CS211389B4 - Method of polymerization of the ethylene - Google Patents
Method of polymerization of the ethylene Download PDFInfo
- Publication number
- CS211389B4 CS211389B4 CS785020A CS502078A CS211389B4 CS 211389 B4 CS211389 B4 CS 211389B4 CS 785020 A CS785020 A CS 785020A CS 502078 A CS502078 A CS 502078A CS 211389 B4 CS211389 B4 CS 211389B4
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- ethylene
- zone
- reaction zone
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/919—Catalyst injection technique in addition polymerization processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
ve kterém a má hodnotu 2 g a á 3, y se rovná 2 nebo je větší než 2, z má hodnotu 0 á z s 1/3, b má hodnotu 0 á b s 1 a
R znamená alifatický nebo· aromatický uhlovodíkový zbytek, přičemž je použito takového· množství aktivátoru a sloučeniny obecného vzorce I, že atomový poměr Al/Tl je roven 1 až 10.
Tento? druhý způsob je oproti prvně · zmíněnému výhodný · tím, že katalyzátor je málo citlivý vůči vlivu vodíku · a: teploty a že lze vyrábět při velmi vysoké teplotě polymery dobrých mechanických vlastností.
Nicméně je oběma těmto způsobům, společná nevýhoda, spočívající v tom, že neumožňují · vyrábět polymer, který se vyznačuje širokou distribucí · molekulových hmotností se · značným podílem velmi vysokých molekulových hmotností, což jsou dvě vlastnosti, které jsou nezbytné pro· zpracování polyethylenu vysoké hustoty výtlačným vyfukováním.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že současné použití jednak sloučeniny obecného* vzorce I a jednak chloridu titan-itéhio» nevázaného na chlorid hořečnatý v oddělených reakčních zónách umožňuje řešit uvedený problém.
Výše uvedené nedostatky tedy nemá způsob polymerace ethylenu, popřípadě kopolymerace ethylenu s propylenem nebo 1-butenem. nebo· popřípadě · terpolymerace ethyle2113 8 9 nu s propylenem a nekonjugovaným dienem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že použité reaktory zahrnují nejméně dvě reakční zóny a. že katalytická soustava zahrnuje navíc sloučeninu obecného· vzorce II
TÍC15 (A1C1sjw (E, TiC14)x, (Π), ve kterém w má hodnotu 0 ' g wg 1/3 x má hodnotu 0 g x g 0,03 a
E znamená. diisoamylether nebo di-n-butylether, přičemž sloučenina obecného vzorce II se vnáší do jiné reakční zóny než sloučenina obecného vzorce I (TiCla) (.MgCl2)y (AlCksjz (RMgCl)b
W, ve kterém a má hodnotu 2 g a g 3, y se rovná 2 nebo je větší než 2, z má hodnotu 0 g z g 1/3, b má hodnotu 0 g b g 1 a
R znamená alifatický nebo . aromatický uhlovodíkový zbytek, a poměrné množství aktivátoru ze skupiny, zahrnující trialkylaluminia a alkylsiloxalany, a sloučeniny obecného vzorce II se volí tak, že se v příslušné reakční zóně dosáhne hodnoty atomového1 poměru Al/Ti 1 až 10.
Proi dobrý průběh způsobu podle vynálezu má poměr molárních množství sloučeniny obecného· vzorce II a sloučeniny obecného vzorce I být s výhodou v rozmezí 1 až 9.
Doba setrvání každého· z katalyzátorů v jeho reakční zóně je s výhodou 1 až 150 sekund.
Sloučenina obecného· vzorce I se s výhodou vyrobí „in. sítu“ reakcí fialového chloridu titanitého s bezvodým· chloridem horečnatým, které se přivádějí oddělenými vedeními ústícími soustředně do příslušné reakční zóny.
Jak je patrné z obecného vzorce II, může touto· sloučeninou být bud samotný chlorid titanitý (když w . = x = 0) neto chlorid titanitý společně vykrystalizovaný s chloridem hlinitým (když w = 1/3 a x = 0·) a nebo konečně (kdy, x x 0) katalytický člen zahrnující .také složku (E, TiCU).
Jak je výše uvedeno·, vyžaduje způsob podle .vynálezu · přítomnost nejméně dvou reakčních zón; může se jednat bud o jediný reaktor s nejméně dvěma reakčními zónami, nebo o dva či více vedle sebe uspořádaných reaktorů, z nichž každý obsahuje · nejméně jednu reakční zónu. Doba· setrvání každého katalyzátoru v reakční · zóně je rovina. 1 až 150 sekundám.
