CS212229B2 - Herbicide means - Google Patents

Herbicide means Download PDF

Info

Publication number
CS212229B2
CS212229B2 CS802490A CS249080A CS212229B2 CS 212229 B2 CS212229 B2 CS 212229B2 CS 802490 A CS802490 A CS 802490A CS 249080 A CS249080 A CS 249080A CS 212229 B2 CS212229 B2 CS 212229B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
weight
acid
align
plants
Prior art date
Application number
CS802490A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Hamprecht
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS212229B2 publication Critical patent/CS212229B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D265/22—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —S—C≡N groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4

Description

VraUlez popisuje herbicidní prostředky obsahující jako účinné látky nové 4H-3,1-benzoxa~ zinové deriváty, jakož i způsob výroby těchto účinných látek.
Substituované 4H-3,1-benzoxazin-4-ony jsou známé jako meziprodukty pro syntézu farmakologicky účinných sloučenin (viz DOS č. 1 670 375 a DOS č. 2 556 590) nebo jako herbicidně účinné látky, přičemž herbicidně' účinné jsou zejména 4H-3,1-benzoxazin-4-ony nesoucí v poloze 2 popřípadě substiuuovený fenylový zbytek (viz belgický patentový spis č. 648 259 á americké patentové spisy č. 3 970 652 a 3 914 121). Tyto známé sloučeniny se dobrou snášitelností pro řadu kulturních rostlin, jako jsou různé druhy obilovin, rýže, kukuřice a čirok. Nevýhodou těchto látek je jejich úzké spektrum účinku proti iirokolistým nežádoucím rostlině. Kromě toho je třeba při hubení rostlin, pro 1ti 'nimž jsou tyto benzoxaziny účinné, používat zmíněné látky v relativně vysokých dávkách, . vztaženo na jednotku . plochy.
Nyní bylo zjištěno, že herbicidní prostředky obsahhuící jako účinné látky nové 4H-3,1-benzoxazinové deriváty, obecného vzorce I,
(I) ve kterém .
r' znamená atom vodíku, atom halogenu nebo nitroskupinu a ‘
R představuje cykloalifetickt zbytek se 3 až 10 atomy ulhLíku, substiuuovaný methylovou skupinou nebo furanový zbytek substKuovený jednou nebo několika mmthylovými skupinami,
2 přičemž v případě, že R znamená atom vodíku, představuje R v m- nebo p- nebo v ma p-poloze subsUtaovaný arylový zbytek vzorce Ar(R®)° kde
Ar znamená fenylovou skupinu, n má hodnotu 1 nebo 2 a g
R- představuje halogenalko^r-, halogenalkylmerkapto- nebo halogenaltylsulfonylovou
skupinu obsahujcí vždy 1 až 4 atomy uhLíku, nebo lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž v prípaae, ze r neznamená - atom vodíku nebo představuje R® ještě tologenalkylovou skupinu s 1 až 4 ato^ uhlíku, a v pMn^ že r1 znamená atom vo^ku a π má hodnotu 2, představuje R® ještě atom cM-orů, znamenali r' atom halogenu a π má todnota 1, může R® představovat halogenalkoxyskupinu nebo ' - halogenalkylmerkaptoskupinu obsahujcí vždy 1 až 4 atomy uhlíku, a
2 zna^men-li R atom vodíku, představuje R dále benzylový zbytek, substituovaný v mnebo ρ-, nebo v m- a -p-poloze halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, vedle vynikající snášitelnosti pro kulturní rostliny vykazují značně vyšší herbicidní účinek než známé herbicidní prostředky ob soudící jako účinné látky benzoxaziny.
Benzoxazinové deriváty shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se popřípadě substituovaná antUrшliluv- kyselina obecného vzorce II,
R lí
C-OH (II) nh2 ve kterém r' má shora uvedený význam, nechá reagovat s nejméně dvojnásobím molárním nadhytkem halogenidu karboo^ylové kyseliny obecného vzorce III,
Hal-C-R1 (III) ve kterém o
R- má shora uvedený význam a
Hal znamená atom halogenu, s výhodou fluoru, chloru nebo bromu, v aromatickém terciárním aminu jako rozpouštědle, při teplotě mmzi 10 a 60 °C.
Použijí-li se jako výchozí látky například 3l4ldicUlorbenzoylcULorid a anttoшlilov- ’ kyselina, je možno průběh shora uvedené reakce popsat následujícím reakčním schématem:
II + 2CI-C
Cl
O
II
Cl
Cl
Cl
Účelně se pracuje tak,- že se k roztoku popřípadě substituované antUгшnLluv- kyseliny obecného vzorce II v péti- až dvacθtiρěti-Suonnée eol-rníe mioožsví aroeetickéhu aminu, vztaženo na antUraniluvuu kyselinu, při teplotě mezi 10 a 60 °C přidá dvojnásobný nadbytek halogenidu karboxylové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce III a směs se pak - jeětě 30 minut míchá při teplotě 25 °C [viz J. Chem. Soc. (C) 1968, K zpracování je možno reakční směs rozmíchat s vodou s ledem a vyloučenou sraženinu odsát. Je možno postupovat i tak, že se do reakční nádoby předloži halogenid karboxylové kyseliny a k němu se přidá anttoыliluv- kyselina obecného vzorce II.
Vhodnými aromatickými terciárními aminy к danému účelu jsou například pyridin, alfa-, beta- a gema-pikolin, lutidin, chinolin a akridin.
Benzoxazinové deriváty obecného vzorce I je možno získat i tak, že se popřípadě substituovaná anthranilová kyselina obecného vzorce II, ve kterém
R1 má shora uvedený význam,
(II) nebo sůl této anthranilové kyseliny s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy nechá reagovat s cca stechiometrickým množstvím halogenidu karboxylové kyseliny, obecného vzorce III,
Hal-Ž-R2 (III) ve kterém o
R má shora uvedený význam a
Hal znamená atom halogenu,
V inertním organickém rozpouštědle nebo ve vodě a popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, při teplotě 0 až 60 °C, za vzniku karboxamidu obecného vzorce IV,
(IV) ve kterém i 2
R a R mají shora uvedený význam, který se pak cyklizuje při teplotě 30 až 150 °C v přítomnosti dehydratačního Činidla.
Použijí-li se jako výchozí látky například chlorid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny a anthranilová kyselina, je možno průběh této reakce popsat následujícím reakčním schématem:
-H2o
Vhodnými inertními rozpouštědly jsou uhlovodíky, jako ligroin, benzin, toluen, pentan, hexan, oyklohexan, petrolether, halogenované uhlovodíky, jako meethyenchhorid, chloroform, tetrachlorethan, 1,1- a 1,2-dichlorethan, 1,1,1- a 1,1,2-trichlorethan, chlorbenzen, o-, m- a p-dichlorbenzen, o-, m- a p-chlortoluen, nitrované uhlovodíky, jako nitrobenzen, nitroethan a o-, m- a p-chlornitrobenzen, nitrily jako acctooittil, butyrooiitil a isobutyronitril, ethery, jako diethylether, di-n-propylether, tetra^yrdoofuoan a dioxan, estery, jako estery kyseliny acetoctové, ethylacetát nebo isobutylacetát, a amidy, jako formamid, mmthylformamid nebo dimethylfomiamid.
Jako akceptooy kyseliny je možno používat váechna obvyklá činidla vážící kyselinu, k nimž náležejí s výhodou hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů a terciární organické báze. Jako zvlášť vhodné látky tohoto druhu je možno uvést hydroxid sodný, uiHČitan sodný, hydrogeenu!ičitan sodný, trietlyflmin, pyridin, trimethylamin, alfa-, beta- a gamma-ikonn, lutidin, N,Ndimmthtralitin, ^N-dimethylcyklohexylamin, chinolin, trin--poopylamin, a tri-n-butyaamin. Akkeepor tyseliny se účelně používá v ekvivalentním mnooství, vztaženo na halogenid karboxylové kyseliny obecného vzorce III,
Jako dehydratační činidla je možno používat, symeerické a smíšené anhydridy karboxylových kyselin, jako anhydrid kyseliny octové, anhydrid kyseliny protonové, anhydrid kyseliny mmselné, smíšený anhydrid kyseliny mravenčí a kyseliny octové, smíšený anhydrid kyseliny octové i propanové nebo smíšený anhydrid kyseliny mravenčí a kyseliny protonové, dále dieyкlrhexylкaobrdtimid nebo thiooylchlorid. CyУOizlee se provádí za přídavku jedno- až desetinásobného mo^riího mooství de^^^tačního činidle, vztaženo oa Olrbrxamid obecného vzorce IV.
Výchozí látky obecných vzorců II a III se o reakci nasazují v přibližně stechiometrCokém potin, tzo. že v daném případě může být použité moožtví výchozí látky obecného vzorce III o výchozí látce obecného vzorce II nižší nebo vyšší až do 10 % oproti mnoožtví stechiometreokému.
