyjsciowego. Mieszanine skladajaca sie z 387,3 g (2,1 mola) estru metylo¬ wego kwasu 2-bromomaslowego, 127,0 g (1,05 mola) 2,64csylidyny, 121,8 g (2,1 mola) fluorku potasu i 100 ml dwuimetyloformamidu miesza sie w atmo¬ sferze azotu przez 39 godzin. Po ochlodzeniu saczy sie, przesacz wylewa sie do wody, wytracony olej ekstrahuje sie chlorkiem metylenu, wyciag prze¬ mywa woda, osusza siarczanem sodu i odparowuje.Pozostalosc poddaje sie w kolumnie destylacji frakcyjnej pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ muje sie 112,0 (48*/o wydajnosci teoretycznej) estru metylowego N-(2,6-ksylilo)-etyloglicyny, wzór 16, o temperaturze wrzenia 100—110°C/0,9 m bar. - Przyklad IV (postepowanie a). Do wrzacego pod chlodnica zwrotna roztworu 11,1 g (0,05 mola) estru metylowego N-(2,6-ksylilo)-etylóglicyny, 7,9 g (0,1 mola) pirydyny i 1,2 g (0,01 mola) dwumetylo- aminopirydyny wprowadza sie w ciagu 35 minut 18,4 g chlorowodorku chlorku pirazoliló- (wytworzony z 0,1 mola kwasu pirazolilo-(locto¬ wego) i ogrzewa sie przez 22 godziny pod chlod¬ nica zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparowuje sie, pozostalosc rozdziela sie miedzy octanem etylu i 1 molowym kwasem cytrynowym, faze organiczna przemywa sie 5% lugiem sodowym i woda, osusza sie siarczanem sodu i odparowuje/Pozostalosc krystalizuje sie z ukladu toluen/eter naftowy (1:4).Otrzymuje sie 11,3 g (68,7°/o wydajnosci teoretycz¬ nej estru metylowego N-{pirazolilo-l-acetylo)-N- -(2,6-ksylilo)-etyloglicyny, wzór 17, o temperaturze topnienia 113—115°C.Wytwarzanie produktu wyjsciowego. Do zawiei : siny 12,6 g (Ó-,l mola) kwasu pirazolilo-(l)-octowego w 40 ml toluenu dodaje sie krople dwumetylofor- iriamidu i wkrapla sie w temperaturze 25—30°C (chlodzenie lodem) 19,05 g (0,15 mola) chlorku oksalilu. Po 17 godzinnym mieszaniu w tempera- _ turze pokojowej odsacza sie i pozostalosc odparo¬ wuje sie dwukrotnie z toluenem. Otrzymuje sie 18,4 g surowego chlorowodorku chlorku pirazolilo^ -(l)-acetylu o wzorze 18, który bez oczyszczania poddaje sie dalszej reakcji.P r z y k l a d V (postepowanie f). Do roztworu 61,1 g (0,19 mola) estru metylowego N-acetoksy- acetylo-N-(2,6-ksylilo)-etylogHcyny w 200 ml me¬ tanolu wkrapla sie w temperaturze pokojowej w ciagu 15 minut roztwór 21,3 (0,38 mola) sprosz¬ kowanego wodorotlenku potasu w 2.00 ml meta- -123697 29 nolu, miesza sie przez 1 godzine w temperaturze pokojowej i przez 3,5 godziny w temperaturze 50°C.Roztwór reakcyjny odparowuje sie, wodny roztwór pozostalosci wytrzasa sie z eterem, zakwasza pól- stezonym kwasem solnym i ekstrahuje octanem etylu. Wyciag osusza sie siarczanem sodu i od¬ parowuje. Pozostalosc rozpuszcza sie w 180 ml metanolu i po dodaniu 81,0 g (0,571 mola) eteranu trójfluorku boru 48% ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna przez 17 godzin. Roztwór