CS209657B1 - Method of making the colourless monocrystals of the plumbate molybdate - Google Patents
Method of making the colourless monocrystals of the plumbate molybdate Download PDFInfo
- Publication number
- CS209657B1 CS209657B1 CS266978A CS266978A CS209657B1 CS 209657 B1 CS209657 B1 CS 209657B1 CS 266978 A CS266978 A CS 266978A CS 266978 A CS266978 A CS 266978A CS 209657 B1 CS209657 B1 CS 209657B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- molybdate
- nitrogen
- crystal
- lead
- mono
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)molybdenum;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003698 anagen phase Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 241001269524 Dura Species 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 argon ion Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
.Vy.ni^lez- -te - - týrí - - způsobu - . výroby bezbarvých - imonokyyta-lů - m^Slybdenu olovnatého che- · oř ckého -složení - - PbMo О д .
: Mo onorr s'ta ly PbMoQ^. mají - - kromě p ©ožití jako optické prostředí na základě svého velmi příznivého Lucemburského - jevu - -me-zi akustickými vlnami a el6^k.t^om^a^gne,t:ckkm^ zářením ve viditelné- a - blízké infračervené ob^sti spekt-ra odX-= -.400 až 4 - 000 nm mnohostranným- způsobem požití v optických a aku s tickoop ti ckých -fí.lrraň ní ch zařízeních’ ve světelných -sy s t émech-. -pro- vychylov án.,í • a, - parně tových tyt -témech·. svy -š š- í - - kapáci té. ; a- r o z 1 i s í v - o s ti .
Známó.je - způsob výroby - - ·í^opαkkyst alů molyb.denan.-u? o -1 ovna-tého metodou podle
C- zo.chra ls-ké-ho , - - .rů t tem - - - rotu jřc íhs , - krysta lsgraficky - VriénSovanéhv očka z - - taveniny PbMoO,^. -Pro uvedené sb ba s ti -p^iu^i.tá - je nutné pěstovat velké- krystaly - PbMoO^ o průměru asi 30 mm a délce 50 mm s dokonalou optickou homcιoennnssí a. - bez vnitřních p-nntí,. Tyto -požadavky- je n.utno - dodržet za současné technické úrovně pri dodr.ž-e:nř · optimálních mísících poměrů výchozích látek PbO a MoO^ ve vtádkové tavenině pří vysoké čistotě a lurcium přednostním orienSováním zárodečných krystalu za podmínek - růstu, které jtvu pro Czochralskéhv metodu známy. Dále následuje zpracování oonnSkasSalů temperováním pří 800 až 900 °C k o^í^tiranéní pnuH ^Kuj^tu Sci. and Techn. J. ÍJ, č. 4 , 2 1 1-220 / 1 972/; J. Cryst. Growth 24/25 , 437-440 / 1 9 7 4/J, Nevýhoda tohoto postupu však spočívá v tom, že takto vyrobené krystaly jsou více nebo méně zbarveny žlutě až oranžově. Toto zabarvení je důsledkem . - š.iro.kp.p — mvvé. . -ГЬ^о·^ce .s . . maximem - 400 . - až .430 - nm ? (/i^°,p-ik'a’ -i jspek-- . tr.otlco.pija, - 14 -, -- 3,12-313 .- /'.Ь9'63^ ---PrřpiS>uje · '
.. ss· •'me-žř - -- tvorbě i-ont4 . P'b3'+ - a v - -^'о-пг· případech - je zabarveni ještě intenzivnější v důsledku - obohacení o stopové nečistoty, .jaks jssu například sloučeniny železa - /tvorba F.e.3 - řt/řu j-i'.SiJ- Sci. anď Tccbn·. J. 8. č.
4. . .. -226. - / -1- 972/; J. Appl. . -Phys.- ř2, - .21^2164 / 1 9 -71 - - /]. - - Dosud známé po-stupy - k o-d-s-tráně-hí . . tohoto - nedostatku se - na poszžií - PbO a - M0O3 jaks výchozích о>Г:г r n.álů ve - velmi vysoké čiststě /minimálně - 9- 9.,99- - a - v - přesně ekvi.oo1eku1lrníih smé-sovacích - poměrech v násadě k tavení.