Reakce se účelně provádí tak, že se při teplotě 0 až 60 °C ze dvou přiklpávlcíet oáleveO přidá talogenid karboxylové kyseliny obecného vzorce III a ekvivalentní moožtví aOceptoru ^seliny O zhruba ekvivalentnímu mnoožtví 1П^о1пИ^0 kyseliny obecného vzorce II, popřípadě její soli, v inertním organickém rozpouštědle, popřípadě ve vodě. Reiaoční směs se pak ještě 15 minut míchá při teplotě místnooti, načež se popřípadě ^ppIí, za tepla se okyselí 5N kyselinou chlorovodíkovou, ochladí se a odsaje [viz J. Org. Chem. 2, 396 (1944)], přičemž se získá N-acyl-^-minobeozoová kyselina.
Tuto kyselinu je možno mícháním za varu pod zpětném chladičem v přítomnosti pěti- až desetinásobného mr^živ! acetanhydridu, popřípadě za oddessilováváoí vzniko^cí O^^<^^Lt.^r octové, cyklizovat na žádaný 4H-3,1-benzoxazin. K zpracování oeaOční smmsi se nadbytek acetlnhrdгieu odpaří za sníženého tlaku oa rotační odparce a zbytek se popřípadě vyččstí překoystalováním. Namísto lnttraotlrvé kyseliny je možno do reakční nádoby předložit rovněž halrgenid Oarboxylové kyseliny.
Namísto lcetlnhydrtdu je možno O cykOizaci ioutS't rovněž jedno- až čtyřnásobné množtví etcyкlrteχylкaobodtimtdu nebo ttioorletlorieu, přičemž se pracuje při tsilotě 30 až 150 °C.
V případě citlivého substituentu ve významu symbolu R6, napří0^ etterovéto ses^pení Oarbamové kyseliny, se účelně postupuje taO, že se nejprve připraví oitrosuSttttrovRn.v prekursoo, který se pak _ po redukci podrobí ' reakci s ^r^čním Činidlem, například ve smyrlu následujícího reakčního schématu:
Je však možno postupovat i tak, že se nejprve připraví nitrosubstituovrný 2-feny 1-3,1-benzoxazin~4-on, ten se redukuje a pak se působením fosgenu převede na reaktivní isokyanát, který se pak podrobuje následujícím reakcím s přístu&ými nukleofilními reakčními partnery.
Dále je možno rovněž aminoouubtituovaný 2-feinl-3,l-benzoxazin-4-on podrobit reakci s acylačními činidly, jako s antydridy nebo chloridy příslušných karboxylových nebo sulfonových kyselin, ve s^rslu následujícího reakčního schématu:
V případě fluoralkoxy-, popřípadě fluoralkylmyrkaptosubstituovεných 2-fenyl-3,1-benzoxazin-4-onů se účelně postupuje tak, že se fluoralkoxy-, popřípadě fluoralkylierkaptosutsSittO“ váná benzoová kyselina převede běžným způsobem na odppoídaaící chlorid kyseliny [viz Houben-Weyl, Methoden der organischen, Chemie, sv. 8, str. 463 a následuje!, 4. vydáií, Georg
ThiemeeVerlag, Stuttgart, 1952], který se pak působením popřípadě s^sti^ovaná anthranilová kyseliny o sobě známým způsobem převede na odpovídající amid. Výsledné amidy se pak cyklizací v přítomoti detydratačndch činidel převedou na substituované 2-feny1-3,1-benzoxazin-4-ony.
K izolaci 4H-3,1-benzoxazinového derivátu obecného vzorce I z reakční směsi je možno tuto reakční směs probýt vodou, zředěnou zásadou nebo zředěnou kyselinou l odstranění vedlejších produktů, jako nezreagované anthranilové kyseliny, chloridu kyseliny nebo hyd*ochlooidu béze, vysuSšt a pak odaotit. Výsledné produkty je popřípadě možno vyčistit pfekryštelováním nebo chromattoraaií.
Jako východ látky pro výrobu 4H-3, l-benzoxazin-4-onů je možno připravovat následující halogenidy karboxylovSeh kyselin obecného vzorce III:
3-Chlor-4-chloraifjooraetlюxybθnzoočlluoria
3-CMLoa--4-rethoxybenzoové kyselina se působením tlionylclloriaj obvyklým způsobem převede na 3“Cllor-4-aetloχybenozylchloria o teplotě varu 106 °C/1'3 Pa a teplotě tání 45 až 50 °C.
Sedmihodinovou chlorací 166 laotnootndeh dílů 3-cllor-4-aetloxybenzoylchloridu a 10 hmoonootních dílů ehloaiau fosforečného při teplotě 195 až 205 °C se získá 208 hmoonootních dílů 3-elloa-4-trClhlormelhZJybeozoylelloriau o teplotě varu 114 °C/13 Pa a indexu lomu n25= 1,5780.
105 lmo0nootníel dílů 3-cllor-4-trCll0oonelhoxybeozoylehloriаu se za míchání při teplotě 90 °C vnese během 5 minut do -92 lmoOnooSníeh dílů fluoridu antimonitého a směs se 15 minut míchá při teplotě 110 až 120 °C. Dee^^cí za sníženého tlaku se získá 39,5 hmotnostního dílu 3~-ehlor-4-cllordif joaalethzxybenzzylfluzriau o teplotě varu 96 až 105 °C/1 300 Pa a indexu lomu np = 1,5185.
3-Chhoo-4-trif u^rme thoxybenzooyf luorid hnotnostndch dílů 3“Chlor-4-trClllаrmelhoэyrbeozo;jаchloriаu se za mícháni při teplotě 90 °C během 6 minut vnese do soOsí 1,1 lroOnostndho dílu chloridu antimoničného a 70 hao0nostníeh dílů fluoridu antimonitého. fíeak&ní směs se 20 minut míchá při teplotě 190 °C načež se podrobí destilaci za sníženého tlaku, při níž se získá 25 lmoOnootníeh dílů
3-ehlor-4-trifjuormelhoxybeozoyčfluoriau o indexu lomu n^ = 1, 4649.
3~CCloodafljoraetloxχč-4Chlorbenmzyčlluoria
Směs 86 hInoOnootnícl dílů 3-aethoxχ--4-elorbenozyčchloridu a 5 lroOnootníeh dílů chloridu fosforečného se 7 hodin chloruje při teplotě 195 až 205 °C, čímž se získá 112 hmoonootních dílů 3-trClhlaraetloχy-4-cllorleozoylchloriau o teplotě varu 92 až 96 °C/13 Pa.
Do 60 lmotnootních dílů fluoridu antimonitého se při teplotě 90 °C za míchání vnese během 4 minut 69 hao0nootníel dílů 3-trCohOaraetloχy-4-chlorbeozoylclloridu a výsledná směs se 20 minut míchá při teplotě 110 °C. Dee^la^ se získá 55 haoOnostníel dílů 3-d^^oraifluroaetloxy-4-chlorbenzzylfluoriau o teplotě varu 88 až 90 °C/1 300 Pa a indexu lomu n22 - 1,5350.
3-Trifluorretloxy-4-ehloаbenzoyčfluoriа
Do sO^í^:S 35,7 laoOnootndho dílu fluoridu antimonitého a 1 hrnouc)stního dílu chloridu antimon^ného se při teplotě 90 °C za míchání během 3 minut vnese 30,8 hno0nootndho dílu
3-trCchS.orretlsxy-4-ellsrbeozoylchloriau a výsledná směs se 20 minut míchá při teplotě
190 °C. Nnáseddudcd deetilací se získá 19 hnoonnstnlch dílů 3-trifUuaraetlюxy-4-cllLorbenzoolfluoridu o teplotě varu 96 až 103 °C/3 900 Pa.
3-(1 ', 1 ',2'-Trifluor-2'-chlorethoxy)benzoylchlorid
Do směsi 46,5 hmotnostního dílu methylesteru 3-hydroxybenzoové kyseliny a 9,5 hmotnostního dílu práškového hydroxidu draselného v 50 hmotnostních dílech acetonu se při teplotě 45 až 52 0C pod zpětným chladičem během 10 hodin uvede 52,4 hmotnostního dílu chlortrifluorethylenu. Reakční směs se za sníženého tlaku odpaří na rotační odparce, zbytek se vyjme methylenchloridem, roztok se extrahuje roztokem hydrogenuhličitanu sodného, načež se vysuší a odpaří, čímž se získá 69,5 hmotnostního dílu methylesteru 3-(1 ',1 *,2'-trifluor-2 -chlorethoxy)benzoové kyseliny o indexu lomu n^ = 1,4710.
hmotnostních dílů methylesteru 3-(1',1*,2 '-trifluor-2'-chlorethoxy)benzoové kyseliny se ve směsi 6,4 hmotnostního dílu hydroxidu draselného, 100 hmotnostních dílů vody a 5 hmotnostních dílů tetrahydrofuranu 15 minut míchá při teplotě 95 °C. Výsledný roztok se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, vyloučená sraženina se odsaje a vysuší. Získá se 35 hmotnostních dílů 3-(1 1*,2'-trifluor-2 '-chlorethoxy)benzoové kyseliny o teplotě tání až 05 °C.
hmotnostních dílů 3-(11',2'-trifluor-2'-chlorethoxy)benzoové kyseliny se působením 20,2 hmotnostního dílu thionylchloridu a 0,2 hmotnostního dílu pyridinu jako katalyzátoru obvyklým způsobem převede na 3-(1 ', 1', 2'-trifluor-2'-chlorethoxy)benzoylchlorid o indexu lomu np2 = 1,4900 (iC: C = 0, 1 760, 1 742 cm’1). Výtěžek produktu činí 34,5 hmotnostního dílu, což odpovídá 92 % teorie.