Způsobem podle vynálezu je možné kromě polymerace ethylenu · provádět také kopolymeracl ethylenu s propylenem . a 1-butenem a terpolymeraci ethylenu s propylenem a nekonjugovaným dienem.
Při způsobu podle vynálezu je také možné použít nejméně jednoho přenášeče řetězců, jakým je například vodík, k úpravě a regulování vlastností polymeru. Reakční směs může ještě obsahovat inertní ředidlo, kterým je · například některý uhlovodík, například propan nebo· butan, ve hmotnostním množství 1 až 50 %, vztaženo na· hmotnost plynné · směsi.
Vynález je v následující části popisu· blíže objasněn několika příklady konkrétního provedení způsobu podle vynálezu.
Příklady 1 až 3
Jako reaktoru se použije válcového· autoklávu, obsahujícího:
— zónu 1, v níž se udržuje reakční· teplota 220 °C a do níž se přivádí 40 % z celkového množství použitého1 ethylenu; tato zóna je opatřena zařízením pro přivádění katalyzátoru;
— zónu 2, v níž se udržuje reakční teplota 240 °C a dio níž se přivádí dalších 40 °/o z celkového množství použitého ethylenu; do této zóny se katalyzátor nepřivádí;
— zónu 3 pracující při teplotě 260 °C, kam se přivádí posledních 20 o/(j z celkového množství použitého ethylenu, a která je opatřena zařízením pro přivádění katalyzátoru a potrubím pro odvádění vzniklého polymeru.
Všechny tři reakční zóny mají stejný objem· a· doba setrvání v těchto· reakčních zónách je rovna 60 sekundám. Polymerace ethylenu se v nich provádí za tlaku 120 MPa v přítomnosti vodíku, jakožto přenášeče řetězců, jehož koncentrace se upraví ve všech případech tak, aby· se získaly polymery o prakticky stejných tavných indexech. Aktivátorem, použitým ve všech třech příkladech, je trioktylaluminium.
Použije se těchto katalyzátorů:
— jako sloučeniny obecného vzorce I se použije sloučeniny vzorce
TiC13(AlC13)1/3(MgC12)6 a — jako sloučeniny obecného· vzorce II se použije sloučeniny vzorce TiC131/3 A1C13.
Každý z uvedených katalyzátorů se předběžně aktivuje trioktylaluminiem do té míry, že atomový poměr Al/Ti dosáhne hodnoty 1, načež se předpolymeru je· 1-hexenem v molárním· poměru 1-hexen/Ti = 5 a konečně se aktivuje trioktylaluminiem· až konečný atomový poměr Al/Ti dosáhne hodnoty 3.
V tabulce I je uvedena povaha katalyzátorů, přidaných do· reakčních zón 1 a 3. Je zřejmé, že příklady 1 a 2 jsou srovnávacími příklady, zatímco· příklad 3 demonstruje způsob podle vynálezu. Získaný polymer je charakterizován objemovou hmotností (vyjádřenou v g/cm3], tavným indexem (vyjádřeným v g/10 min. a stanoveným· podle normy ASTM
1238-62 T], střední hmotnostní molekulovou hmotností Mw (stanovenou geliovou chromatOgraíií), podíleni molekulových hmotností nižších než 5000 (vyjádřeným v '%) a indexem polydispersity Mw/Mn (kde Mn zname ná průměrnou číselnou molekulovou hmotnost). V tabulce I je rovněž uveden, katalytický výtěžek (vyjádřený v kg polymeru na 1 miligramatom titanu).
Číslo Zena 1 Zóna 3 H(%) Katalytický Objemová Tavný Střední Index Podíl příkladu výtěžek hmotnost index molekulová polydisperzity molekulových (kg polymeru/ (g/cm3) (g/10 min) hmotnost Mw/Mn hmotností >N
CM Ln CO in Co in co CO in CD 04
2°
ООО ООО
о сч о
О ОШ О θ' а о
СЧ СО СП со со со о о о о О О о~ 'ф' СгГ CD
СП гЧ т-Ч
О' о* со
смел
Jak vyplývá z výsledků, uvedených v tabulce I, umožňuje současné použití obou · katalyzátorů v různých reakčních zónách za jinak stejných polymeračních podmínek zvýšit o více· než 40 % hodnotu Mw a značně zvětšit, index polydisperzity.
