CS209933B2 - Method of making the 4-fluor-3-phenoxytoluen - Google Patents
Method of making the 4-fluor-3-phenoxytoluen Download PDFInfo
- Publication number
- CS209933B2 CS209933B2 CS795848A CS584879A CS209933B2 CS 209933 B2 CS209933 B2 CS 209933B2 CS 795848 A CS795848 A CS 795848A CS 584879 A CS584879 A CS 584879A CS 209933 B2 CS209933 B2 CS 209933B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fluoro
- reaction
- mol
- phenoxide
- potassium
- Prior art date
Links
- ILKFYEKKPVEUOK-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-methyl-2-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ILKFYEKKPVEUOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N (5-oxooxolan-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1OC(=O)CC1 MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 4-fluoro-3-phenoxybenzyloxycarbonyl compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- QLRKALMVPCQTMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-fluoro-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C(Br)=C1 QLRKALMVPCQTMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FYIOXXUKFQPTJS-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 FYIOXXUKFQPTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1OC1=CC=CC=C1 JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical group CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVPMRIWGOGRNBF-UHFFFAOYSA-N [bromo(fluoro)methyl]benzene Chemical compound FC(Br)C1=CC=CC=C1 AVPMRIWGOGRNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N (4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRWMHYYIDVURHR-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C#CC(O)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YRWMHYYIDVURHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITYCJCVRPBLODP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(trifluoromethoxy)benzene Chemical class FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1Br ITYCJCVRPBLODP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGCDGLXSBHJAHZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3,4,5,6-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(Cl)C(F)=C1F KGCDGLXSBHJAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCJAYDKWZAWMPR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1Cl ZCJAYDKWZAWMPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGPNJCAMHOJTEF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-phenoxybenzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PGPNJCAMHOJTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAKARWYDBWHDOG-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-methyl-1-phenoxybenzene Chemical compound BrC1=CC(C)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 UAKARWYDBWHDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHLAOFANYRDCPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(Cl)=O CHLAOFANYRDCPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCJMNOSIAGSZBM-UHFFFAOYSA-N 6-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O HCJMNOSIAGSZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006007 Sommelet synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical class [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940108928 copper Drugs 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 150000005171 halobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- LROBJRRFCPYLIT-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethyne;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[C-]#C LROBJRRFCPYLIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;potassium Chemical compound [K].[H][H] BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003012 phosphoric acid amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- GMKSUTIIASULKI-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3,4,5,6-pentafluorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F GMKSUTIIASULKI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby 4-fluor-3-fenoxytoluenu
Vynález se týká nového- způsobu výroby 4 - f 1 uor - 3 - f en о x у t olue n u.
Jsou již známé reakce derivátů halogenfluoirbenzenu s alkoxidy popřípadě s fenoxidy, při nichž je fluor substituován dříve než ostatní halogeny. Tak vzniká například z 4-fluorchlorbenzeinu a fenoxidu draselného jako hlavní produkt 4-chlordifenylether (srov. DOS č. 2 619 489). Reakce chlorpentafluorbenzenu s pentafluorfenoxidem sodným vede ke směsi isomerů sestávající z 4-chlornonafluordifenyletheru a 2-ohlornonafluorddenyletheru (srov. USA patent č.
637 866).
В rom- 2,3,4,6 - te t r af 1 uor b e n z en r e a gu j e s methoxídem sodným za vzniku směsi isomerů bromtrif luorme thoxybenzenů (srov. J. Chem. Soe. Perkin Trans. II 1978, str. 137 až 141).
Známé jsou také mnohé způsoby výroby 3-fenoxytoluenu reakcí brombenzenu s m-kresolátem; při nich se však nevyskytuje problém selektivní substituce jednoho ze dvou různých halogenů jakožto substítuontů (srov. britský patent č. 1 052 390 a DOS č. 2 619 489).
Dále je známo, že může být účelné provádět výrobu difenyletherů z halogenbenzenů a fenoxidu v přítomnosti draselných solí (srov. DOS č. 2 242 519).
Nyní bylo zjištěno, že 4-fluor-3-feinoxytoluen vzorce.I
se získá v dobrých výtěžcích a ve vysoké čistotě, když se 3-brom-4-fluortoluen vzorce II
(H) nechá reagovat s fenoxidem draselným, nebo· s fenoxidem sodným v molárním poměru 1:1 až 3, při použití fenoxidu sodného v přítomnosti draselné soli halogenvodíkové kyseliny a vždy v přítomnosti mědi nebo katalyticky účinné sloučeniny mědi a za použití ředidla při teplotách 120 až 180 °C.