Přípravu 4H-3,1-bemzoxazinových derivátů blíže ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. V těchto příkladech odpovídá vztah hmotnostních dílů к dílům objemovým vztahu kilogramů к litrům.
Příklad 1
Příprava 2-(m-methoxykarbamoylfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu
3-Nitrobenzoylchlorid se nechá o sobě známým způsobem reagovat s anthranilovou kyselinou za vzniku 3-nitrobenzoylanthranilové kyseliny o teplotě tání 242 až 247 °C fviz J. Апь Chem. Soc. ДД, 952 (1911)].
hmotnostních dílů takto získaného amidu se ve směsi 400 objemových dílů absolutního ethanolu a 15 hmotnostních dílů Raney-niklu 3 hodiny hydrogenuje při teplotě 60 °C za tlaku 10 MPa. Reakční směs se odsaje, zbytek na filtru se promyje ethanolem a filtrát se odpaří zasníženého tlaku. Zbytek se vyjme 3N louhem sodným, roztok se jednou extrahuje etherem a pak se za míchání vnese do zředěné kyseliny chlorovodíkové. Odsátím a vysušením se izoluje 3-aminobenzoylanthranilová kyselina, tající za rozkladu při 260 °C.
hmotnostních dílů takto získané kyseliny a 17,1 hmotnostního dílu triethylaminu se rozpustí v 700 objemových dílech 1,2-dichlorethanu а к směsi se za míchání při teplotě °C z přikapávací nálevky přidá 16,1 hmotnostního dílu methylesteru kyseliny chlormravenČí. Po dvanáctihodinovém míchání se vyloučená sraženina odsaje a po promytí vodou se vysuší. Získá se m-methoxykarbamoyl-benzoylanthranilová kyselina o teplotě tání 216 až 220 °C.
hmotnostních dílů takto získané sloučeniny se spolu se 130 objemovými díly acetanhydridu 1 hodinu zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se vyloučená sraženina odsaje, promyje se etherem a vysuší se . Získá se 13 hmotnostních dílů 2-(m-methoxykarbamoylfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu o teplotě tání 223 áž 226 °C. Výtěžek produktu činí 66 % teorie.
Příklad 2
Příprava 2-(m-<ethoiqykarbamoylfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu hmolnootních dílů 2-(o-nitrofervH-3,1-benzoxazin-4-onu se ve soOsi 160 objemových dílů 1j4.dioxanu a 2,5 hmoonootního dílu 5% paládia na uhlí 10 hodin hydrogenuje při teplotě 50 °C za tlaku 2 Ш>а. Ředění směs se odsátím zbaví katalyzátoru, odpE^í se za sníženého tleku, odparek se rozmíchá s 50 objemovými díly 1N louhu sodného a po promni vodou se vysuáí. Získá se 2-(m-ιaninolenoУl-Зl1nbenzlχazinn4nlo o teplotě tání - 150 až 154 °C.
hmo0nootních dílů 2-(m-aminoOfnynl-3,1-·benzootzinn4-onu se suspenduje ve 300 objemových dílech chlorbenzenu, do suspenze se až do nasycení uvádí chlorovodík a pak'4 hodiny fosgen. při teplotě 110 °C. Výsledný Čirý roztok se odpaří za snížien^ho tlaku a zbytek se promyje etherem a petroletherem. Získá se 39 hmo0nosSních dílů 2-(m-isokyшlotofeIil)n n3,1nbenzoxazin-4nonu o teplotě tání 115 až 121 °C.
K roztoku 13,2 hmoOnostního dílu 2-(o-isolkanottlenoll-3,1nbenzoxazin-4-onu ve 150 objemových dílech 1,2-dichlorethanu se za míchání při teplotě 25 °C přidá 2,4 hmoOnootního dílu absolutního ethanolu a 1 kapka trietУllamiou jako katalyzátoru. směs se 2 hodiny míchá při teplotě 50 °C, pak se ochladí a odsaje se. Po promni etherem a petroletherem se získá 2-(o-ethoχrkarbamoylfenoll-3,1nbeozoxazinn4noo ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 179 až 183 °C. Výtěžek produktu činí 10,5 hmoonootního dílu, což odpovídá 68 % teorie.
Příklad 3
Příprava 2-(m-1 '1 *,2', 2'-tetafflooeθtOoxfeoyrl)-3,l-eonooxazin-4-onu
K suspenzi 65 hmooncotních dílů k-(1,1,2,2-^'^etae^l^]^o^(^e,e,^o^oxy)enQo(^c^vé kyseliny v 500 objemových dílech 1J2ndichlorethtлu se přidá 39,4 h^od^^stního dílu teiooylcelotidu a výsledná směs se 3 hodiny zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem. Po zahuštění za sníženého tlaku a odsátí malého mrnožtví vyloučeného výchozího matteiálu se získá m-(1,1,2,2-tetгffloteteOoχy)beozoylchloгid ve formě nažloutlého oleje.
iG spektrum produktu obsahuje pásy pro skupinu C=0 při 1 770 a 1 748 cm-', pro fluoraltoo^ku^nu při 1 225, 1 190 a 1 125 cm-1.
K smOsi 13,7 hmoonootního dílu tntertoilové kyseliny a 300 objemových dílů 1,2-dicelorethanu se za míchání během - 15 minut ze dvou přikapávacích nálevek přidá 25,7 - hmoonootního dílu m-(1,1,2,2ntθtaffloteeeOo:^y))beozoylcelotidu a 10,1 - ^oon^o^ltního dílu trieehytaoiou. Reakční směs se 12 hodin míchá při teplotě místnooti, pak se extrahuje 0,5 N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysuší se síranem hořeČnetiO a odpaří se za sníženého tlaku. Po tri ture i v 0,5 N kyselině chlorovodíkové, odsátí a promni vodou se získá o-((,1,2,2ntettffloteeeOo:)Q))benzoyltotereoilová kyselina o teplotě tání 159 až 163 °C.
emoOnootních dílů takto získaného produktu se cyklizuje třeOod0oovým mícháním s 200 objemovými díly acetanhydridu za zahřívání k varu pod zpětným chladičem. Ředění směs se odpeaří za sníženého tlaku, zbytek se vyjme mettyleochloridem a ceromotoortafuje se na neutrálním kysličníku hlinitém, Po odphření eluátu se získá 16 hmoOnootníce dílů 2-(o-(', 1',2',2'etttгafOuereOoofyfenyl)-3()-bonooxazin-4-oou o teplotě tání 95 až 98 °C.
Příklad 4
Příprava 2-(m-difluormethoxyfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu
Do smOsi 221 emoOnootních dílů ^—(^k^í^í^<^2lu, 412 emoOnootníce dílů hydroxidu sodného, 600 objemových dílů 1,4-diooanu a 500 objemových dílů vody se za míchání při teplotě 67 až °C uvede během 1,5 hodiny 160 hmotnostních dílů chlordifluormethanu. Reakční směs se ještě 45 minut míchá při teplotě 68 °C, pak se ochladí, zředí se 1 000 objemovými díly vody a čtyřikrát se extrahuje 200 objemovými díly etheru. Po vysušení, odpaření aa sníženého tlaku a destilaci se získá 172 hmotnostních dílů m-tolyldifluormethyletheru o teplotě varu 64 až 67 °C/2 470 Pa.
Směs 47,4 hmotnostního dílu m-tolyldifluormethyletheru, 77 hmotnostních dílů síranu hořečnatého, 134,3 hmotnostního dílu manganistanu draselného a 1 900 objemových dílů vody se míchá nejprve 3 hodiny při teplotě 50 až 60 °C a pak 2 hodiny při teplotě 90 °C. Nadbytek manganistanu se zruší přídavkem ethanolu, roztok se ještě za horka odsaje a filtrát se okyselí. Vyloučená sraženina se vyjme methylenchloridem, roztok se vysuší, načež se odpaří za sníženého tlaku. Získá se 3-difluormethoxybenzoová kyselina o teplotě tání 85 až 87 °C.
Takto získanou 3-difluormethoxybenzoovou kyselinu je možno běžným způsobem převést působením thionylchloridu na 3-difluormethoxybenzoylchlorid o indexu lomu n^ = 1,5083.