reakcyjny wy- 10 30 etylu przemywa sie roztworem wodoroweglanu sodu, osusza sie siarczanem sodu i z oleistej po¬ zostalosci usuwa sie lotne zanieczyszczenia pompa olejowa. Otrzymuje sie 14,4 g (99,2% wydajnosci teoretycznej) estru metylowego N^czterowodoro- piranyloksyacetylo-NK2,6-ksylilo)-etyloglicyny o wzorze 21, w postaci oleju o wspólczynniku za¬ lamania swiatla n 2_Q — 1,4959.W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki o wzorze ogólnym 1 podane w tablicy 5.Tablica 5 Przyklad Nr VIII " IX X XI XII XIII XIV | XV 1 £vi R1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH3 R2 H H 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 6-CH3 R^ H H H H H H H H H R4 wzór 23 -Ci^-O-CI^ -CH2-0-CÓCH3 -CHC12 wzór 28 ¦OC2H5 wzór 23 wzór 29 -CH2SCH3 Y O O O O O O O O O R CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH3 Temperatura topnienia °C lub wspólczynnik zalamania swiatla n2^= 1,5417 n 21,5= 1,5037 7&—80 101—102 141— 43 n2i,5-1,4865 107 66—68 n « = 1,5470 lewa sie, chlodzac lodem, do 1000 ml 10%; roz¬ tworu wodoroweglanu sodu, ekstrahuje sie kilka¬ krotnie chlorkiem metylenu, wyciag przemywa sie woda, osusza siarczanem sodu i odparowuje.Otrzymuje sie 48,1 g (90,Wo wydajnosci teoretycz¬ nej) estru metylowego N-hydroksyacetylo-N-(2,6- -ksylikO-etyloglicyny, wzór 19, o temperaturze top¬ nienia 101—102°C.Przyklad VI (postepowanie e) 1). Do roz¬ tworu 13,95 g (0,05 mola) estru metylowego N- -hydroksyacetylo-N-(2,6-ksylilo)-etyloglicyny (przy¬ klad V) i 12,3 g (0,11 mola) l,4-diazabicyklo[2,2,2]- -oktanu w 150 ml chlorku metylenu wkrapla sie w temperaturze 20—25°C (chlodzenie lodem)'11,5 g (0,1 mola) chlorku kwasu metanosulfonowego i miesza sie przez 17 godzin w temperaturze po¬ kojowej. Roztwór reakcyjny przemywa sie woda, 10% wodna pirydyna, rozcienwonym kwasem sol¬ nym i woda, osusza sie siarczanem sodu i odpa¬ rowuje. Pozostalosc krystalizuje sie z ukladu lig- roina (toluen (7:2). Otrzymuje sie 13,9 g (78,8% wydajnosci teoretycznej) estru metylowego N-me- tanosulfanylooksyacetylo-N-<2,6-ksylilo)-etyloglicy- ny, wzór 20, w temperaturze topnienia 92°C.Przyklad VII (postepowanie e) 2). Do mie¬ szaniny 11,2 g (0,04 mola) estru metylowego N- -hydroksyacetylo-N-(2,6^ksylilo)-etyloglicyny (przy¬ klad V) i 13,8 g (0,16 mola) 3,4-dwuwodoro-2H- -piranu dodaje sie 4 ml 1 molowego eterowego chlorowodoru i miesza sie przez 23 godziny w tem¬ peraturze pokojowej. Po rozcienczeniu octanem Zastrzezenie patentowe M Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czyn¬ na, znane nosniki i/lub zwiazki powierzchniowo czynne, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna (tio) estry N^N^dwupodstawionej etylogi- 40 cyny o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, cyjanoalkilowy, alkenylowy, alkinylowy, chlorowcoalkilowy, cyklo- alkilowy, cykloalkiloalkilowy, alkoksyalkilowy, alkoksyalkoksyalkilowy, acyloksyalkilowy, alkilo- 