' Avšak ani tak se - dosud nepodaří To - vzniku· zabarvení zcela - zabránit nebv - je sisStanit, neb.ot vlastní příčin a. - prs - v-znik- šivkOv-ppSÍT·../·· .. lnové absorpce - . - mezí. - _ 400. - až. 500 - nm,' ' způsobená . - výŠemscnými ^№7^1 ísntv v krystal své - mřížce - /například PbJ\ F e J + , a ρ о V./, tím evidentně .nebyla odstraněna. Pvkud při přebytku PbO - ve - výchozí sm?ě^:i bylv dosaženo barevného vyjasněi^í, vyskytovaly se v k-rystalech PbMvO·; v -každém případě ss'ťa-tní defekty, jaks tvoření trhlin, zaka-a, tvoření Duřin Sci. and Techn. J.
č. 4 , 2 1 6-21 8 / 1 972//; Appp. Phys. Letters J2 » 83 , /1969/]. Na dauhé stran ě j scu známy práce, z jejíchž výsledků vyplývá, že přebytek M0O3 nebv PbO se nepr-OSeví na zabarvení krystalů PbMv04 Z* J. Cryst. Grvwth 2 1 , č. 1 , 1 - 11 / 1 974/J. Nedostatek těchto metod spočívá v tvm, že odhlédlneeme-i od částečného úspěchu, jejcch výsledek není spoSehlivý. z .
Vzhledem k tvmu, že podle pozorování ionty
Pb3+ a další vícemocné ionty, které jako centra děr způsobují zabarvení, vznikají v závislosti na charakteru atmosféry za vyšší teploty, navrhuje se к odstranění rušivých absorpčních oblastí provádět dodatečné tepelné zpracování monokrystalů PbMoO, temperováním za silně sníženého parciálního tlaku kyslíku nebo v inertní a tmo sf éře.
Protože navržený způsob zahrnuje pouze odstranění zabarvení v technologickém stupni temperování, je oblast jeho použití ome z ena.
Cílem vynálezu je odstranit zabarvení monokrystalů PbMoO^ jako důsledek procesu růstu bez dalších technologických kroků.
Spolu s tím se sleduje také cíl odstranit široko pásmovou absorpční oblast v monokrystalech PbMoO^, jejíž maximum leží při A = 400 až 430 nm a která zvláště při větších tlouštkách vrstvy značně snižuje propustnost pod teoretickou hodnotu, danou indexem lomu.
Dalším souvisejícím užitečným přínosem je odstranění lokálního rozdílného ohřevu a z toho vznikajícího pnutí v monokrystalech РЬМоОд v důsledku absorbovaného světelného záření. Tím se zlepší funkční použitelnost odpovídajících optických, .popř. akusticko-optických stavebních skupin, zvláště pro světlo, jehož vlnová délka leží mezi 400 až 500 nm, jaké se například vyskytuje v případě argonového iontového laseru / A1 = 488 nm/. Při technickém využití vynálezu může kromě toho odpadnout dodatečné zpracování temperováním.
Dále má způsob podle vynálezu tu výhodu, že množství výchozích složek PbO а M0O3 к násadě taveniny se mohou odchylovat o cca ± 1 7» od ekvimo lekulární ho poměru a je také možné používat suroviny s nižším stupněm Čistoty až do obsahu minimálně 99,9 °Á, aniž se nižší kvalita suroviny nepříznivě projevuje na kvalitě konečného produktu.
Úkolem vynálezu je uvést postup výroby bezbarvých monokrystalů РЬМоОд bez rušivých absorpčních pásů v oblasti odX= 400 až 4 000 nm, aniž by došlo ke zhoršení ostatních cenných vlastností, jako je optická homogennost a nepřítomnost pnutí.
Obzvláště je úkolem vynálezu pozměnit Czochralského metodu tak, aby možnost působení kyslíku na krystaly během růstu a/nebo během ochlazování byla snížena, popř. odstraněna.
S ohledem na vysoký tlak par PbMoO^ při teplotách nad 900 °C a s tím spojené ztráty odparem ve vakuu se způsob podle vynálezu řeší postupem výroby bezbarvých monokrystalů molybdenanu olovnatého РЪМоОд pro optické a akusticko-optické účely způsobem podle Czochralského, vyznačeným tím, že růst a/nebo ochlazování monokrystalů molybdenanu olovnatého se к zabránění vzniku zabarvení a odstranění absorpcí provádí v inertní atmosféře, například v dusíku, vzácných plynech.
Další znak způsobu podle vynálezu spočívá v tom,že tlak inertní atmosféry je v rozmezí 66,5 až 101,3 kPa.