К směsi 16,6 hmotnostního dílu anthranilové kyseliny a 360 hmotnostních dílů 1,2-dichlorethanolu se za míchání při teplotě 25 až 30 °C během 15 minut přidá ze dvou přikápávacích nálevek 25 hmotnostních dílů 3-difluormethoxybenzoylchloridu a 12,2 hmotnostního dílu triethylaminu. Po dvouhodinovém míchání při teplotě 25 °C se reakční směs extrahuje 0,5N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, organická fáze se čtyřikrát extrahuje vždy 100 díly 0,5N louhu sodného a extrakty se za míchání vnesou do zředěné kyseliny chlorovodíkové. Po odsátí a vysušení se získá 30,4 hmotnostního dílu (82 % teorie) N-(3-difluormethoxybenzoyl)anthranilové kyseliny o teplotě tání 186 až 191 °C.
К směвi 18 hmotnostních dílů N-(3-difluormethoxybenzoyl)anthranilové kyseliny a 250 hmotnostních dílů 1,2-dichlorethanu se za míchání při teplotě 25 °C přidá 8,33 hmotnostního dílu thionylchloridu a směs se 4 hodiny zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs extrahuje 100 objemovými díly vody s ledem a 100 objemovými díly 0,5N louhu sodného, vysuší se a chrometografuje se na neutrálním kysličníku hlinitém. Získá se 12 hmotnostních dílů (71 % teorie) 2-(m-difluormethoxyfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu o teplotě tání 84 až 87 °C.
Příklad 5
Příprava 2-(m-trifluormethylsulfinylfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu
К směsi 16,2 dílu 2-(m-trifluormethylmerkaptofenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu a 130 dílů methylenchloridu se při teplotě místosti přidá 8,85 hmotnostního dílu m-chlorperbenzoové kyseliny ve 150 dílech methylenchloridu. Reakční směs s>e ještě 22 hodiny míchá, pak se vyloučená sraženina přidáním 100 dílů methylenchloridu znovu převede do roztoku a výsledný roztok se extrahuje dvakrát 0,3N louhem sodným a vodou. Po vysušení se získá 12,4 dílu 2-(m-trifluorme thylsulfinylfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu o teplotě tání 106 až 108 °C.
Příklad 6
Příprava 2-(m-trifluormethylsulforiylfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu
Analogickým postupem jako v příkladu 5 se za použití 17,3 dílu m-chlorperbenzoové kyseliny získá 12 dílů 2-(m-trifluormethylsulfonylfenyl)-3,1-benzoxazin-4-onu o teplotě tání 96 ež 102 °C.
Analogickými postupy je možno připravit následující 4H-3,1-benzoxazinové deriváty obecného vzorce I:
teplota tání (°C) až 90 až 95 až 102 až 86
OCRCF.
145 až 149
107 až 110
108 až 112 až 90
1 pokračování tabulky teplota tání (°C)
SO2CF2CF3
Cl
\
130 až 134
174 až 178
147 až 150
117 až 120
152 až 155
103 až 106
108 až 111
OCFjCI
SO2CF3 pokračování tabulky teplota tání (°G)
105 ©ž 108 až 89 až 91
178 až 183
118 až 121
Пр5 = 1,5669
Пд5 = 1,5510
pokračování tabulky teplota tání (°C)
Cl
F
Cl
Cl
F
F
Cl
C6H5
SCF3
OCF3
114 až 116 až 96 až 81 teplota tání (°C)
153 až 155
157 až 161
124 až 128
137 až 138 až 100 až 96
140 až 143 pokračování tabulky
teplota tání (°C)
F Cl
F
Cl
Cl
N02
Cl
OCFjCI až 97
125 až 129
102 až 104
112 až 116
115 až 116
154 až 159
117 až 119
SCFgCI
ApPikace účinných látek podle vynálezu se provádí formou například přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí a to i vysokoprocentních vodných,'olejových nebo jirých suspenzí, nebo disperzí, emulií, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů, a to postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo formou zálivky. AApikační formy prostředků se zcela řídí účely pouHtí , v každém případě mají zajistit co možno nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.
Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emuuzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin, nebo Dieselův olej, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostHnného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalon, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propano!, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, is^om, atd., silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimeehhlsulflxid, N-methylpprrolidon, voda atd.
Vodní aplikační formy se mohou připravovat z emuuzních past nebo ze smáčí telných prášků nebo olejových disperzí přídavkem vody. Pro přípravu emuuzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo rozpouštědle, homolenězovat pomocí smááedel, adhezív, dispergátorů nebo emulátorů ve vodě. Mohou se však připravovat také Coněcněráty,*sllžeěé z účinné látky, smááedla, adhezíva, dispergátorů nebo emulátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění vodou.
Z povrchově aktivních látek lze jmenovat: soli kyseliny ligninsuHonové s alkaicclými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amonnové, d^i^p^oíd^daj^i^zí soli kyselin ěιjftaleěsllfoěových, jlCyljrylsllflěáty, alky^ulfáty, jlCylsllflnáty, soli kyseliny eibltylějftalensufOěnoíé s alkaM-dými kovy a s kovy alkalických zemin, ljlrylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále soli mastných kyselin s alkaicd^ý^mi kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, o^adekano!^ soli sllfaOovaěých glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného neotálenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensul* fonových s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethozylované iaooktylfe- * nol-, oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykfclethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.
Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty, a homogenní -granuláty} se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý, a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevěná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.
Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 hmotnostními procenty účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 hmotnostními procenty.
Jako příklady výše zmíněných prostředků se uvádějí následující preparáty:
I. 90 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methy1-alfa-pyrrolidonu, čímž se získá roztok,který je vhodný к aplikaci ve formě co nejmenších kapiček.
II. 20 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 2 se rozpustí ve směsi, která se skládá z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů edičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 5 hmotnostních dílů adičního produktu 40 můl ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
III. 20 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 3 se rozpustí ve směsi, která se skládá ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
IV. 20 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 4 se rozpustí ve směsi, která se skládá z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
V. 20 hmotnostních dílů účinné látky z příkladu 2 se dobře promísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové z odpadních sulfitových louhů a 60 hmotnostními díly práškovitého silikagelu a získaná směs se rozemele v kladivovém mlýně. Jemným rozptýlením směsi ve
000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmotnostního % účinné látky.
VI· 3 hmotnostní díly sloučeniny z příkladu 1 se důkladně promísí s 97 hmotnostními díly jemně rozmělněného kaolinu· Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní % účinné látky·
VII· 30 hmoonootních dílů sloučeniny z příkladu 2 se důkladně smísí se smísí 92 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a 6 hnoonootních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán oa povrch tohoto sil.kl^G^gelu· Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavossí.
VIII. 20 dílů účinné látky z příkladu 3 se důkladně proinísí s 2 díly vápenaté soli dtdecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soH kondenzačního produktu fenolsuioonové kyseliny, močooiny a formaldehydu, a 68 díly parafioické frakce minerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.
Viv prostředků podle vynálezu oa růst nežádoucích rostlin dokládaaí následující pokusy, prováděné ve skleníku·
Jako kulHvační oádoby slouží květioáče z pLasriclcé bm<^1ty o objemu 300 cm^ a jata ' subisuriát hLioitopísčitá půda s ' obsahem cca ' 1,5 % humusu. Do těchto květináčů se odděleně podle druhů mělce zasejí semena pokusných rostlin uvedených v tabulce 1, nebo se do oich přepíchaaí předklíčeoé Hadé rostliny nebo sazenice· Pro účely posteoergentního ošetření se rostliny obecně výpěstuuí do výšky 3 až 10 cm a pak se ošeetí· Účinné látky se aplikuj suspendované nebo emulgované ve vodě, postřikem za - pomoci trysek uooožuuj<^:ích jemné rozptýlení, a to oa nadzemní části rostlin a oa povrch půdy neúplně zakrytý porostem· Pokusné oádoby se pak umíssí do skleníků s různými teplotními podmínkami, přičemž teplomilnější druhy se s výhodou udržní při te^o^ 20 až 30 °C, rostliny vyžecldujc:í mírněji klioa při teplotě 10 až 20 °C· Pokus tiwá 2 až 4 týdoy· B^em této doby se rostliny normálním způsobem lSsSLlj:S a vyhodnocuje se jejich reakce oa jednoo,livé účiooé látky· Pokusy se vyhodoocuuí za pomoci stupnice 0 až 100, kde 0 zoameoá žádné poškození a 100 představuje úplné zničení přineioenšío nadzemních čásSí rostlin·
Druhy pokusných rostlin jsou uvedeny v tabulce 1, dosažené výsledky pak v tabulkách následnících·
Výsledky pokusů uvedené v tabulkách svědčí o tom, že·herbicidní prostředky obssanjcí jako účiooé látky 4H-3,1-bjozoxazinové deriváty obecného vzorce I se v porovnání s herbicidnímL prostředky obssaιujícSii zoáié herbicidně účiooé benzoxazioy význační lepším herbicidoím účinkem při dobré tθeekiivitS u celé řady kulturních rostlin· Těžiště upcOřeeitjloosti sloučenin podle vynálezu spočívá v posteoorgeniní aplikaci oe nežádoucí rostliny, a to jak oa kulturních, tak oa neobdělávaných pozemcích·
Jestliže některé kulturní rostliny účinné látky méně dobře snáášeí, je možoo podívat takové aplikační techniky, při nichž se proud herbicidního prostředku pooooí vhodného postřikovacího zařízení siO^uje tak, aby listy citlivých kulturních rost,lin nebyly podle ooonoosi zasaženy, ale aby se prostředek dostal oa listy nežádoucích rostlin rostoucích pod těmito kulturními rostlinami oebo na odkrytý povrch půdy (tav· aplikace post directed oebo lay-by)·
Tabulka 1
Seznam pokusných rostlin
botanický název zkratka v tabulkách Óeský název
Acanthospermum Acanthosp.