Lze označit za vysloveně překvapující, že postupem podle vynálezu vzniká prakticky jen 4-fluor-3-feinoxytoluen z 3-brom-4-fluortoluenu a fenoxidu, neboť na základě stavu techniky bylo nutno očekávat spíše substituci fluoru za vzniku 3-brom-4-fenoxytoluenu.
Výhodami nového postupu je relativně jednoduchá proveditelnost a dobrý výtěžek a vysoká čistota produktu.
Reakci podle vynálezu lze znázornit reakčním schématem:
З-Ьгот-4-fluortoluen, který se používá jako výchozí látka, je již znám (srov. Canad. Journ. Chem. 38 (1960), 2441—2449).
Postup podle vynálezu se obecně provádí za použití- ředidel. Jako taková přichází v úvahu především aprotická polární rozpouštědla. К těm náleží zejména karboxamidy, například dimethylformamid, dimethylacetamiid a N-methylpyrrolidon, sulfoxidy a sulfony, například dimethylsulfoxid a tetramethylsulfon, jakož i amidy fosforečné kyseliny, například hexamethyltriamid fosforečné kyseliny. Za zmínku zvláště stojí dim-ethylacetamid.
Jako katalyzátory se používají měď nebo sloučeniny mědi různých oxidačních stupňů. Tak například lze uvést měď, kysličník měďný a kysličník měďnatý, chlorid měďný a chlorid měďnatý, bromid měďný a bromid měďnatý, jakož i jodid měďný.
Reakční teplota při postupu podle vynálezu se pohybuje obecně v rozmezí 120 až 180 °C, výhodně 130 až 170 °C. Reakce se provádí obecně za atmosférického tlaku.
Na 1 mol 3-brom-4-fluortoluenu se při postupu podle vynálezu používá za použití fenoxidu draselného 1,5 až 8 mol, výhodně 2 až 4 mol fenoxidu draselného. Při výhodném provedení postupu se fenoxid draselný připravuje z ekvimolárního množství hydroxidu draselného a fenolu in šitu před reakcí s 3-birom-4-fluortolueinem. Reakce se obecně provádí v některém z uvedených ředidel v přítomnosti některého z uvedených katalyzátorů; zde se používá 0,001 až 0,1 mol, výhodně 0,00'5 až 0,05 mol katalyzátoru na 1 mol 3-brom-4-fluortoluenu. Reakční směs se míchá několik hodin, obecně 3 až 5 hodin při potřebné teplotě.
Za účelem zpracování se к reakční směsi ochlazené asi na 100 °C přidá voda a potom se reakční směs protřepává vícekrát s rozpouštědlem, které není mísitelné s vodou. Spojené organické extrakty se promyjí zředěným roztokem hydroxidu sodného a vodou a po odpaření rozpouštědla ve vakuu se zbylý surový produkt čistí vakuovou destilací. Jako kritéria čistoty slouží plynový chromatogram, teplota vatru a index lomu.
Na 1 mol-3-brom-4-fluortoluenu se při práci s fenoxidem sodným v přítomnosti draselné soli používá obecně 1 až 3, výhodně 1,05 až 1,5 mol fenoxidu sodného a 0,1 až
2, výhodně 0,4 až 1,5 mol draselné soli, výhodně chloridu draselného. Tato reakce se nastartuje v některém ze shora uvedených rozpouštědel při teplotě 120 až 150 °C se nechá probíhat dále při teplotách od 130 do 170 °C. Katalyzátor se používá v množství 0,001 až 0,1 mol, výhodně 0,005 až 0,05 mol na 1 mol 3-brom-4-fluortoluenu. Reakční směs se míchá obecně 12 až 48 hodin, výhodně 20 -až 30 hodin, při potřebné teplotě.
Za účelem zpracování se ochlazená směs rozmíchá s rozpouštědlem, které není mísitelné s vodou, a pak se zfiltruje. Filtrát se promyje zředěným roztokem hydroxidu sodného a vodou, rozpouštědlo se odpaří ve vakuu a zbylý surový produkt se destiluje ve vysokém vakuu. Jako kritéria čistoty slouží plynový chromatogram, teplota varu a index lomu.