Způsob podle vynálezu je dále vyznačen tím, že se ochlazování provádí bezprostředně po oddělení monokrystalů molybdenanu olovnatého od zbytku taveniny za regulace inertní atmosférou, kdy v průběhu jedné až pěti hodin se parciální tlak kyslíku v aparatuře pro růst krystalů odstraní řízeným vpouštěním inertního plynu,jako je například dusík nebo vzácné plyny.
Vynález bude blíže objasněn na následujících příkladech provedení. Na připojených obrázcích znázorňuje křivka 1 závislost absorpčního koeficientu K| krystalu PbMo04 /vyrobeného způsobem podle současného stavu techniky/ na vlnové délce lambda, křivka 2 závislost absorpčního koeficientu K2 krystalu РЬМоОд /vyrobeného způsobem podle vynálezu v souladu s příkladem 1 nebo 2/ na vlnové délce lambda, křivka 3 závislost snížení absorpčního koeficientu4 К na vlnové délce lambda při použití způsobu podle vynálezu ve srovnání se současným stavem techniky.
Příklad 1
V prvním technologickém kroku se z PbO a MoOn o čistotě 99,9 Z vyrobí v platinovém kelímku o průměru 35 mm a délce 70 mm, vybaveném zařízením pro kombinovaný ohřev, násada taveniny PbMoO^. V následující fázi růstu se z této taveniny PbMoO^ /b. t.
060 - 1 065 °C/ s pomocí krystalograficky orientovaného zárodečného krystalu РЬМоОд, rotujícího s poetem otáček 20 za minutu při zdvihu.4 mm za hodinu, vypěstuje v atmosféře dusíku nebo vzácného plynu při tlaku 66,5 až 101,3 kPa monokrystal РЬМоОд, který se oddělí od zbytku taveniny stejně, jako je popsáno v příkladu 2.
Po ochladnutí rychlostí 8 °C za hodinu mezí 1 060 °C a 900 °C, rychlostí 20 °C za hodinu mezi 900 °C a 700 °C a rychlostí 50 °C za hodinu mezi 700 °C a teplotou místnosti se připraví opticky homogenní, bezbarvý monokrystal РЬМоОд o průměru 25 mm a délce 60 mm.
Jestliže se zvolí rozměry platinového kelímku odpovídajícím způsobem větší /průměr 40 - 50 mm, délka 70 mm/, je možno připravit krystaly stejné kvality o průměru 30 35 mm a délce 60 - 70 mm.
Příklad 2
Stejně, jako je popsáno pro první technologický krok příkladu 1, se vyrobí násada taveniny РЬМоОд.
V následující fázi růstu se z této taveniny PbMoO^ /b. t. 1 Обо až 1 070 °C/ s pomocí krystalograficky orientovaného zárodečného krystalu РЬМоОд rotujícího s počtem otáček 30 o't./min. a při zdvihu 5mm/h vypěstuje v normální atmosféře monokrystaly PbMoO^.
Po oddělení krystalu od zbytku taveniny vyšší rychlostí zdvihu krystalu /např.
mm/hod/ a zvýšením teploty zbytku taveniny /např. o 30 °C/h/ se zároveň s počátkem ochlazování krystalu začne snižovat obsah kyslíku v atmosféře aparatury vpouštěním inertního plynu /např. dusík, vzácné plyny/ v průběhu 1 až 5 hodin podle velikosti aparatury a nastaveného počátečního množství plynu. Ochlazování v teplotním intervalu mezi 1 Обо až 900 °C se provádí rychlostí 10 °C/h mezi 900 až 700 C rychlostí 20 °C/h. Další ochlazení až na teplotu místnosti se provádí rychlostí asi 50 °C/h. Po celkem 50 hodinách se získá opticky homogenní, bezbarvý monokrystal PbMoO^ bez vnitřních pnutí o průměru 25 mm a délce 60 mm.
Jestliže se zvolí rozměry platinového kelímku odpovídajícím způsobem větší /průměr 50 až 60 mm, délka 70 mm/, mohou se vyrábět krystaly stejné kvality o průměru 30 až 40 mm a d’élce 50 až 60 mm.
Účinnost způsobu podle vynálezu, doloženého příklady 1 nebo 2, vyplývá z křivek závislosti absorpčních koeficientů na vlnové délce v oblasti od Λ = 400 až 600 nm, které jsou zobrazeny na příslušném obrázku.
Claims (2)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby bezbarvých monokrystalů molybdenanu olovnatého metodou podle Cznchralsréhn, vyznačený tím, že se růst monoOrystalu molybdenanu olovnatého a/nebo ochlazování vypěstovaného monoOrysSalu molybdenanu olovnatého provádí pod dusíkovou atmosférou nebo pod atmosférou vzácného plynu při tlaku v rozmezí 66,5 až 101,3 kPa, přičemž ochlazování se provádí bezprostředně po odděleni monoOkystalu molybdenanuVYNÁLEZU olovnatého od zbytku taveoioy pod dusíkovou atmosférou nebo pod atm^^ífému vzácného plynu, přičemž se v průběhu 1 až 5 hodin odstraní. parciální tlak kyslíku říeeným vpouštěním dusíku nebo vzácného plynu.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se pěstování mooonrystalů m^l-ybdenanu olovnatého provádí pod dusíkovou atmosférou nebo pod atmosférou vzácného plynu při tlaku v rozmezí 66,5 až 101,3 -kPa.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD19865277A DD141396A3 (de) | 1977-04-29 | 1977-04-29 | Verfahren zur herstellung farbloser bleimolybdat-einkristalle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209657B1 true CS209657B1 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=5508176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS266978A CS209657B1 (en) | 1977-04-29 | 1978-04-25 | Method of making the colourless monocrystals of the plumbate molybdate |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS209657B1 (cs) |
| DD (1) | DD141396A3 (cs) |
| SU (1) | SU953018A1 (cs) |
-
1977
- 1977-04-29 DD DD19865277A patent/DD141396A3/de unknown
-
1978
- 1978-03-31 SU SU787770148A patent/SU953018A1/ru active
- 1978-04-25 CS CS266978A patent/CS209657B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD141396A3 (de) | 1980-04-30 |
| SU953018A1 (ru) | 1982-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE112011101177T5 (de) | Verfahren zum Fertigen eines Halbleiter-Einkristalls | |
| EP0635588B1 (en) | Improved method for growing silicon crystal | |
| CN110079861B (zh) | 磷酸钇锶晶体及其制备方法与应用 | |
| CS209657B1 (en) | Method of making the colourless monocrystals of the plumbate molybdate | |
| US4481044A (en) | High-temperature Hg anneal for HgCdTe | |
| KR20230063864A (ko) | 바람직한 결정학적 배향을 갖는 사파이어 단결정과 함께 단결정질 사파이어 시드를 제조하는 방법, 및 시계제조 및 쥬얼리를 위한 외부 부품 및 기능 컴포넌트들 | |
| EP0355833B1 (en) | Method of producing compound semiconductor single crystal | |
| US5007979A (en) | Method of fabricating GaAs single crystal | |
| US4728388A (en) | Process for producing a monocrystal of a compound by crystallizing a polycrystal of said compound by transferring a solvent zone | |
| RU2189405C1 (ru) | Способ получения монокристаллов соединения liins2 | |
| KR102807522B1 (ko) | 도핑된 펠릿을 이용한 단결정 제조 방법 및 단결정 | |
| JPH07101800A (ja) | １−ｌｌｌ−ＶＩ２ 族化合物単結晶の製造方法 | |
| CS199432B1 (cs) | Způsob temperování monokrystalu. molybdenanu ' olovnatého | |
| US4249987A (en) | Method of growing large Pb1-x -Snx -Te single crystals where 0<X<1 | |
| JP3021937B2 (ja) | カドミウムマンガンテルル単結晶の製造方法 | |
| RU2128734C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКРИСТАЛЛОВ КАЛИЙ ТИТАНИЛ АРСЕНАТА KTiOAsO4 | |
| JPH01215799A (ja) | 半絶縁性ＧａＡｓ化合物半導体単結晶及びその製造方法 | |
| RU2061109C1 (ru) | Способ получения монокристаллов селеногаллата серебра | |
| RU2126853C1 (ru) | Способ термообработки монокристаллов лантангаллиевого силиката | |
| US3947548A (en) | Process of growing single crystals of gallium phosphide | |
| JPS63206395A (ja) | ＧａＡｓ単結晶の成長方法 | |
| JP2507997B2 (ja) | 単結晶育成方法 | |
| DE1280232B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinen, hexagonalen Halbleitermaterialien aus Cadmiumselenid, -sulfoselenid und Zinksulfid | |
| JPH10212200A (ja) | 半絶縁性ＧａＡｓ単結晶の製造方法 | |
| JPS62197399A (ja) | 化合物単結晶の成長方法 |