Příklady 4 až 6
Jako reaktoru se použije míchaného válcového autoklávu, který zahrnuje:
—- zónu. 1, v níž se udržuje reakční teplota 220 · · a kam, se přivádí polovina celkového množství použitého· ethylenu; tato zóna je .opatřena zařízením· pro zavádění katalyzátoru;
— zónu 2, do· které se nepřidává katalyzátor; počínaje touto zónou se veškerý vzniklý polymer odvádí;
— zónu 3, pracující při teplotě 260 °C, do níž se zavádí druhá polovina· z celkového množství použitého ethylenu, a která je opatřena· zařízením p™ přivádění katalyzátoru.
Podmínky polymerace jsou shodné s podmínkami v předchozích příkladech. Jako katalyzátoru · se použije týchž sloučenin obecných vzorců I a II.
Z následující tabulky II je zřejmé, že příklady 4 a 5 jsou srovnávacími příklady, zatímco. · příklad · 6 demonstruje způsob podle vynálezu. Vzniklý polymer a katalytický výtěžek jsou charakterizovány stejným způsobem jako v předcházejících příkladech.
I φ о
S
ιη~ co cm τΤ co ιη
ТО о Рн
CM ιη CM ιη ιη co '>>
β TJ ώ >5Η ω
о
В
O β 4+ g Λ o
co o co ιη oo
Й a o rH čb o uo oo oo φ o cT o
TABULKA II 'CO +
Φ N CM CO CD CO CD CD CD O o O~
σ£ ιη σΤ «ο oo
Ctí
Ď Ό
rH OJ rH co o o
| \ μ—< /—*ч M h-4 1—f | ||
| s | Я | CO |
| 1 | .а | Я |
| d | Й | |
| φ | φ | Ф |
| >CJ | >o | |
| a | d | d |
| 0 | d | o |
| r—A | ||
| СЛ | ω | ω |
| г—Ч | ||
| >—< | t—i | |
| >—< | ||
| -· | ||
| со f-< | cd r< | |
| я | Lh | |
| Й | d | d |
| φ | φ | φ |
| >ω | >CJ | >CJ |
| d | d | d |
| Я | 0 | Ó |
| со | CD | To |
Φ LO CO
Jak vyplývá z výsledků, uvedených v tabulce II, současné použití obou katalyzátorů v různých reakčních zónách za jinak stejných polymeračních podmínek, umožňuje podstatně zvýšit hodnotu Mw a značně rozšířit distribuční křivku molekulových hmotností.
Příklady 7 a 8
Použije se polymeračního zařízení pro polymeraci ethylenu za vysokého tlaku, kteréžto zařízení sestává ze dvou reaktorů, upravených vedle sebe; do každého z nich se přivádí přibližně stejné množství ethylenu;
— první z reaktorů je opatřen míchadlem; objem, reaktoru je 0,9 litru a tento reaktor tvoří reakční zónu 1, v níž se udržuje reakční teplota 220 °C; do této zóny se přivádí ethylen; tato zóna je opatřena rovněž zařízením pro přivádění katalyzátoru;
— druhý válcový reaktor má objem 3 litrů; je opatřený míchadlem a zahrnuje dvě zóny: v zóně 2 se udržuje reakční tep lota 235 °C; přivádí se do ní ethylen a je opatřena zařízením pro- zavádění katalyzátoru; v zóně 3 se udržuje reakční teplota 270 °C; do této zóny se .nepřivádí ani ethylen, ani katalyzátor; tato zóna umožňuje odvádění vzniklého polymeru.
Polymerace s-e provádí v přítomnosti 2 % propanu [použitého jako ředidla) a popřípadě vodíku (použitého jakožto přenášeče řetězců), aby se získaly polymery o- prakticky stejných tavných indexech.
Aktivátorem, použitým v těchto dvou příkladech, je dimethylethyl-diethylsiloxalan. Jako katalyzátorů se použije stejných sloučenin obecných vzorců I а II jato v předcházejících příkladech; tyto sloučeniny jsou předem aktivovány stejným postupem.
Katalyzátor tvořený sloučeninou; obecného vzorce I se přivádí do zóny 2; povaha, katalyzátoru, zaváděného do· zóny 1, je uvedena v tabulce III. Z tabulky III je zřejmé, že příklad 7 je srovnávacím příkladem, zatímco příklad 8 demonstruje způsob podle vynálezu. Získaný polymer a katalytický výtěžek jsou charakterizovány stejně jako· v předcházejících příkladech provedení.