4-fluor-3-feinoxytoluen, který se vyrábí podle vynálezu, se může používat jako meziprodukt pro výrobu insekticidně <a akaricidně účinných 4-fluor-3-fenoxybenzyloxykarbonylových sloučenin obecného vzorce III
v němž
R znamená zbytek-vzorce
přičemž
R2 a R3 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají chlor, brom nebo methylovou skupinu, nebo znamená zbytek vzorce
-CPI-R4
I
CH / X . нъс ch přičemž
R4 znamená popřípadě halogenem, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, nitroskupinou nebo methylendioxyskupinou substituovaný fenylový zbytek a
Ri znamená vodík, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu (srov. DOS Č. 2 709 264).
Sloučeniny vzorce III se získávají obecně reakcí chloridů karboxylové kyseliny obecného vzorce· IV
R—CO—CI (VIJ, v němž ,R má shora uvedený význam, s 4-fluor-3-fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce V
v němž
Ri · má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě za použití ředidla.
Tak například se získá a-kyan-4-fluor-3-fenoxybenzylester 2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlorvinyl Jcyklopiropankarboxylové kyseliny reakcí chloridu 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl) · cyklopropankarboxylové kyseliny s a-kyan-4-fluor-3-fenoxybenzylalkoholem v přítomnosti ' ekvimolár.ního množství pyridinu jako činidla, které váže kyselinu, a za použití toluenu jako ředidla při teplotách 0 až 50 °C, výhodně při 20 až 30 °C podle reakčního schématu:
V CH3
4-Fluor-3-fenoxybenzylalkoholy vzorce V se mohou vyrábět z 4-fluor-3-fenoxytoluenu, který se připravuje postupem podle tohoto· vynálezu, různými metodami známými z literatury přes několik stupňů.
Tak například se z 4-fluor-3-fenoxytoluenu reakcí s N-bromsukcinimidem v přítomnosti startovacího· činidla, které umožňuje tvorbu radikálů, například nitrilu azodiisomáselné kyseliny, · popřípadě za použití ředidla, například tetrachlormethanu, při teplotách 50 až 100 °C získá 4-fluor-3-fenoxy benzylbromid. Z něho lze Sommeletovou reakcí, tj. reakcí s hexamethylentetramiinem v přítomnosti ředidla, . například methylenohloridu při teplotách 0 až 50 °C, poté s vodnou octovou kyselinou a pak s chlorovodíkovou kyselinou při teplotách 80 až 120 °C vyrobit 4-fluor-3-fenoxybenzaldehyd. Reakcí této sloučeniny s kyanidem sodným ve vodné octové kyselině při 20 °C se získá a-kyan-4-fluor-3-fenoxybenzylalkoh.ol. Popsaný reakční sled je znázorněn v reakčníím schématu:
О
4-fluor-3-fenoxybenzylalkohol, popřípadě a-ethinyl-4-fluor-3-fenoxybeinzylalkohol, se získá z 4-fluor-3-fenoxybeinzaldehydu například reakcí s lithiumaluminiumhydridem, popřípadě ethinylmagnesiumbromidem podle známých postupů.
Použití 4-fluor-3-fenoxybenzyloxykarbonylových sloučenin, vyráběných z 4-fluor-3-řenoxytoluenu, -a odpovídajících vzorci III, jako insekticidů a akaricidů je popsáno v DOS č. 2 709 264.
Příklad 1 'V tříhrdlé baňce o obsahu 1 litru se zahřívá 128 g N,N-diimethylacetamidu na teplotu 130 »až 140 °C. Za míchání se při této teplotě přidá 128 g fenoxidu sodného (1,1 mol). К roztoku se dále přidá 76 g chloridu draselného a 1 g kysličníku měďnatého. К míchané směsi se nechá během asi 10 -minut přitéci 189,1 g (1 mol) 3-brom-4-fluortoluenu při teplotě 140 °C. Po dobu 24 hodin se za míchání udržuje teplota 150 až 155 °C. Po ochlazení -se obsah baňky rozmíchá s 800 ml ligroinu a 40 g křemeliny. Pak se směs zfiltruje, zbytek na filtru se promyje ligroinem a filtrát se protřepává se 400 ml 10 % hydroxidu sodného. Po promytí vodou do neutrální reakce se rozpouštědlo odstraní ve vakuu a zbytek se destiluje ve vakuu. Takto se získá 142,6 g bezbarvé ka paliny o teplotě v-aru 94 až 96 °C/266,6 Pa (nn22 = 1,5559).
Výtěžek činí 70,5 % teorie 4-fluor-3-fenoxytoluenu, vztaženo -na použitý bromfluortoluen.