hispidum hisp. -
Arachis hypogaea podzemnice olejná
Avena sativa oves setý
Beta vulgaris Beta vulg. řepa cukrovka
Centaurea spp. chrpa modrák
Chenopodium album Chenopod. album merlík bílý
Shrysanthemům segetum Chrysanth.segetum kopretina osenní
Cyperus spp. šáchor
Datura stramonium Datura stram. durman
Desmodium tortuosum Desmod. tort. -
Euphorbia geniculata Euphorb. genie pryšec
Glyčine max sója
Galeopsis spp. konopice
Gossypium hireutum Gossyp. hirs. bavlník
Hordeum vulgare ječmen
Matricaria spp. Matric, spp. heřmánek
Malva neglecta sléz přehlížený
Mercurialis annua Mercurial. annua bažanka roční
Oryza sativa rýže
Sesbania exaltata -
Solanum nigrům Solen nigr. lilek Černý
Sorghum bicolor čirok
Triticum aestivum pšenice
Xanthium pensylvánicum Xanthium pens. řepen
Zea mays kukuřice
Tabulka 2
Selektivní herbicidní účinek nových sloučenin při postemergentní aplikaci ve skleníku
účinná látka
R1 R2 poškození kulturních rostlin v % při aplikaci index herbicidního v dávce 1,0 kg/ha
Hordeum Oryza Sorghum Triticum Zee mays účinku při aplikavulgare sativa bicolor aestivum ci dávky 0,5 kg/hax^
ocf2cf2h pokračování tabulky
účinná látka poškození kulturních rostlin v % při aplikaci index herbicidního
R1 R2 v dávce 1,0 kg/ha účinku při aplika-
Hordeum Oryza Sorghum Trlticum Zea mays ci dávky 0,5 kg/ha'
vulgare sativa bicolor eestivum
(známá)
0 0 9 90
30 23 18 58
= Žádné poškození, 100 = rostliny zničeny vypočteno jako průměr hodnot zjištěných u rostlin: Chenopodium album, Cyperus spp. ,
Chrysanthemům segetum, Datura stramonium, Matriceria spp., Mercurialis annua, Sesbania exaltata a Solanum nigrům
Tabulka 3
Selektivní hubení plevelů v podzemnici olejně a jiných kulturách při postemergentní aplikaci ve skleníku n
účinná látka spotřeba poškození pokusných rostlin v %
2
R R (kg/ha) Arachis Glyčine Oryza Sorghum Zea Sesbania Xanthium hypogaea max sativa bicolor mays exaltata pensylvanicum
Cl 1,0 0 0 5 0 0 82 100
H 1,0 0 7 6 0 6 81 30
(známá) = žádné poškození
100 = rostliny zničeny
Tabulka 4
Selektivní hubení důležitých širokolistých plevelů v sóje při postemergentní aplikaci ve skleníku
účinná látka R2 spotřeba (kg/ha) poškození pokusných rostlin v %
Glycine max Chenopod· abUm Datura stamu Euphorbia geniculata Solnuwa nirrwn Xarnthum pens.
0,5 12 99 100 92 100 100
SCF3 Я 0,5 8 70 100 99 100 100
_k OCF-CI -n 0,5 21 89 87 17 90
CF3 (známá)
= žádné po SJko zení
100 = rostliny zničeny
Ta b u 1 k a 5
Selektivní hubení konopice (Galeopsis spec.) při postemmrgennní aplikaci ve skleníku
účinná látka R1 r2 spotřeba (kg/ha) poškození pokusných rostlin v %
Hordeum Tritcuum Galeopsis
vulgare aestVvum spp.
H 0,5 0 to 90
OCF3 1.0 0 10 94
H 0,5 0 20 30
CF3 ’,0 0 23 40
(známá) = žádná poškození
100 = rostliny zničeny
Tabulka б
Selektivní herbicidní účinek 4H-3,1-benzoxasinových derivát! při postemergentní aplikaci ve skleníku
účinná látka
spotřeba podkosení pokusných rostlin (kg/ha) v %
Avena Centaurea sativa spp·
3,0
Cl
Cl
H
H
H
И
H
H
H
H
ochf2
SCF, so2cf3
o o
100
100
100
100
100
100
100 nh-c-oc2hk
II 2 5 o
a Žádná poSkosená
100 rostliny sničeny
Tabulka 7
Potírání širokolistých plevelů v obilninách při postemergentní aplikaci ve skleníku
poškození pokusných rostlin v %
účinná látka Bi spotřeba (kg/ha) Hordeum vulgare Oiryza sativa Tritcuum aestvvím Chenopod. album Chhysaith. eegetim Maaticaria spp. Meeruuraais annua
F 1,0 0 0 0 90 100 99 98
Cl 1,0 0 6 7 40 50 75 58
H 1,0 0 0 0 80 10 0 0
(známá)
= žádné poškození
100 » rostliny zničeny
Tabulka 8
Seeeetivní hubení nežádoucích rostlin při pottemergeetní aplikaci ve skleníku
účinná látka R* R6 spotřeba (kg/ha) Zea mays poškození pokusných rostlin v % Chenop. Desmod. Euphorb. Mat^r<c. Meercural. Malva Solanum a nigrům
album tort. genie. spp. annua neglect
H -OCF2CF3 0,5 0 100 100 100 100 100 100 100
F -OCF2CF2H 0,5 3 100 100 100 100 100 100 100
Cl -OCF3 1,0 9 67 92 84 85 45 100 88
H -OCFgCFHCl 0,5 0 99 100 98 - 90 - 95
=· žádná poškození 100 * rostliny zničeny
Tabulka 9
Hubení nežádoucích rostlin v bavlníku při postemergentní aplikaci ve skleníku O
účinná látka spotřeba poSkození pokusných rostlin v %
Goosyp. hirs. Acirnthosp. Chenop. Datura Buphorb Solen. Xanthium Sesbania
R° (kg/ha) hisp. alb. stram. gen. nigr. pens. exalt.
SOpCFj 1,0 0 100 87 100 79 93 100 73
CF3 1,0 43 100 97 80 26 99 99 67
= žádné poSkození
100 = rostliny zničeny
Tabulka 10
Selektivní hubeni plevelů v cukrovce při postemergentní aplikaci ve skleníku
účinná látka spotřeba poSkození pokusných rostlin v %
1’2
R R (kg/ha) Beta vulg. Chenopodiím Solwum album niginm
H
H Cl
F
Cl
ochf2 ochf2
2,0
2,0
1,0
1.0
1,0
10 85 100
8 88 -
3 67 100
0 '100 100
0 85 100
= žádné poškození
100 = rostliny sničeny
21222*)
Tabu lka 11
Selektivní potírání plevelů při postemergentní aplikaci ve skleníku
R1 —?— spotřeba (kg/ha) poškození pokusných rostlin v %
Tritic. mst. Chenopod, album
Cl -OCF2C1 1,0 0 99
F -OCF3 1,0 0 100
H -QCHF2 2,0 0 90
= žádné poškození
100 = rostliny zničeny
Tabulka 12
Selektivní pobrání širokolistých plevelů při postemergentní aplikaci ve skleníku
R1 - spotřeba (kg/ha) poškození pokusných rostlin v %
Gossypium hirsuUm TritCcum mstivum A^mríM^^hus rntrofneluιt Cas8Ía tóra Chen.opodium album Hercurialis annua Sinapis alba
M02 CFj 0.5 0 0 100 80 90 80 95
1,0 10 0 100 100 90 98 95
H SCJ^d ',o - 0 100 - 100 - 95
= žádné poškození
100 = rostliny zničeny
Tabulka 13
Potírání nežádoucích Sirokolistých rostlin při postemergentní aplikaci re skleníku
pokusné rostliny poškození v % při aplikaci účinné látky v dávce (kg/ha)
0,5 1,0
Gossypium hirsutum 0 0
Oryza sativa 0 0
Zea mays 0 0
Chrysanthemum spp. 98 98
Eúphorbia geniculata 90 90
= žádné poškození
100 c rostliny zničeny
Tabulka 14
Herbicidní účinnost při postemergentní aplikaci ve skleníku
SCF3 pokusné rostliny poškození ▼ % při aplikaci účinné látky v dávce 3,0 kg/ha
Avena sativa 0
Cassla tóra 100
Galium aparine 100
Ipomoea spp. 100
= žádné poškození
100 3 rostliny zničeny
S ohledem na jejich dobrou snášitelnost a na mnohostrannost aplikačních metod je možno sloučeniny podle vynálezu nebo prostředky, které je obsahují, používat к potírání nežádoucích rostlin nejen v užitkových rostlinách uvedených v tabulce 1, ale i ve velké řadě dalších kulturních rostlin. Spotřeby účinných látek se přitom mohou pohybovat od 0,1 do 15 kg/ha a více, v závislosti na potíraných rostlinách.