45 tioalkilowy, alkilosulfinyloalkilowy, alkilosulfonylo- alkilowy, dwualkiloaminoalkilowy lub rodnik ary- loakilowy ewentualnie podstawiony, R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, grupe alkosylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rod- w rik alkilowy, grupe alkoksylowa lub atom chlo¬ rowca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy, Y oznacza atom tlenu lub siarki, R4 oznacza rodnik furyIowy, czterowodorofurylowy, tienylowy, czterowodorotienylowy, rodnik izoksazolilowy 5S ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, rodnik hydroksyalkilowy, rodnik alkilowy, alkeny¬ lowy lub alkinylowy ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa lub tiocyjanowa, rodnik cykloalki- lowy, dwuchlorowcoalkilowy oraz grupy o wzorach » -CH2-Az, -CH2-OR5, -CH2-SR5, -OR5, -SR', -CH2-OS02R5, -CH2OCOR5 i grupe o wzorze 22, w których R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy i alkoksy¬ alkilowy i Az oznacza rodnik pirazolilowy-tl), « l,2,4Htrlazolilowy-(l) i imidazolilowy-(l).123 697 CH-: -NL CH, V2Hb O z 3 .CH-C-OCH, 'H Cl-CO-CH,OCH, -HCl CU n C,H, O- h J II 3 XH —C-OCH- CM_ C-CH^OCH. 3 II 2 3 O 3CHLMA1" i •¦- - c,i3 CH—C-OH + HO-CH^-C=CH CH. C-CHCU j II z Q 9<3 rt-N |2 b || ,/ o ^H — C-0-C!-!2-C=CH CHo C-CilCh O SCHEMAT 2123 8*7 CA ii ^H3 CH — C- CL 7™\ CH3 ff 0 0 H0-CH2CH2- 0CH3 -HCl CH3 C9H,-0 I2 5II 3 £H-C-0-CH2CH£CH3 CH- C—O J u 0 0 SCHEMAT 3 CH O I2 5H 3 CH —C-OCH- / ^N + HN Zasado \ CH. C-OL-Cl 3 II 2 HCl 0 CH C,Ht- 0 I2 5' II 3 £H— C-OCH, 0~"< ¦ - \ fCH2'Ci SCHEMAT .4mt»T:;: CH I2 5 II 3 ,CH C-OCH O-K 3 + a-CH-0-CoHc z z o zasada - MCI CH3 C"CH2-OH 0 CH CJ-L 0 |2 5 U 3 ,CH— C-OCH, ^ OH: CH3 C-CH2-0-CH2-0-C2H5 Ó SCHEMAT CH i2Hs ir O 3 XH— C-OCH3 *NN CH3 C-CH2-OH 0 ,0 U katalizator - *fc. -1" CH- O^n; C.H, 0 I2 5 II ,CH- C-OCH3 / V.•¦¦./ .Os SCHEMAT 6123617 'WZÓR 1 R' R o WZOR k K CJ-L O i I2 5 II R CH—C-Y-R < H R-Y -H WZOR 5 WZOR 2 R^-C- Cl(Br) (R4-C-)20 0 0 WZOR 3 a WZOR 3b 2 1 I2 5 H R R CH—C-Y-R \4 / R C-CH2-Hal 0 WZOR 7 B—X R2 1 I2 5 II .R CH —C-Cl II 0 WZOR 6 „6 Hat— R WZOR 10 ó WZOR 8 R .R R WZOR CJ- I2 c- < ii 11 5 II — c- CH2- -Y-R O-CO- R8 O WZOR WZOR 12i2J«9t:, O CH0 CH2-C-0-CH3 CH, C-CH9CL 3 ,| 2 O WZÓR 13 CH, O I 3 II CHo CH-C-0-C?HR cK C,Hr- C-CH-Cl 2 5 u 2 0 WZÓR 14 CJHr O I2 b I! CH-, CH —C-OCH.OVn: \^= OL C-ChL-O-CH, 3 || 2 3 O WZÓR 15 C-Hc O I2 5 II. ch3 ch — c-och3 <0^n( VCH3 H WZÓR 16 I2 5 II ChU CH-C-OCH. f i/ ó D-n( CK C-O-L- NlH 3 11 2 s.J O WZÓR 17 N O CL - C- CH2- N _J x HCL N WZÓR 18 1" 11 CH3 CH—C~OCM^ O-* ch; c-CH0-oh 3 u 2 o WZÓR 19 C„Hr O |2 5 || l3 CH—C-OCH3 ^H3 ^CV0"S(VCH3 O WZÓR 20 C.H- O I2 5 II CH, CH—C-CCH.CfN\ OH, C-CH2-0-O &. ° WZÓR 21123607: 2 a_J WZÓR 22 <" U WZÓR 23 N WZÓR 27 -CH2" N. .1 WZÓR 24 WZÓR 28 -CH -< H WZÓR 25 <"2^h a -<] CL WZÓR 26 WZÓR 29 PL