| Číslo· příkladu | Zóna 1 | H2 (O/o) H2( 0/0) | TABULKA Katalytický výtěžek (kg polymeru/ /mgatom Ti j | III | ||
| 'Objemová hmotnost (g^m3] | Tavný index (g/10 min) | Index polydisperzity Mw/Mn | ||||
| 7 | sloučenina (I) | 0,2 | 9,6 | 0,955 | 1,1 | 4,3 |
| 8 | sloučenina (li) | 0 | 6,2 | 0,947 | 1,3 | 7,6 |
pRedmět vynálezu
Claims (4)
- pRedmět vynálezu1. Způsob polymerace ethylenu, popřípadě kopolymerace ethylenu s propylenem nebo 1-butenem, nebo popřípadě terpolymerace ethylenu s propylenem a nekonjugovaným dienem podle základního patentu č. 207 384, vyznačený tím, že použité reaktory zahrnují nejméně dvě reakční zóny, a že katalytická soustava zahrnuje navíc sloučeninu obecného vzorce IITiC,13 (A1C13)W (E, TiC14)x, (II), ve kterém w má hodnotu 0 í w 1/3, x má hodnotu 0 x 0,03 aE znamená diisoamyleth-er -nebo di-n-butylether, přičemž sloučenina obecného- vzorce II se vnáší do jiné reakční zóny než sloučenina obecného vzorce I (TiCla) (MgClzJy (A1C13)Z (RMgCIJbU), vo kterém a má hodnotu 2 a 3, у má hodnotu 2 nebo je větší než 2, z má hodnotu 0 z 1/3, b má hodnoto ObláR znamená alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek, a poměrné množství aktivátoru ze skupiny, zahrnující trialkylalumínia a alkylsiloxalany, a sloučeniny obecného vzorce II se volí tak, že se· v příslušné reakční zónp dosáhne atomového poměru Al/Ti 1 až 10.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se použije takových množství sloučeniny obecného, vzorce II a sloučeniny obecného vzorce I, že hodnota molámího· poměru sloučenina obecného vzorce II/sloučeniina obecného vzorce I je rovna 1 až 9.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že doba setrvání každého z katalyzátorů v jeho- reakční zóně je 1 až 150 sekund.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3 vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce I vyrobí „in šitu“ reakcí fialového· chloridu titanitého s bezvodým chloridem hořečnatým, které se přivádějí oddělenými vedeními, ústícími soustředně do příslušné reakční zóny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7724540A FR2400040A2 (fr) | 1977-08-09 | 1977-08-09 | Procede controle de polymerisation ionique de l'ethylene sous haute pression |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211389B4 true CS211389B4 (en) | 1982-02-26 |
Family
ID=9194406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS785020A CS211389B4 (en) | 1977-08-09 | 1978-07-28 | Method of polymerization of the ethylene |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4210734A (cs) |
| JP (1) | JPS5452192A (cs) |
| AT (1) | AT362932B (cs) |
| BE (1) | BE869428R (cs) |
| BR (1) | BR7805072A (cs) |
| CA (1) | CA1106547A (cs) |
| CS (1) | CS211389B4 (cs) |
| DE (1) | DE2834755A1 (cs) |
| ES (1) | ES472337A2 (cs) |
| FR (1) | FR2400040A2 (cs) |
| GB (1) | GB2002399B (cs) |
| IT (1) | IT1160583B (cs) |
| NL (1) | NL7808323A (cs) |
| NO (1) | NO151417C (cs) |
| SE (1) | SE440083B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4490514A (en) * | 1983-08-16 | 1984-12-25 | Chemplex Company | High-temperature ethylene polymerization and copolymerization using dialuminoxane cocatalysts |
| JPH0725829B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1995-03-22 | 日本石油株式会社 | エチレン重合体の製造方法 |
| JPH0780968B2 (ja) * | 1987-09-09 | 1995-08-30 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン重合体の製造法 |
| JPH0219912U (cs) * | 1988-07-15 | 1990-02-09 | ||
| JPH0317306U (cs) * | 1989-06-28 | 1991-02-20 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3238146A (en) * | 1960-03-21 | 1966-03-01 | Shell Oil Co | Catalysts and their preparation |
| DE1595622A1 (de) * | 1966-04-30 | 1970-08-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter Molekulargewichtsverteilung |
| BE741038A (cs) * | 1968-10-30 | 1970-04-30 | ||
| SE363977B (cs) * | 1968-11-21 | 1974-02-11 | Montedison Spa | |
| NL165757C (nl) * | 1971-04-20 | 1983-11-16 | Montedison Spa | Werkwijze voor het bereiden van een katalysator op basis van een grignard-verbinding en werkwijze voor het polymeriseren van alkenen daarmee. |