Jako příklady užitkových rostlin, v nichž je možno prostředky podle vynálezu používat, se uvádějí:
botanický název český název
Alliím cepa cibule
Ananas comosus ananas
Arachis hypogaea podzemiice olejná
Asparagus officinOLis chřest
Avena sativa oves setý
Beta vulgaris spp. altissima řepa culkrovka
Beta vulgaris spp. rapa krmná řepa
Beta vulgaris spp. esciiLenta Červená řepa
Brassica napus var. napus řepka
&*assica napus var. napobrassica tuřín
Brassica napus var. rapa bílá řepa
Brassica rapa var. silvestris řepák
Camellia sinensis čajovnik
Carthamus tinctorius světlice barvířská
Carya illinoinensis ořechovec pekan
Citrus limon citroník
Citrus maxima citroník největší
Citrus reticulata msaidarinka
Citrus sinensis pomeranč
Coffea arabica (Coffea canephoba,
Coffea liberica) kávovník
Cucumis melo meloun
Cueumis setivus okurka
Cynodon dactylon troskut
Daucus carota mrkev
Elaeis guineensis kokosová palma
Fragaria vesca jahodník obecný
Glycine max sója
Gossypium hirauVm bavlník
(Gossypium arboreim bavlník
Gossypium herbaceum bavlník
Gossypium vitiOolim) bavlník
HeMythus annuus slunečnice
Helienthus tuberosus topinembur
Hevea brasiliensis kaučukovník
Hordeum vulgare ječmen
Humu^us lupHus chmel
Ipomoea batatas sladký brambor
Juglans regia vlašský ořech
Lacitca sativa salát
Lens culinaris čočka jedlá
Linum usitailssiium len
Lycopersicon lycopersicim rajské jablíčko
Malus spp. jabloň
Msaiihot esc^e^a tapiok·
Medicago sativa vojttška
Mentha piperita máta peptrná
Musa spp. banánovník
Nicotiana tabacim (N. rustica) tabák
Olea europaea oliva
Oryza sativa rýže
Panicím miliaceaím proso
botanický název český název
Phaseolus lunatus fazol
Phaseolus · mungo fazol
Phaseolus vulgaris keříčkový fazol
Pennisetim glauctm Příčkový fazšl
Petroselimm crispim spp· tuberoaum petržel kořenová
Picea abies smrk
Abies alba jedle obecná
Pinus spp· borovice
Pisum sativum hrách
Prunus avium třešeň
Prunus domeesica švestka
Prunus dulcis meanHoň
Prunus persica broskvoň
Pyrus commirnis hrušeň
Ribes sylvestre rybíz červený
Ribes uva-cripsa angrešt
Ricinue comrnunns skočec
Saccheium offic^emu cukrová třtina
Secele cere^e žito
Sesamum indicwn sesam
Solarnum tuberosím brambory
So^hum bicolor (a. vulgare) čirok dvojbarevný
Sor^gh^L^m doohne čirok
Spinacia oleracea špenát
Theobroma cacao kakaovník
Tritium pratense jetel
Tritium aestivím pšenice
Vacciniím coryubtsnu borůvky
Vacciniím iiti8-ddaji brusinky
Vioie faba bob koňský
Vigna sinensis (V. unguuculata) bob
Vitis vinifera vinná réva
Zea mays kuklice
K rozšíření spektra účinku a k dosažení synergických účinků je možno 4H-3,1-benzoxazinové deriváty obecného vzorce I mísit jak navzájem, tak i s četnými dalšími herbicidy a regulátory 'růstu rostlin, a v této formě aplikovat. Jako tyto další účinné látky, s nimiž je možno sloučeniny podle vynálezu mísit, přicházzjí v úvahu například diaziny, benzzthiadiazinony, 2,6-dinitгtaniliny, N-fenylkarbamáty, ' halogenkarbojaplové kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenylethery, triazinony, uráčily, benzofuranové deriváty apod. Jako·příklady řady účinných látek, které je možno pro nejrůznější oblasti pooŽití mísit s novými sloučeninami podle vynálezu, se uvádéjí následující látky:
R R1 R2
α ΝΗ2 Cl
νη2 Br
α OCH3 OCH3
α N(CH3)2 Cl
оснз 0CH3
<© кн2 Cl
n(ch3)2 Cl
CF3
NHCH3 Cl
CF3
ς© OCH3 Cl
CF3
ο nh2 Br
OCH3 0CH3
CF3
Q NHCH3 Cl
F2CHCF2O
R T ΕΓ R^
H i-c3H7 Η Η (soli)
H l-C3«7 Η CH3 (soli)
H Η Cl (soli)
CH2-OCH3 1-сЛ Η Η
H 1-C3H7 Η F (soli)
CH2-OCH3 1^3«7 Η Cl
CH2-OCH3 мЛ Η F
CM 1-0Λ Η Cl
R R1 R2 R3 R4
H H-jCSOj H n—C3H^ n-C-jH?
H r3C H C2H5 C4H9
H ř3C H П-C 3Ηγ
H ř3C H -CH2-CH2C1 П-C-jH?
H terc.-C^Hg H sek.-C4H9 sek-C^H^
H so2nh2 H n-C^ n-C3H?
H P3C H n-C-jH? _CH2^d
H3C H3C H H eek-C^Hp
H3C H3C H H -CH(C2H5)2
H P3c nh2 n-C·^ n-C^
H H3C H n-C-jH? n-C^
H i-C3H7 H п-СЛ η-Ο3Ηγ
H
1-сЛ
Cl
CH3
Cl fH3
H -СН-СгСН
-CH2-C=C-CH2C1
H 1-3¾
GH3
-CH-C-NH-C2H5 h снз
R R1 R2
i-G^ i-C^ -CH2-CC1=CC12
1-озН7 i-C^ -CH2-CC1=CHC1
n-CjH? n-C^H? c2H5
0- c2H5 c2H5
sek-C4H9 sek-C^H^ c2H5
n-CjR П-С3«7 n-C^
c2h5 c2h5 “ CH2—Cl
sek-C^H^ sek-C^H^ _CH2^O
1-сЛ ^3*7
1-с Л
1-сзЙ7
S-R
R
-CH2-CC1«CHC1
-CH2-CC1=CC12
Cl Cl Na
Cl H CH3
H H H (soli)
Cl Cl Na
H CH3 CH3
H GH3 C2H5
Cl x Υ RT
Cl Cl Na
H CH} ΜΛ
H CH3 сн3
H CH} -CH2-CH(CH3)2
H CH} Na
H CH3 Na
H CH} CH3
H terc-C.Hq SCH} H 33
H C2H5 SCH3 H C2 H5
H Í-C3H7 SCH3 H C2«5
H CH3 SCH3 H
H 1-31¼ CL H C2H5
H Cl H O β
H C2H5 CL H 33
CH
H C2H5 CL H -C-CN
2 5 Í3
H i-C- CL H i-c-
H OCH3 H 3-сЛ
ch,
H i 3 NC-C- CL H -<
ÓH3
H 33 CL H -CH-CH2-OCH3 CH3
H C2H5 CL H -CH-C CH
Σ
R
сн3 ch(c6h5)2
COOH
H c2H5 a”3
-ČH-CsCH
-CH-CH2-OCH3
-CH2-OCH3 <TH3
-<^-CH2-CH2-CH3 CH3
CH2C1
CH2C1
CH2C1
-CH2-y-OC2H5CH o
i-CjHyCH
-CH2-O-CH2-CH(CH3)2CH
-CH2-O-n-C4H9CH
4HS
-CH2-O-C2H5
CH2C1
CH3
снз
CH2»CH-CHp-
c2h5 ?3
HCsC-CI
CH3
CHgC!