Claims (3)

1. Zastrzezenie patentowe M Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czyn¬ na, znane nosniki i/lub zwiazki powierzchniowo czynne, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna (tio) estry N^N^dwupodstawionej etylogi- 40 cyny o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, cyjanoalkilowy, alkenylowy, alkinylowy, chlorowcoalkilowy, cyklo- alkilowy, cykloalkiloalkilowy, alkoksyalkilowy, alkoksyalkoksyalkilowy, acyloksyalkilowy, alkilo- 45 tioalkilowy, alkilosulfinyloalkilowy, alkilosulfonylo- alkilowy, dwualkiloaminoalkilowy lub rodnik ary- loakilowy ewentualnie podstawiony, R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, grupe alkosylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rod- w rik alkilowy, grupe alkoksylowa lub atom chlo¬ rowca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy, Y oznacza atom tlenu lub siarki, R4 oznacza rodnik furyIowy, czterowodorofurylowy, tienylowy, czterowodorotienylowy, rodnik izoksazolilowy 5S ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, rodnik hydroksyalkilowy, rodnik alkilowy, alkeny¬ lowy lub alkinylowy ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa lub tiocyjanowa, rodnik cykloalki- lowy, dwuchlorowcoalkilowy oraz grupy o wzorach » -CH2-Az, -CH2-OR5, -CH2-SR5, -OR5, -SR', -CH2-OS02R5, -CH2OCOR5 i grupe o wzorze 22, w których R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy i alkoksy¬ alkilowy i Az oznacza rodnik pirazolilowy-tl), « l,2,4Htrlazolilowy-(l) i imidazolilowy-(l).123 697 CH-: -NL CH, V2Hb O z 3 .
2. CH-C-OCH, 'H Cl-CO-CH,OCH, -HCl CU n C,H, O- h J II 3 XH —C-OCH- CM_ C-CH^OCH.
3. II 2 3 O 3CHLMA1" i •¦- - c,i3 CH—C-OH + HO-CH^-C=CH CH. C-CHCU j II z Q 9<3 rt-N |2 b || ,/ o ^H — C-0-C!-!2-C=CH CHo C-CilCh O SCHEMAT 2123 8*7 CA ii ^H3 CH — C- CL 7™\ CH3 ff 0 0 H0-CH2CH2- 0CH3 -HCl CH3 C9H,-0 I2 5II 3 £H-C-0-CH2CH£CH3 CH- C—O J u 0 0 SCHEMAT 3 CH O I2 5H 3 CH —C-OCH- / ^N + HN Zasado \ CH. C-OL-Cl 3 II 2 HCl 0 CH C,Ht- 0 I2 5' II 3 £H— C-OCH, 0~"< ¦ - \ fCH2'Ci SCHEMAT .4mt»T:;: CH I2 5 II 3 ,CH C-OCH O-K 3 + a-CH-0-CoHc z z o zasada - MCI CH3 C"CH2-OH 0 CH CJ-L 0 |2 5 U 3 ,CH— C-OCH, ^ OH: CH3 C-CH2-0-CH2-0-C2H5 Ó SCHEMAT CH i2Hs ir O 3 XH— C-OCH3 *NN CH3 C-CH2-OH 0 ,0 U katalizator - *fc. -1" CH- O^n; C.H, 0 I2 5 II ,CH- C-OCH3 / V.•¦¦./ .Os SCHEMAT 6123617 'WZÓR 1 R' R o WZOR k K CJ-L O i I2 5 II R CH—C-Y-R < H R-Y -H WZOR 5 WZOR 2 R^-C- Cl(Br) (R4-C-)20 0 0 WZOR 3 a WZOR 3b 2 1 I2 5 H R R CH—C-Y-R \4 / R C-CH2-Hal 0 WZOR 7 B—X R2 1 I2 5 II .R CH —C-Cl II 0 WZOR 6 „6 Hat— R WZOR 10 ó WZOR 8 R .R R WZOR CJ- I2 c- < ii 11 5 II — c- CH2- -Y-R O-CO- R8 O WZOR WZOR 12i2J«9t:, O CH0 CH2-C-0-CH3 CH, C-CH9CL 3 ,| 2 O WZÓR 13 CH, O I 3 II CHo CH-C-0-C?HR cK C,Hr- C-CH-Cl 2 5 u 2 0 WZÓR 14 CJHr O I2 b I! CH-, CH —C-OCH. OVn: \^= OL