P ř í к 1 a d 2
V baňce opatřené míchadlem, které má obsah 1 litru, se smísí 141,2 g (1,5 mol) fenolu, 1,5 mol hydroxidu draselného a 500 ml xylenu. Směs se povařením za použití odlučovače vody zbaví vody, přičemž se v odstraňování vody pokračuje až do vyloučení asi 32 ml vody. Potom se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu a přidá se 150 ml N,N-dimethylacetamidu a 0,5 g kysličníku mědnatého. Při vnitřní teplotě 140 až 145 °C se za míchání nechá během asi 5 minut přitéci 94,2 g (0,5 mol) 3-brom-4-fluortoluenu a reakční směs se míchá ještě 4 hodiny při tét-o teplotě. Potom se reakční -směs ochladí na 100 °C a přidá se 350 ml vody. Tato směs se při teplotě místnosti třikrát vytřepává vždy do 200 ml ligroinu a spojený extrakt se promyje zředěným hydroxidem sodným a vodou. Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu a zbytek se destiluje. Získá se 81,9 g bezbarvé kapaliny o teplotě varu 94 až 96 °C/266,6 Pa (nD 23 = 1,5555). Výtěžek 4-fluoir-3-f enoxy toluemu činí 81 % teorie, vztaženo na použitý bromfluortoluen.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby 4-fluor-3-fenoxyoolueinu vzorce I vyznačující se tím, že se na 3-broin-4-^luortoluen vzorce II působí fenoxidem -draselným nebo fenoxidem sodným v molárním poměru 1: 1 až ' 3, při použití fenoxidu sodného v přítomnosti draselné soli ha logen vodí kove kyseliny a vždy v··’přítomnosti mědi nebo katalyticky ůčinné sloučeniny mědi za použití ředidla při teplotách 120 až 180 · °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782837525 DE2837525A1 (de) | 1978-08-28 | 1978-08-28 | Verfahren zur herstellung von 4- fluoro-3-phenoxy-toluol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209933B2 true CS209933B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=6048097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS795848A CS209933B2 (en) | 1978-08-28 | 1979-08-28 | Method of making the 4-fluor-3-phenoxytoluen |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4266082A (cs) |
| EP (1) | EP0008734B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5533490A (cs) |
| BR (1) | BR7905476A (cs) |
| CS (1) | CS209933B2 (cs) |
| DE (2) | DE2837525A1 (cs) |
| DK (1) | DK356679A (cs) |
| HU (1) | HU182850B (cs) |
| IL (1) | IL58106A0 (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2932093A1 (de) * | 1979-08-08 | 1981-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 4-fluor- 3-phenoxy-toluol |
| DE2933985A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| DE3018004C2 (de) * | 1980-05-10 | 1982-06-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Hydrochinonmonophenyläthern |
| DE3040849A1 (de) * | 1980-10-30 | 1982-06-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von diphenylaethern |
| US4484008A (en) * | 1982-09-30 | 1984-11-20 | Ppg Industries, Inc. | Process improvement for diphenyl ether production |
| GB2170373B (en) * | 1984-12-28 | 1989-03-15 | Canon Kk | Image processing apparatus |
| JPS62106029A (ja) * | 1985-11-02 | 1987-05-16 | Tokuyama Soda Co Ltd | エ−テル化合物の製造方法 |
| DE3602169A1 (de) * | 1986-01-22 | 1987-07-23 | Schering Ag | Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel |
| JPH062697B2 (ja) * | 1986-06-04 | 1994-01-12 | 帝人株式会社 | トリクロロメチル置換フエニルエ−テル類の製造法 |
| US4766253A (en) * | 1987-05-04 | 1988-08-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing chlorinated diphenyl ethers |
| JPH084720A (ja) * | 1994-06-20 | 1996-01-09 | Nifco Inc | クリップ |
| JP3332138B2 (ja) * | 1996-06-18 | 2002-10-07 | 株式会社ニフコ | クリップ |
| ATE320238T1 (de) * | 2001-06-29 | 2006-04-15 | Dow Global Technologies Inc | Superabsorbierende carboxylhaltige polymere mit geruchseindämmenden eigenschaften und verfahren zu ihrer herstellung |
| US20040167489A1 (en) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Kellenberger Stanley R. | Compact absorbent article |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3391195A (en) * | 1963-12-04 | 1968-07-02 | Monsanto Res Corp | Fluorinated polyphenyl ethers |
| GB1147725A (en) * | 1966-03-30 | 1969-04-02 | Mitsui Kagaku Kogyo Kabushiki | Novel halodiphenylethers for use as herbicides |
| US3576882A (en) * | 1966-12-27 | 1971-04-27 | Monsanto Co | Production of thioethers and ethers from fluorine aryl compounds |
| US3637866A (en) * | 1968-02-13 | 1972-01-25 | Us Air Force | Substituted perfluoro diphenyl ethers |
| GB1307284A (en) * | 1970-03-16 | 1973-02-14 | Boots Co Ltd | 2-substituted phenyl propionic acids |
| US3966453A (en) * | 1972-01-27 | 1976-06-29 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Herbicidal 2-halo-4-trifluoromethyl-4'-cyanophenyl-ethers |
| DE2242519C2 (de) | 1972-08-30 | 1982-03-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls im Kern substituierten chlorierten Diphenylethern |
| DE2619489A1 (de) | 1975-05-08 | 1976-11-18 | Rohm & Haas | Pflanzenwachstumshemmende zubereitung |
| US4124370A (en) * | 1975-05-08 | 1978-11-07 | Rohm And Haas Company | Diphenyl ethers for tobacco sucker control |
| DE2709264C3 (de) | 1977-03-03 | 1982-01-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte |
-
1978
- 1978-08-28 DE DE19782837525 patent/DE2837525A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-08-17 US US06/067,649 patent/US4266082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-20 DE DE7979103047T patent/DE2960539D1/de not_active Expired
- 1979-08-20 EP EP79103047A patent/EP0008734B1/de not_active Expired
- 1979-08-24 IL IL58106A patent/IL58106A0/xx unknown
- 1979-08-27 DK DK356679A patent/DK356679A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-08-27 JP JP10824179A patent/JPS5533490A/ja active Pending
- 1979-08-27 HU HU79BA3838A patent/HU182850B/hu unknown
- 1979-08-27 BR BR7905476A patent/BR7905476A/pt unknown
- 1979-08-28 CS CS795848A patent/CS209933B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0008734A1 (de) | 1980-03-19 |
| US4266082A (en) | 1981-05-05 |
| DE2837525A1 (de) | 1980-03-20 |
| BR7905476A (pt) | 1980-05-13 |
| IL58106A0 (en) | 1979-12-30 |
| EP0008734B1 (de) | 1981-07-29 |
| JPS5533490A (en) | 1980-03-08 |
| DE2960539D1 (en) | 1981-10-29 |
| HU182850B (en) | 1984-03-28 |
| DK356679A (da) | 1980-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4684734A (en) | Method for manufacture or organic fluorine compounds | |
| CS196423B2 (en) | Method of producing substituted phenoxy benzylalcohols | |
| CS209933B2 (en) | Method of making the 4-fluor-3-phenoxytoluen | |
| US4326087A (en) | 3-Bromo-4-fluoro-benzyl derivatives | |
| EP0171205A1 (en) | Fluoroalkylaryliodonium compounds | |
| JPS63119435A (ja) | ３―ブロモ―４―フルオロ―ベンズアルデヒド | |
| DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
| JPH0430387B2 (cs) | ||
| JP4828862B2 (ja) | ５−ブロモ−２，２−ジフルオロベンゾ−［１，３］−ジオキソールの製造方法 | |
| US4194054A (en) | Preparation of substituted fluorobenzenes | |
| US4937374A (en) | Process for preparing methyl 3-methoxy-2-(2-phenoxyphenyl)propenoalis | |
| US5142092A (en) | Fluorine-containing acetophenones optionally halogenated on the CH3 -group and their precurser fluorine-containing benzonitriles | |
| US4172959A (en) | Process for the manufacture of diphenyl ethers | |
| Tang et al. | Indirect Construction of the OCF3 Motif | |
| US2562151A (en) | Halogenated nitro ethers | |
| CA1081260A (en) | Method of preparing 2,3-dichloroanisole | |
| JPH06263686A (ja) | 新規のハロゲン化非対称ベンゾフェノン類およびそれらの製造方法 | |
| US4330366A (en) | Process for the preparation of halogenated benzoyl fluorides | |
| KR850000909B1 (ko) | 플루오로-페녹시 벤질시아노 히드린의 제조방법 | |
| US20250059132A1 (en) | Method for preparing 2-substituted arylacetonitrile compound and application thereof | |
| JP3225361B2 (ja) | 芳香族フッ素化合物の製造方法、及びその原料となる含フッ素ベンゼンスルフィン酸誘導体 | |
| US4348538A (en) | Preparation of 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde acetals and intermediates therefor | |
| JP4770202B2 (ja) | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 | |
| DK144791B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1,1-dihalogen-4-methyl-1,3-pentadiener | |
| CS212349B2 (en) | Method of making the esters of the 3-/2-arylvinyl/-2,2- dimethyl-cyclopropan-1-carboxyl acids |