CH2»CH-CH2‘
-ch2
-ch2
CH2C1
CH2C1
CH2C1
CH2C1
CH2C1
CH2C1
CH2C1
R
CHj
CH-j
X Y R
Br Br H (soli)
J J H (soli)
Br Br -j-(CM2)6-CH3
(soli, estery)
Br
(soli, estery)
Cl
R r’ R2 íP
terc-HaCL-HN-CO 9 4 II 0 H CH3 CH3
α> H CH3 H
α> CH3 CH3 H
d-θ-ο^θ- H CH3 CH3
Cl H CH3 CH3
H Y CH3 H
Y F3C H CH3 CH3
α^)_ H CH3 V«3 -CH-C=CH
Y H CH3 OCH3
Н3С^^- Cl H CH3 CH3
Η3θΗθ>- H H
CH3
С'АУ H CH3 °CH3
CIF2CS-^~~^— Cl H CH3 CH3
a H CH3 CH3
e,^ H CH3 CH3
Cl
Cl
H CH3 CH3
H CH3 OCH3
H CH3 OCH3
H CH3 H
CH3 CH3 H
CH3 CH3 H
H C2H5 C2H5
H CH3 CH3
H CH3 OCH3
H CH3 CH3
HN--N-C-NH- CH2-CH(CH3)2
V ° o
R R* r2 R3
Cl Cl Cl H
F Cl Cl H
N0„ CF] CF3 H H
Cl H COOH (soli)
Cl Cl H H
Cl Cl H OCH3
Cl Cl H -C-OCH3
H CF3 Cl 0 H
H CF3 Cl OC2H5
O N-n1
R R1 R2
terc-C^Hg NH, SCH3
terc-C^Hg -N=-CH-CH(CH3)2 SCH3
o NH2 ch3
2 0 R 'NAo 3
1 R
R R1 R2 R3
H ch3 Br Г3 -CH-C2H5
H CH3 Br
H CH3 Cl terc-C^Hg
H CH3 CL .. ..у,-———
R r1 —R2-- R3
-C-CH, & sek-C^Hg H H
H CH3 H H (soli, estery]
H teO-C/Hg H H (soli, estery)
Ή terc-C^Hg H H
í-ch> 0 ter-·^^ H CH^
H i-Cý^ CHg H (soli, estery)
H tejc-C^Hg H H (soli)
C2H5
C2H5
R-N—O
i-H7C,HN-CO CH, 7 3 II 3 o
terč -C4Hq-HN-C0 9 II o
CH3
R R1 R2 X
0
CH3 CH3 H M3C -$=~y-s- 0
0
СМз CH, Br C^OSOgO
CH, CH3 СНз CH.OSO2-O
C«3 C*3 CH3 cř3-so2
с-о-скц
II 3
2 + Θ
CHjOSOg^
соосн3 С1ч/ус’ соосн3
CN
CSMH2
COOR4
R R2 R4
H Cl nh2 Cl (soli, estery, amidy)
Cl Cl H Cl Na
H J J J H
Cl H Cl OCH. H
Cl Cl H Cl (CH3)2NH2
R-O-CH-C-O-R2
O
H (soli, estery, amidy)
H (soli, estery, amidy)
H (soli, estery, amidy)
H (soli, estery, amidy)
H (soli, estery, amidy)
H (soli, estery, amidy)
(soli, estery, amidy)
ujli, estery, amidy) (soli, estery, amidy)
O
R
R
3-OR
R R2
OH CH3 Na
ch3 CH. Na
CH3 CHj OH
ONa CH3 Na
R-N-C-CH
-O-S-R
-ch2-o-c2h5 ch3 i-CýLy-O-CHg- CH3
-CH2-O-C2H5 CH3
-NHCH3
CH->
I
CH-CSCH o
Ň-C -CH2-O-S - NH-i -C3H7 o o
o
II
-CH2-O-S-NH-CHn
II 3 o
o o
(soli)
(soli, estery)
Η—Ν—N
4>ΝΗ2
“M ^P-CH
NH-SO2CF3 ch3
NH-CH2-C-OH terc-C^Hg
(soli)
.OC3H?n
SO2-NH-C,H.-S-P^
OCH7n
COONa COONa (a jiné soli)
II
C-NH2
СНз-СН2-О-Р
NHC4H9n
V?·... OC4H^ £ XOC4 Hgn
n-ch9-c-oh
II
O (soli)
(soli)
-СООН
С1-СН9-СН9-Р-0Н
ÓH
CHn
I 3 cich2-ch2-n-ch3 ch3
·<
ch2-p(c4h9)3
(soli, estery, amidy)
осн2--сн—ch2
Mimoto je užitečné aplikovat nové sloučeniny podle vynálezu, a to bud samotné, nebo v kombinaci s jitými herbicidy, ve smési s jitými činidly k ochrané rostlin, například s činidly k potírání Škůdců nebo fytopatogenních hub, popřípadě iaktterí. Zajímavá je rovnSž mííitelnost těchto sloučenin s roztoky minerálních látek používaných k doplňování chybících živin nebo stopových prvků. Rovněž může bý výhodné mííit látky podle vynálezu , ať už samotné, nebo v koi^mbi^e^cí^ch, s pevnými nebo kapalnými minerálními - hnojivý a v této formě aplikovat.

Claims (1)

  1. Ρ Ř E DMÉ T VYNÁLEZU prostředek, ae tím, že obsahuje pevný nebo/a kapalný inertní nosič a jako účinnou látku 0,1 až 95 % hrnoonnotních 4H-3,1-benzoxazinového. derivátu obecného vzorce I, (I) ve kterém R' znamená dom vodíku, dom tologen^ nebo nitro skupinu a r2 předs^vuje cykloal^atický ztytek se 3 až 10 domy uhlíku, subs^tuovaný metalovou skupinou nebo furanový zbytek substituovaný jednou nebo několika 8kupincmi, přičemž v příp^iě že R' znamená dóm vodíku, předs^vuje R2 v m- nebo ρ-, nebo v a- a p-poloze substituovaný «pylový zbytek vzorce ApCrS^ kde Ar znmiená ennyoooou slupinu, £ má hodnotu 1 nebo 2 a představuje halogčáalloχy, tol^endtylmertopto- neto halo^nalkylaulfonylovou skupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlík i, nebo dkoxykcriamoylooou skupinu a 1 až 4 audny uM^ku v alkylové COjji, pMČemž v příendě že r! nekuamená atom vodíku nebo halogenu, představuje Rp jeStě tolo^nd^^vou skujnu s 1 až 4 atomy jhlílu, a v ^íp^ě, že R' znamená atom vodíku a n má hodnotu 2, představuje R^ ještě atom chlory znameááli R* atom halogenu a g má hodnotu 1, může R6 představovat ^lo^ndto^s^jnu neto Uclřgčnclkylmčrkaptoekuainu^аакш.uíci vždy 1 až 4 atomy uhlíku a
    1 2 znamnááli R - atom vodíku, představuje R- dále benzylový zbytek, substituovaný v mnebo p-poloze, nebo v m- a p-poloze hdogeádlylooou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku
CS802490A 1979-04-12 1980-04-10 Herbicide means CS212229B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792914915 DE2914915A1 (de) 1979-04-12 1979-04-12 4h-3,1-benzoxazinderivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212229B2 true CS212229B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=6068201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS802490A CS212229B2 (en) 1979-04-12 1980-04-10 Herbicide means

Country Status (22)

Country Link
US (2) US4315766A (cs)
EP (2) EP0084893B1 (cs)
JP (1) JPS55141476A (cs)
AR (1) AR226176A1 (cs)
AU (1) AU535463B2 (cs)
BR (1) BR8002142A (cs)
CA (1) CA1145748A (cs)
CS (1) CS212229B2 (cs)
DD (1) DD149995A5 (cs)
DE (3) DE2914915A1 (cs)
ES (1) ES8200354A1 (cs)
GR (1) GR66801B (cs)
HU (1) HU185882B (cs)
IL (1) IL59775A (cs)
MA (1) MA18808A1 (cs)
NZ (1) NZ193416A (cs)
PL (1) PL126871B2 (cs)
PT (1) PT71080A (cs)
RO (1) RO81078A (cs)
SU (1) SU980601A3 (cs)
TR (1) TR21512A (cs)
ZA (1) ZA802173B (cs)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2914915A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-30 Basf Ag 4h-3,1-benzoxazinderivate
DE3000309A1 (de) * 1980-01-05 1981-07-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 4h-3,1-benzoxazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3037970A1 (de) * 1980-10-08 1982-05-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 4h-3,1-benzoxazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
GR75443B (cs) * 1981-05-29 1984-07-17 Basf Ag
US4596801A (en) * 1983-03-24 1986-06-24 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
EP0136646B1 (de) * 1983-09-30 1989-01-25 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-onen
US4657893A (en) * 1984-05-09 1987-04-14 Syntex (U.S.A.) Inc. 4H-3,1-benzoxazin-4-ones and related compounds and use as enzyme inhibitors
DE3428476A1 (de) * 1984-08-02 1986-02-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 4h-pyrido(2,3-d)(1,3)oxazin-4-on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3514183A1 (de) * 1985-04-19 1986-10-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung substituierter 2-phenyl-4h-3,1-benzoxazin-4-one
US4661806A (en) * 1985-05-10 1987-04-28 Peters Gilbert A Computer controlled key management system
US5047584A (en) * 1985-12-09 1991-09-10 Occidental Chemical Corp. Process for the preparation of pentahaloethoxy benzoyl halide compounds
US4745456A (en) 1986-09-11 1988-05-17 Thermalloy Incorporated Heat sink clip assembly
GB8820129D0 (en) * 1988-08-24 1988-09-28 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
US5003103A (en) * 1989-11-20 1991-03-26 Occidental Chemical Corporation Preparation of 2-choloro-4,5-difluorobenzoic acid from 4,5-difluorophthalic anhydride of 4,5-difluorophthalic acid
US4937377A (en) * 1989-11-20 1990-06-26 Occidental Chemical Corporation Preparation of 3,4-difluorobenzoic acid by the decarboxylation of 4,5-difluorophthalic anhydride or 4,5-difluorophthalic acid
JPH0499167U (cs) * 1991-01-24 1992-08-27
JPH0519037U (ja) * 1991-08-28 1993-03-09 豊生ブレーキ工業株式会社 パーキングブレーキ用操作レバー
WO1993022300A1 (en) * 1992-04-23 1993-11-11 Bp Chemicals Limited Process for the production of 2-phenyl-benzoxazin-4-one
GB9209169D0 (en) * 1992-04-28 1992-06-10 British Petroleum Co Plc Organic synthesis
TR27207A (tr) * 1993-11-05 1994-12-06 Bp Chem Int Ltd 2-fenil-4-h-3.1-benzoksazin-4-on tipteki bilesiklerin üretilmesi icin islem.