| FR2202899B1 (cs) | 1972-10-13 | 1977-01-14 | Ethylene Plastique Sa | |
| FR2202897B1 (cs) | 1972-10-13 | 1976-05-21 | Ethylene Plastique Sa | |
| FR2202898B1 (cs) * | 1972-10-13 | 1976-03-26 | Ethylene Plastique Sa | |
| GB1419012A (en) * | 1973-03-29 | 1975-12-24 | Ici Ltd | Production of polyethylene |
| FR2241569B1 (cs) * | 1973-08-21 | 1979-03-02 | Ethylene Plastique Sa |
-
1977
- 1977-08-09 FR FR7724540A patent/FR2400040A2/fr active Granted
-
1978
- 1978-07-28 CS CS785020A patent/CS211389B4/cs unknown
- 1978-08-01 BE BE2057183A patent/BE869428R/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-03 ES ES472337A patent/ES472337A2/es not_active Expired
- 1978-08-03 US US05/930,668 patent/US4210734A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-08-07 SE SE7808435A patent/SE440083B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-08-08 BR BR7805072A patent/BR7805072A/pt unknown
- 1978-08-08 GB GB7832580A patent/GB2002399B/en not_active Expired
- 1978-08-08 AT AT0575978A patent/AT362932B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-08-08 DE DE19782834755 patent/DE2834755A1/de not_active Withdrawn
- 1978-08-08 CA CA308,910A patent/CA1106547A/fr not_active Expired
- 1978-08-08 NO NO782698A patent/NO151417C/no unknown
- 1978-08-08 IT IT68874/78A patent/IT1160583B/it active
- 1978-08-09 NL NL787808323A patent/NL7808323A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-08-09 JP JP9716078A patent/JPS5452192A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2002399B (en) | 1982-03-10 |
| ATA575978A (de) | 1980-11-15 |
| NO151417B (no) | 1984-12-27 |
| ES472337A2 (es) | 1980-12-16 |
| BR7805072A (pt) | 1979-05-02 |
| US4210734A (en) | 1980-07-01 |
| BE869428R (fr) | 1978-12-01 |
| NO151417C (no) | 1985-04-10 |
| NL7808323A (nl) | 1979-02-13 |
| AT362932B (de) | 1981-06-25 |
| NO782698L (no) | 1979-02-12 |
| IT1160583B (it) | 1987-03-11 |
| FR2400040B2 (cs) | 1984-04-13 |
| DE2834755A1 (de) | 1979-02-22 |
| JPS6232204B2 (cs) | 1987-07-13 |
| JPS5452192A (en) | 1979-04-24 |
| SE7808435L (sv) | 1979-02-10 |
| GB2002399A (en) | 1979-02-21 |
| SE440083B (sv) | 1985-07-15 |
| FR2400040A2 (fr) | 1979-03-09 |
| IT7868874A0 (it) | 1978-08-08 |
| CA1106547A (fr) | 1981-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2289026C (en) | Polybutene-1 (co)polymers and process for their preparation | |
| CA2088524C (en) | Process for the gas-phase polymerization of alpha-olefins | |
| FI108647B (fi) | Menetelmä lineaarisen alhaisen tiheyden polyeteenin valmistamiseksi | |
| DK144974B (da) | Fremgangsmaade til hoejtrykspolymerisation eller-copolymerisation af ethylen | |
| CA1293497C (en) | Process for producing alpha-olefin polymer | |
| SE432598B (sv) | Forfarande for framstellning av en slagtalig propenpolymerkomposition | |
| EP0177189A1 (en) | Polymerization catalyst | |
| US4297445A (en) | Continuous production of olefin block copolymers | |
| CS211389B4 (en) | Method of polymerization of the ethylene | |
| GB2081726A (en) | Block copolymerization process | |
| GB1577512A (en) | Olefin polymerization | |
| JPS59179508A (ja) | エチレン共重合体の製造法 | |
| EP0253625B1 (en) | Branched alpha-olefin polymer composition and process for its production | |
| NL7904189A (nl) | Fysisch gemengd propeenpolymeermateriaal. | |
| GB2040963A (en) | Supported components of olefine polymerisation catalysts | |
| US4263170A (en) | Catalysts comprising magnesium and transition metal | |
| EP0176133B1 (en) | A process for the sequential polymerization of ethylene and propylene | |
| CA1078806A (en) | Process for preparing polyolefins | |
| US3562357A (en) | Method for increasing yield of copolymers of butene-1 with long chain olefins | |
| EP0095855B1 (en) | Process for polymerizing ethylene | |
| US20010025091A1 (en) | Ethylene terpolymers and process for their preparation | |
| EP1483302B1 (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| JPS6353207B2 (cs) | ||
| JPH05202128A (ja) | エチレンの重合法 | |
| KR20010080614A (ko) | 에틸렌/프로필렌과 고급 올레핀의 공중합체 중합 |