C-ChL-O-CH, 3 || 2 3 O WZÓR 15 C-Hc O I2 5 II. ch3 ch — c-och3 <0^n( VCH3 H WZÓR 16 I2 5 II ChU CH-C-OCH. f i/ ó D-n( CK C-O-L- NlH 3 11 2 s.J O WZÓR 17 N O CL - C- CH2- N _J x HCL N WZÓR 18 1" 11 CH3 CH—C~OCM^ O-* ch; c-CH0-oh 3 u 2 o WZÓR 19 C„Hr O |2 5 || l3 CH—C-OCH3 ^H3 ^CV0"S(VCH3 O WZÓR 20 C.H- O I2 5 II CH, CH—C-CCH. CfN\ OH, C-CH2-0-O &. ° WZÓR 21123607: 2 a_J WZÓR 22 <" U WZÓR 23 N WZÓR 27 -CH2" N. .1 WZÓR 24 WZÓR 28 -CH -< H WZÓR 25 <"2^h a -<] CL WZÓR 26 WZÓR 29 PL
PL1980223369A 1979-04-12 1980-04-10 Fungicide PL123697B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792915026 DE2915026A1 (de) 1979-04-12 1979-04-12 N,n-disubstituierte ethylglycin (thiol)ester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL223369A1 PL223369A1 (pl) 1981-02-13
PL123697B1 true PL123697B1 (en) 1982-11-30

Family

ID=6068284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980223369A PL123697B1 (en) 1979-04-12 1980-04-10 Fungicide

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0017850B1 (pl)
JP (1) JPS55141451A (pl)
AR (1) AR226056A1 (pl)
AT (1) ATE1944T1 (pl)
AU (1) AU5732680A (pl)
BR (1) BR8002253A (pl)
CA (1) CA1145342A (pl)
CS (1) CS212230B2 (pl)
DD (1) DD150420A5 (pl)
DE (2) DE2915026A1 (pl)
DK (1) DK157280A (pl)
ES (1) ES8101039A1 (pl)
GR (1) GR68195B (pl)
IL (1) IL59783A0 (pl)
NZ (1) NZ193373A (pl)
PL (1) PL123697B1 (pl)
PT (1) PT71051A (pl)
ZA (1) ZA802185B (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0073871B1 (de) * 1981-09-07 1985-06-26 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von N-substituierten N-Acetyl-2,6-dialkylanilinen
AU8314482A (en) * 1981-05-19 1982-11-25 Imperial Chemical Industries Plc 3-triazolyl(imidazolyl)-2,2 bis phenyl-propionamides
DE3126083A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
JPH0486848U (pl) * 1990-11-30 1992-07-28
DE10029077A1 (de) * 2000-06-13 2001-12-20 Bayer Ag Thiazolylsubstituierte Heterocyclen
US20130167837A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Renmatix, Inc. Compositions comprising c5 and c6 monosaccharides
US11078548B2 (en) 2015-01-07 2021-08-03 Virdia, Llc Method for producing xylitol by fermentation
BR112017025322A8 (pt) 2015-05-27 2022-08-23 Virdia Inc Processos integrados para recuperação de hidrolisato celulósico após hidrólise de polpa de celulose
CN106243053B (zh) * 2016-09-12 2018-09-28 三峡大学 一种三唑酰胺酮类杀菌剂，合成方法及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5119020B2 (pl) * 1973-02-16 1976-06-14
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
FR2288084A1 (fr) * 1974-10-17 1976-05-14 Chevron Res Nouveaux alpha-halogenacetanilides, leur preparation et leur application comme fongicides et herbicides
CH623458A5 (pl) * 1975-09-30 1981-06-15 Ciba Geigy Ag
CH618320A5 (pl) * 1975-09-30 1980-07-31 Ciba Geigy Ag
DE2702102A1 (de) * 1977-01-19 1978-07-20 Bayer Ag N-azolylacetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
GB1588111A (en) * 1977-03-21 1981-04-15 Zoecon Corp Esters and thiolesters of amino acids intermediates therefor processes for their production and compositions including them
EP0000539A1 (en) * 1977-07-27 1979-02-07 Ciba-Geigy Ag Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
DK157280A (da) 1980-10-13
DD150420A5 (de) 1981-09-02
JPS55141451A (en) 1980-11-05
PT71051A (de) 1980-05-01
GR68195B (pl) 1981-11-10
CS212230B2 (en) 1982-03-26
ES490484A0 (es) 1980-12-01
ZA802185B (en) 1981-05-27
PL223369A1 (pl) 1981-02-13
DE3061250D1 (en) 1983-01-13
BR8002253A (pt) 1980-12-02
CA1145342A (en) 1983-04-26
AR226056A1 (es) 1982-05-31
IL59783A0 (en) 1980-06-30
AU5732680A (en) 1980-10-16
DE2915026A1 (de) 1980-10-30
NZ193373A (en) 1982-03-16
EP0017850A1 (de) 1980-10-29
EP0017850B1 (de) 1982-12-08
ES8101039A1 (es) 1980-12-01
ATE1944T1 (de) 1982-12-15
JPS6348862B2 (pl) 1988-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4472317A (en) Compositions which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters
US4199506A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives
PL107799B1 (pl) Fungicide srodek grzybobojczy
PL123697B1 (en) Fungicide
PL110213B1 (en) Pesticide
CS233739B2 (en) Fungicide agent and processing of effective component
PL124785B1 (en) Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines
US4303439A (en) 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-oxazolecarboxylic acids as safening agents
US5491123A (en) Herbicides containing 3-aminobenzo(B)thiophenes as antidotes
PL117085B1 (en) Fungicide
US4437876A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
DK149363B (da) N-(1&#39;-alkylthiocarbonyl-ethyl)-n-acetyl-anilinderivater til anvendelse til bekaempelse af fytopatogene svampe samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af fytopatogene svampe
US4437875A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
CS219337B2 (en) Fungicide means and method of making the active ingredients
CA1133510A (en) Cycloalkane- and cycloalkene-carboxylic acid anilides, processes for their preparation and their use as fungicides
CA1098531A (en) Sulphonanilides
US4298375A (en) 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents
PL123704B1 (en) Fungicide and method of manufacture of novel n-oxyiminoalkylanilides
PL127385B2 (en) Microbes killing agent
CA1145343A (en) N-allenyl-acetanilides, a process for their preparation and their use as fungicides
DE2910976A1 (de) Substituierte n-allyl-acetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4360678A (en) 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids
US4602454A (en) 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4602937A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
NZ200367A (en) Reducing injury to plants by acetanilide herbicides