US5652237A (en) * 1994-09-09 1997-07-29 Warner-Lambert Company 2-substituted-4H-3, 1-benzoxazin-4-ones and benzthiazin-4-ones as inhibitors of complement C1r protease for the treatment of inflammatory processes
JP4240531B2 (ja) * 1995-02-24 2009-03-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ベンゾイル誘導体
CA2289512C (en) 1997-05-28 2006-08-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1,2,3-thiadiazole derivatives, plant disease controller and method for using the same
IT1295049B1 (it) * 1997-09-23 1999-04-27 Miteni Spa Derivati aromatici alogenati e procedimento per la loro preparazione
DE19755298A1 (de) 1997-12-12 1999-06-17 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-4-fluorbenzoylchlorid
WO2003016292A1 (en) * 2001-08-13 2003-02-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Ultraviolet light absorbers
EP1917857A1 (en) 2002-07-24 2008-05-07 Basf Se Synergistically acting herbicidal mixtures
CA2518375C (en) 2003-03-13 2012-12-11 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
CA2772017C (en) 2003-08-29 2016-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Agricultural/horticultural insecticide and method for using the same
JP2007099761A (ja) * 2005-09-08 2007-04-19 Mitsui Chemicals Inc アミド誘導体ならびにその殺虫剤としての使用方法
DE102006017891A1 (de) * 2006-04-13 2007-10-25 Hexion Specialty Chemicals Gmbh Harzdispersion
US7879846B2 (en) 2006-09-21 2011-02-01 Kyorin Pharmaceutical Co.., Ltd. Serine hydrolase inhibitors
DE102007029531A1 (de) * 2007-06-25 2009-01-08 Hexion Specialty Chemicals Gmbh Harzdispersion
EP2070984A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-17 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Epoxy-phenolic resins co-dispersions
CN102190609B (zh) * 2010-03-16 2014-12-24 凯惠科技发展(上海)有限公司 3-氯-4-甲氧基过氧苯甲酸及其中间体,及制备方法
TWI419884B (zh) * 2010-06-24 2013-12-21 Univ Chang Gung 苯并雜氧嗪酮衍生物，其製備方法以及包含有此等衍生物的藥學組成物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2633466A (en) * 1948-12-27 1953-03-31 Mallinckrodt Chemical Works Anhydro 2-carboxylicacylamino-3, 5-diiodobenzoic acids and process
DE1670375U (de) 1953-07-07 1954-01-14 Ewald Deppe Sitzdrehkissen.
GB1051259A (cs) * 1962-09-27
US3357977A (en) * 1964-01-06 1967-12-12 Minnesota Mining & Mfg Novel anthranyl intermediates
NL297994A (cs) 1964-05-21
DE1670375A1 (de) * 1966-08-12 1970-11-05 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von Derivaten des s-Triazolo-[1,5]-chinazolins
US3970652A (en) * 1969-12-18 1976-07-20 Gulf Research & Development Company Selectively herbicidal 2-substituted-4H-3,1-benzoxazin-4-ones
US3914121A (en) * 1969-12-18 1975-10-21 Gulf Research Development Co Selectively herbicidal 2-substituted -4H-3,1-benzoxazin-4-ones
DE2020234A1 (de) * 1970-04-25 1971-11-18 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Basisch substituierte Derivate des 4(3H)-Chinazolinons
FR2121341A1 (en) 1971-01-04 1972-08-25 Ferlux 2-substd-3,1-benzoxazin-4-ones - antiinflammatories, analgesics sedatives and diuretics
US3740402A (en) * 1971-03-01 1973-06-19 American Cyanamid Co Certain 2-(0-sulfonamidophenyl)-4(3h)-quinazolinones
HU173974B (hu) 1971-08-30 1979-10-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Sposob poluchenija proizvodnykh 3,1-benzoksazin-4-ona
US3989698A (en) * 1975-02-20 1976-11-02 The Sherwin-Williams Company Process for preparing benzoxazines
DE2914915A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-30 Basf Ag 4h-3,1-benzoxazinderivate
DE2934543A1 (de) * 1979-08-27 1981-04-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte n-benzoylanthranilsaeurederivate und deren anydroverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3037970A1 (de) * 1980-10-08 1982-05-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 4h-3,1-benzoxazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Also Published As

Publication number Publication date
CA1145748A (en) 1983-05-03
SU980601A3 (ru) 1982-12-07
JPS55141476A (en) 1980-11-05
AR226176A1 (es) 1982-06-15
ZA802173B (en) 1981-06-24
BR8002142A (pt) 1980-11-25
MA18808A1 (fr) 1980-12-31
GR66801B (cs) 1981-04-29
NZ193416A (en) 1982-09-07
EP0017931B1 (de) 1984-03-07
AU5737580A (en) 1980-10-16
DE2914915A1 (de) 1980-10-30
RO81078A (ro) 1983-02-01
EP0084893B1 (de) 1987-01-14
ES490486A0 (es) 1981-11-01
JPH0224825B2 (cs) 1990-05-30
DD149995A5 (de) 1981-08-12
DE3071888D1 (en) 1987-02-19
ES8200354A1 (es) 1981-11-01
IL59775A (en) 1984-03-30
RO81078B (ro) 1983-01-30
EP0017931A3 (en) 1981-01-21
AU535463B2 (en) 1984-03-22
EP0017931A2 (de) 1980-10-29
TR21512A (tr) 1984-07-01
PT71080A (en) 1980-05-01
PL126871B2 (en) 1983-09-30
PL223370A1 (cs) 1981-02-13
EP0084893A2 (de) 1983-08-03
DE3066799D1 (en) 1984-04-12
USRE32087E (en) 1986-02-25
HU185882B (en) 1985-04-28
EP0084893A3 (en) 1983-08-24
US4315766A (en) 1982-02-16
IL59775A0 (en) 1980-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS212229B2 (en) Herbicide means
EP0184385A2 (en) N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-YL)Aminocarbonyl]-3-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamide or salts thereof, herbicidal composition containing the same, and processs for the production of the compound
DD152710A5 (de) Herbizide mittel
US4801408A (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
CS228935B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
CS207776B2 (en) Herbicide means
CS227322B2 (en) Herbicide and method of preparing active substance thereof
HU188336B (en) Herbicides containing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazinone derivatives as active agent and process for manufacturing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazine derivatives
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
JPH08506567A (ja) 除草スルホニル尿素、その製造およびその使用
US5034049A (en) Thiophene-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US5434124A (en) Sulfonylurea derivatives and their use
HU185912B (en) Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances
CS196228B2 (en) Herbicide
CS226733B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
HU189334B (en) Herbicidal compositions comprising phenoxy-alkyl-amine-derivatives and process for preparing phenoxy-alkyl-amine-derivatives
US5069710A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPH10502651A (ja) 置換桂皮オキシムおよび桂皮ヒドロキシアミド誘導体
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
CS210629B2 (en) Herbicide
HU199119B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of n-aryl-tetrahydro-ftalamid and process for production of the active substance
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
US4447260A (en) N-Substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, and their herbicidal use
BR0312835B1 (pt) Derivado de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila, agente, processos de combate de vegetação indesejada e de dessecação/desfolhamento de plantas, e, uso de derivados de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila