CS208128B2 - Insekticide means and method of making the active substances - Google Patents
Insekticide means and method of making the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS208128B2 CS208128B2 CS795374A CS537479A CS208128B2 CS 208128 B2 CS208128 B2 CS 208128B2 CS 795374 A CS795374 A CS 795374A CS 537479 A CS537479 A CS 537479A CS 208128 B2 CS208128 B2 CS 208128B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- active ingredient
- compounds
- trifluoromethyl
- acid addition
- Prior art date
Links
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000004098 2,6-dichlorobenzoyl group Chemical group O=C([*])C1=C(Cl)C([H])=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 6
- -1 5-chloro-2-pyridyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000006508 2,6-difluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(C(F)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 abstract description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHKYTLZWWVOYCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoyl isocyanate Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)N=C=O JHKYTLZWWVOYCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 2
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 2
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHSPCUHPSIUQRB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl JHSPCUHPSIUQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAXBVGJEFDMHNV-UHFFFAOYSA-N 5-chloropyridin-2-amine Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=N1 MAXBVGJEFDMHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 1
- 241000902876 Alticini Species 0.000 description 1
- 241000254177 Anthonomus Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241000717851 Cephus Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000006497 Dianthus caryophyllus Species 0.000 description 1
- 235000009355 Dianthus caryophyllus Nutrition 0.000 description 1
- 241001414834 Ephemeroptera Species 0.000 description 1
- 241001481670 Epicauta Species 0.000 description 1
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 description 1
- 241001408611 Epirrhoe alternata Species 0.000 description 1
- 241001481828 Glyptocephalus cynoglossus Species 0.000 description 1
- 241000257232 Haematobia irritans Species 0.000 description 1
- 241000408710 Hansa Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000486026 Nebris Species 0.000 description 1
- 241001160353 Oulema melanopus Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000721452 Pectinophora Species 0.000 description 1
- 241001313099 Pieris napi Species 0.000 description 1
- 241000907661 Pieris rapae Species 0.000 description 1
- 241000979231 Plutellus Species 0.000 description 1
- 241000287531 Psittacidae Species 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 241000255632 Tabanus atratus Species 0.000 description 1
- 241001442009 Utricularia macrorhiza Species 0.000 description 1
- 241000885980 Vitacea Species 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N benzoyl isocyanate Chemical compound O=C=NC(=O)C1=CC=CC=C1 LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 210000001699 lower leg Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- GPCOHGIMZBXBAX-UHFFFAOYSA-N n-[(5-bromopyridin-2-yl)carbamoyl]-2,6-dichlorobenzamide Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Br)C=N1 GPCOHGIMZBXBAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NLVFBUXFDBBNBW-PBSUHMDJSA-N tobramycin Chemical compound N[C@@H]1C[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N NLVFBUXFDBBNBW-PBSUHMDJSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká insekticidních prostředků obsahujících nové deriváty močoviny užitečné k hubení nežádoucího h^yzu, způsobu výroby těchto nových derivátů a jejich pouUití k potírání nežádoucích druhů hmrzu.
Látky podobné sloučeninám podle vynálezu jsou popsány v Jou^el oi Agriccutural Food Chemmstry 26, č. 1, 164 (1978)· <
Předmětem vynálezu je insekticidní prostředek obs^ující jako účinnou složku 0,1 ' ai % hmoonootních sloučeniny obecného vzorce I
O O
II II
CNHCNH
R1 (I) ve
X kterém znamená atom chloru nebo fluoru a představuje atom chlory atom- bromu neto triflormietlyrlovou skupiny její adiční soli s kyselinou nebo N-oxidu té s^u^niny, v оЦ r1 znamená atom bronetio mu nebo trifUčirmethylovču skupinu, s tím, že zname^áH X atom fluoru, představuje R1 trilUčrmiet^yrlovču skupiny v tamMnaci s aDespon jedním n^ičem nebo ře^^em.
Pro účely tohoto vynálezu se výáe uvedené sloučeniny pojmenoovvají jako substiuuovsné močoviny s následujícím číslováním jednotlivých poloh:
Zmíněné látky se tedy pojmenovávají jako ^(P.ó-dihalogenbenzoyD-J-CS-^^-pyridinpl)močoviny nebo jejich N-oxidy Si ediční soli s kyselinami.
Sloučeniny podle vynálezu je možno připravit tak, že se 2,6-dihalogenbenzoylisokyanáty -obecného vzorce
ve kterém X má shora- uvedený význam, nechají reagovat s 2-aminopyridinem obecného vzorce
ve kterém r1 má shora uvedený význa^ nebo s jeho N-oxidem.
Tento postup rovněž tvoří předmět vynálezu.
Zmmněná reakce se s výhodou provádí v aprotickém organickém rozpouštědle, jako v ethylacetátu, dichlorethsnu, meetwlencdoridu apod., při teplotě v rozmezí od 0 do 100 °C, nejvýhodnáji od 20 do 50 °C. Při reakci se reakční složky spoitřebo^(^\^fi^j:í v ekvimooámích ' moostvích.
AAiční soli s kyselinami je možno připravit obvyklým postupem reakcí produktu ve formě volné báze, vzniklého reakcí isokyanátu s 2-aminopyridinem,-s vhodnou kyselinou. Výhodné jsou kyseliny o hodnotě p^ 3 nebo nižší, jako minerální kyseliny, například kyssUna chlorovodíková nebo brom^o^v^o^j^ikoi^iá.
2,6-dihalogenbenzoylisokyanáty používané jako výchozí látky je možno snadno připravit z odppoádajících 2,6-^c^:^i^aoggn^l^(^i^:^i^mi^d^ů, které jsou obchodně dostupné, a to postupem, který popsali Speziale a spol. [j. Org. - Chem. 2!» 3 742 (1962)] a WeHinga a spol. [j. Aggic. Food Chem. 21. 348 a 993 (1973)1· Podle tohoto postupu se benzamid podrobuje reakci s- oxalylchloridem. Zlepšený způsob provádění této reakce je ilustrován níže uvedeným příkladem 5.
Výchozí 5-brom- a 5-chlor-2-aminopyriiioy jsou obchodně dostupné. 5-(trifloojmethyl)-Z-aminopyridin je možno připravit - postupem popsaným v americkém patentním spisu číslo 3 681 369. N-oxidy shora popsaných výchozích látek se - připrevují postupem, který popsal leady [Syynhetic CoImшllcajions 7(8), 509 až 514 (1977)]. Výsledný 2-aminoppriiin-N-oxii se pak podle shora popsaného obecného postupu nechá reagovat s 2,6-iiealogenblnzoylisokyjnátem -za vzniku N-oxidu finálního produktu.
Syntézu sloučenin podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se vSak ' ' rozsah'vynálezu v žádném směru neommeuue. '
Přikladl
-(2,6-di chlorbenzoyl)-3-(5-chlor-2-pyrddiiyyl)močovina
V cca 50 mL ethylacetátu se při teplotě místnosti smísí 2,2 g (0,01 moll 2,6-dichlorbenzoylisokyanátu a 1,3 g (0,01 moll 5-chlor-2-aminopyridinu a reakční směs se přes noc (zhruba 18 hodin) míchá při teplotě míítnossi. Rozpouutědlo se oappaí, k odparku se přidá voda a produkt se extrahuje ethylacetáeem. Ethylacetát se odpaří a zbytek se překrystaluje z ethanolu. Získaný produkt taje při 211 až 215 °C.
Elemennární analýza:
vypočteno: 45,31 % C, 2,34 % H, 12,19 í N;
nalezeno: ' 45,12 % C, 2,64 % H, 12,36 % N.
Příklad 2
1-(2,6-dichlurbnnzoyl)-3-(5-brum-2-pyridinyl)mučovina
V 50 ml ethylacetátu se při teplotě míítnooti smísí 2,16 g (0,01 moll 2,6-dichlorbnnzoylisukyaiátu a 1,73 g (0,01 moll 5-brum-2-aminoupridiiu a reakční směs se 4 . hodiny míchá při teplotě míítnoosi, přičemž se z ní vysráží produkt, který se odfiltruje a překrystaluje se z ethanolu. Získá se 2,0 g žádaného produktu o teplotě tání 228 až 230 °C.
Elemeenární analýza:
vypočteno: 40,14 % C, 2,07 % H, 10,80 % N; nalezeno: 39,95 « C, 1,94 % H, 10,60 % N.
Příklad 3
1-(2,6-dichlurbnnzoyll-3-(5-trifluormeeiwl“2-ppridinfllmočovina
V 50 ml ethylacetátu se při teplotě smísí 1,1 g (0,005 moll 2,6-dichlorbenzoylisokyanátu a 800 mg (0,005 mol) 5-(trffUuomnehýřl)22-miioorridinu a reakční směs se přes noc (cca 18 hodin) míchá při teplotě ms^t^I^outtί. Rozpc)uutědlo se odptaří a produkt se překršteluje z ethanolu. Získá se 200 mg žádaného produktu o teplotě tání 228 až 230 °C.
Elemeendrní analýza:
vypočteno: 44,47 % C, 2,13«H, 11,11 % N; nalezeno: 44,42 % C, 2,19 « H, 11,18 % N.
Příklad 4 l-(2,б-dCchUobbenzurl)-3-5 5cch0or-2pryridirylMočovina
450 g (3,5 mol) 5-chlur-2-βmiiupyridinu se suspenduje v 5 000 ml 1,2-dichlorethanu, reakční baňka se propláchne dusíkem a vloží se do lázně s chladnou vodou, čímž se teplota sníží na 20 °C. Během 1 hodiny se k směsi za udržování teploty pod 30 °C při^k^ape 912 g (4,2 mol) 2,6-dichlorbnn»uyli8okyanátu. Reakční směs se 10 minut míchá, pak se ch.adicí lázeň se stulenou vodou odstraní a reakční banka se vloží do vodní lázně o te^otě cca °C· Teplota reakční smési . se tím zvýší na 42 °C a reakční směs se ještě 30 minut zahřívá na 40 °C. Z chromaatgrafie na tenké vrstvě vyplývá, že došlo k zreagování všeho výchozího maateiálu. Rozpouštědlo se odpaří na rotační odparce, pevný zbytek se rozmíchá v 1 litru methanolu, suspenze se.ochladí a zfiltruje se. Výtěžek žádaného produktu činí .
1 177 g, teplota tání.219 až 222 °C. Identitu produktu potvrzují NMR a IČR spektra.
Příklad 5
2,6-dichlorbenzoylisokyanát ' Jednooitrová reakční baňka se propláchne dusíkem a předloži se do ní 125 g (0,64 mol) suchého 2,6-dichlobbenzamidu a 300 ml suchého toluenu. Za neustálého uvádění dusíku se do baňky za míchání . při teplotě přidá během 15 minut 100 g (0,79 mol) chloridu kyseliny šlavelové. ReelkČn! směs se zahřeje na 55 °C a při této teplotě se míchá přes noc (zhruba 18 hodin).
Výsledná směs se zahřeje k varu pod zpětným chladičem (111 °C), 2 hodiny se vaří pod zpětným chladičem, pak se rozpouštědlo odpaří ve vakuu a produkt se destiluje ve vakuu 1 733 Pa při teplotě v baňce 134 až 135 °C a teplotě par 131 až 132 °C. Získá se 127,5 g (92,5 %) žádaného produktu.
Příklad 6
H-oxid-1-(2,6-dichlorbenzoyy)-3-(5-baOá-2-pyridinyl)močoviny
0,37 g N-oxidu 5-baom-2-aminopoyldinu se částečně rozpustí ve 25 m acetooiirilu a k směěi se pod dusíkem při teplotě místnosti přidá 0,5 g 2,6-dichlorbenzoylisokyanátu. Reakční směs se přes noc (zhruba 18 hodin) míchá, načež se vysrážený produkt odfiltruje.
Získá se 280 mg žádaného produktu o teplotě tání 230 až 235 °Q.
Elemennární analýza:
vypočteno: 38,55 % C, 1,99 % H, 10,37 % N;
nalezeno: 38,82 % C, 1,98 % S, 10,62 % N.
Příklad 7
1-(2,6-fiilLuoabeizoyl)-3-(5--taLiluoameelwУl,22ppyadfлnУ.)mo0ovina
0,7 g 5-tailUuráetíyl-2-áiiopyridinu se rozpuutí v acetooniailu a k roztoku . se pod dusíkem při teplotě mieltnoot-i přidá 0,85 g 2,6-difUuoabenzsylisskyaiátu, přičemž . se okamžitě začne tvořit sraženina. Po tříhodnoovém míchání se pevný maatriiál odddlí a promyje
| se dalším acetonitrieem. Získá se 1,0 g žádaného produktu o teplotě tání 215 až 220 °C | |||
| Elnáeniární | analýza: | ||
| vypočteno: | 48,71 % C, | 2,34 % H, | r^‘,17 . % N; |
| nalezeno: | 48,90 % C, | 2,39 % H, . | 12,37 « N. |
Sloučeniny podle vynálezu.je možno pouužt k hubení hmyzu z různých řádů, včetně hmyzu z řádu Coleoptera (brouci), jako jsou Epilachna varive^is, Anthonomus gaandis (květopas), Caambus caligiistθllut (travářík), Oulema melanopus, dřepČíci, zavíječi, Leptinotarsa decemlineata (meaindělnka bramborová), Hrpera postica, АП.Ьгпп^ tcroohuUariae (rušník katičníkovitý), Triboiuím confusum (potemník skladištní), írbohíaaívítt, kovhříkovití, Sitoohilut oryzae, Nodonota o^unCtccOlit, ConiOrachelut nenuphar, řádu . Diptera (dvojkřídlí), jako jsou Musea ' domentica (moucha domácO, Aedes aegypti (komár), Stornoxys calci trans (bodalkt stájová), Haemolobic irritírns (bodalka malá), bzuččvkoovtí, Hylemric brassicae (lorětilOc), Psile: rosae (pochaarnatka olovová), řádu Lepidoptert (aoOtli), jako jsou Spodoppera eriOanii, taspeyresia pomonnlla, aooioiií, Plodil interpmCella (zcvíječ paprikový), Ljpidoptera tortriciOce, Heliothis zet (šedivka), Osi^íiíc nuUiialis, bělásek zelný, Trichoplusia ni, Th^idopteryx ι^βιοιηιίοποίΒ, Maltcn8oat caericamum (boiurovec), Spodo^en /η^ι^ΐ a řádu Oothopterc (rnino00íddí), jako jsou Blatellc germanicc (rus OmOcí) t - Periplanitt toeiictni (šváb taeiicloD·
Sloučeniny podle vpuClezu jsou dále užitečné k pntírání Oalěích druhá hanzu, jako jsou Hrpodenat iineatam (střečeO), Misct tutuaatis, koiOři, Chcoistoneura fuoifertna, áedavky, Heliothis viriscens, PseudolLtii unipuncta, Spodoj)tert exigua, Prodenia galli, ZaiOatrace grt^<^i.i^&^€^]Llt, Eomposct fabae (^1010^X8^10 ovocjnD, Eltsaopalpus lignosilius, svítilOp, PsilLius siriitus, Cephus cinitus (bodruška), Gaiterophilus т^а^тЫв, květilOp, zcvíječi, Anti^i^í^ia geimotatis, CociuLio ceryae (mastíc), Graphoogiathus spec·, АсгоЬь11з ccryae, Pectinophora gossyppelli, Lcspeiyesii caryana, Dattnt integerrOa, MsanOuca sexta, píáalky, Alcbamc ir^Hlccn, švábi, Plathypent scabri, Cooiis eurythemi (žIuICsiO), Chaetocnemc půLicirii (Ořepčík), vzpříOinOy, Plutellc aacuuipemiis (předlvka polní), Stegastc ^sq^eHi, Ptttiemc nebris, Εββ^Οι^ι serricome, Ho]ooeosnoc ilicteHo, Kelferic ^op^rkeUi, Graphhoitha aone8tt (aOra), Sarninoidea exitimc, Dacus cuccurbitce, Pieris rapae (bělásek řepový), SylιlathlOna pictL-pis, Vitacea polistiforais, Phoraic reginc, Tabcnus lUctus (ovád), Aithonoaus lu^enH, Epicauta lemn.scata (puchhlřiík), Zygospilc exclcaalionis, Gaiterophilus htlaonrhoniotis (střeček), Parclniesic viteinna, Matophagus ovinus (kloš ovč), jakož i obaleči.
Předpokládá se, že sloučeniny podle vynálezu porušují mechanismus a^,^t^<^iriózy hmyzu, čímž způsobuj jeho smtl DDřLe se předpokládá, že k vyvolání tohoto mechanismu účinku je nutné účinné látky hmyzem. I když k uhynutí daného druhu hmyzu může d^jdít tž v některém následujícím stupni m^eti^c^o^fó:^;p, výsledkem výše zmíněné účianojti je nicméně vyhubení nebo alespoň redukce populace hmyzu.
V souhlase s tím zahrnuje vynález rovněž způsob potírání hmrzu, iyzna1čιUící se tím, že se na místo výskytu hmyzu aplikuje účinné m^anství sioučeniny podle vynálezu. Místem výskytu hmyzu může být iibovoiné prostředí zamořené hmyzem, který má být huben, jiko je půda, vzduch, voda, potraviny t-krmivá, vegetace, hnůj, inertní předměty a objekty, skladované moltriřlp, jako zrní, cpo·. Sloučeniny podle vynálezu se na toto místo výskytu hmyzu normálně iplikijí, například postřOkeo, v mnoství pohybujícím se oO 0,0011 Oo 11 kg/he, t to v závisljstl na povaze výše zmíněného místi výskytu, na typu t rozsahu zamoření hmyzem apoO. S výhodou se účinné látky aplikují v mLaOství oO 0,11 Oo 1,1 kg/ha.
K snadnnjěí aplikaci se sloučeniny podle vyniCLezu s výhodou dodáni í ve formě prostředků. Účinné látky je možno na takovéto prostředky zpracovávat za pouští různých pomocných t nosných látek, jako jsou organické kapaliny, voOt, povrchově aktivní činidla, ΙιιχΙιΙ pevné mlt^i^iClp apoO. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla náležejí aniontová činidla, jako aatrlrolacrrlsurfát, natrrιm-Ojdθ'cylienzensulfnaát apod., t neionogenní činidla, jcko tolPβthyllaglpkol-t-nnnPLilnгlether. často je žádoucí pouští směsí těchto činidel.
Účinné prostředky mohou oít formu kapaliny, prášku, granulátu, aerosolu tpod·, t obsahují oO 0,1 Oo 90 % sloučeniny podle vynálezu. Tyto prostředky mohou být v koncentrované formě, jako je tomu u prostředků s pomalým uvolňováním účinné látky nebo u prostředků ředěných před aplikací na oísto výskytu hmyzu vodou. V Ocnéa oboru je znřOc řaOc metod přípravy takovýchto prostředků, kteréžto metody se nijak nevymPolí z rátace vynálezu.
Jck je znřao, oůže se koncentrace účinné látky v insekticidních prostředcích podle vynálezu oOnnt v závisljstl nc Oruhu používaného prostředku. Obecně se shora popsané koncentrované prostředky před aplikací ředí t to bučí vodou, nebo v některých případech
208126 6 petrolejem, přičemž v těchto «ředěných prostředcích se koncentrace účinná látky obvykle pohybuje v rozmezí od 0,1 do 1 000 ppm·
Insektlcidní účinnost sloučenin podle vynálezu byla zjišíována testováním účinnosti prostředků obsahujících sloučeniny podle vynálezu proti larvám Spodoptera eridania. Tento hmyz náleží do řádu Lepidoptera a každoročně způsobuje na užitkových plodnách škody řádově miliónů dolarů· Sloučeniny podle vynálezu jsou proti Spodoptera eridania zvlášl účinné· Testované prostředky se aplikují na listy rostlin, které pak slouží jako krmivo pro pokusné larvy· Účinné látky se testují v celé řadě koncentrací, a to zhruba od 1 000 ppm do 1 ppm.
Každá z testovaných sloučenin se upraví na účinný prostředek tak, že se 10 mg testované sloučeniny rozpustí v I ml rozpouštědla tvořeného směsí stejných dílů bezvodého ethanolu a acetonu, obsahující v 1 litru 23 g činidla Toximul R a 13 g činidla Toximul S.(Toximul R a Toximul S jsou povrchově aktivní činidla sestávající se směsi sulfonátových a neionogenních povrchově aktivních látek\, а к výslednému roztoku se přidá voda tak, aby se získalo 10 ml roztoku obsahujícího testovanou sloučeninu v koncentraci 1 000 ppm.
Alternativně se používá 11 mg účinné 14tky, z níž se připraví 11 ml roztoku, ze kterého se 10 ml použije jako aplikační roztok φ koncentraci účinné látky 1 000 ppm a zbývající 1 ml se dále zředí vodou na aplikační roztok obsahující 100 ppm účinné látky. Prostředky obsahující testované sloučeniny v nižších koncentracích se připravují stejným způsobem, za použití téhož rozpouštědla·
Každým roztokem testované sloučeniny se postříkají dvě čtvercové misky o hraně 10 cm· ί každé z těchto misek roste 6 až 10 rostlin fazolu·, Rostliny se nechají oschnout, pak 4ez nich odebere 12 listů a jejich odříznuté konce se obalí buničitou vatou nasáknutou vodou. Listy se rozdělí do šesti Petřiho misek z pláštické hmoty (100 x 20 mm)· Do každé mlsky se pak vloží 5 larev Spodoptera eridania (2. a 3· instar) a misky se na 4 dny umístí do komory, v níž se udržuje teplota na konstantníhodnotě cca 25,5 °C a konstantní rdletivní vlhkost cca 51 načež se provede první vyhodnocení účinku testovaných sloučenih· Po tomto hodnocení se do každé misky vloží 2 čerstvé listy z původně ošetřených misek a Patriho misky se udržují v komoře s regulovanou teplotou a vlhkostí po další 3 dny· Po těchto celkem 7 dnech se pak provede finální vyhodnocení pokusu.
Insektlcidní účinek se vyhodnocuje spočtením živých larev v každé misce a vyjadřuje se za pomoci následující stupnice:
» všechny larvy živé = polovina nebo více než polovina larev živých * méně než polovina larev živých « všechny larvy mrtvé
Výsledky dosažené při tomto testu jsou uvedeny v následující tabulce i· V této tabulce jsou v prvním sloupci identifikovány testované sloučeniny čísly příkladů jejich výroby, ve druhém sloupci je uvedena koncentrace testované sloučeniny v prostředku a ve třetím sloupci jsou pak uvedeny stupně účinnosti zjištěné za 4 a 7 dnů trvání pokusu.
Tabulka 1 testovaná koncentrace stupeň účinnost! proti látka účinné látky Spodoptera eridania
| v pp^m | 4 dny | 7 dnů | |
| 1 | 1 000 | 3 | 3 |
| 2 | 1 000 | 3 | 3 |
| 2 | 100 | 3 | 3 |
| 3 | 1 000 | 3 | 3 |
| 6 | 1 000 | 3 | 3 |
| 6 | 100 | 2 | 3 |
| 7 | 1 000 | 3 | 3 |
| 7 | 100 | 2 | 2 |
V dalšíím pokusu se sloučeniny podle vynálezu testují znovu stejrým postupem jako výše, ale v nižších konccntracích» Při tomto dalším testu se zjišťuje rozsah vyhubení pokusného hmyzu v procentech, a to zjištnním počtu živých larev v každé misce a výpočtem za pouUití Abbootova vzorce [W. W. AAboot, A Method of CompuUing the Effectivenes of an Insecticide, J. Econ. Entomol. 18, 265 až 267 (1925)]:
vyhubení = v % (počet přežívajících exemj^plárů v kontrolním pokusu) (počet přeží- vajících exemplářů. v danmrn testu (počet přežívajících exemplářů v kontrolním pokusu) x 100
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následnicí tabulce 2.
Tabulka 2
| sloučenina z příkladu č. | aplikovaná dávka v ppm | vyhubení v % Spodoopěra eridania 4 dny 7 dnů | |
| 1 | 1,0 | ’ 0 | 7 |
| 2,5 | 13 | 93 | |
| 5,0 | 33 | 93 | |
| 10,0 | 67 | 100 | |
| 100,0 | 93 | 100 | |
| 2 | 10 | 93 | 100 |
| 25 | 93 | 100 | |
| 50 | 100 | 100 | |
| 100 | 100 | 100 | |
| 2 | 1,0 | 0 | 20 |
| 2,5 | 47 | 93 | |
| 5,0 | 86 | 100 | |
| 10,0 | 100 | 100 | |
| 3 | 25 | 100 | 100 |
| 50 | ioo | 100 | |
| 100 | 100 | 100 | |
| 3 | 2,5 | 66 | 86 |
| 5,0 | 100 | 100 | |
| 10,0 | 100 | 10Q | |
| 20,0 | 100 | 100 |
Příklad 8
Tento příklad popisuje složení a přípravu smáSitelného prášku obsahujícího jako účinnou složku sloučeninu, podle vynálezu. '
Složení:
složka % hmotnostní účinná látka0 50 smáčedlo2) 5 dis^rgátor3 · 5 řinidlo proti spékká°O ’ 5 ředidlo5' 35
100 1) kterákoliv složenina obecného vzorce I 2) οβ^Ιν^-Ιβ^^Η^^^ (DUPANOL MS) 3) lig^^ulfonát (POLYFON 0) 4) tysličník kř^ičitý (ZEOLEX 7) 5) BARDENOVA hli°Lka
Příprava:
Účinná látka se spolu s pomocnými látkami smísí ve vhodném oíííčí a směs se nechá projít·kladivovým mlýnem, kde se zmenší velikost částic a složky se dále promííí. Výsledná směs se dále ooIí ve fluidním mlýnu, čímž se získá mattriál o velikosti částic mezi 5 a 15 /um.
Příklad 9
K porovnání insekticidní účinnosti 1-(disubst.beozoyl)-3-(5-subst.-2-yyrid0yyl)msisiio podle vynálezu s účinnootí 1-(disubst.benzoyl)-3-pyrddOny močovin známých z amerického patentního spisu č. 3 748 356 se používá následující postup.
Testuje se účinnost sloučenin' proti larvám Spilachna varivestis (řád Cooeoptera) a proti larvám Spoddopera aridania (řád Leeidootteaa.
Ve čtvercových · miskách o hraně 10 cm se p6s1tu;jí rostliny fazolu, a to v každé misce vždy 6 až 10 rostlin. K níže popsanému testu se pouužvají rostliny staré 10 dnů.
Každá z testovaných sloučenin se upraví na účinný prostředek obvyklým způsobem tak, že se 10 mg testované sloučeniny rozhrnutí' v 1 ml rozpouštědla tvořeného směsí starých dílů bezvodého ethanolu a acetonu, obsah^ící v 1 litru 23 g činidla·Toximul R a 13 g činidla Toximul S (Toximul R a Toximul S jsou povrchově aktivní činidla sestávaaící ze síísí sulfsoátsvScU a neionogennícU povrchově aktivních látek) a roztok se smísí s 9 ml vody, čímž· se připraví vodný roztok s obsahem účinné látky 1 000 ppm. Roztoky o nižších ^οηβηΟ^^^ se získají zředěním tohoto základní ho roztoku.
Každým roztokem testované sloučeniny se poe^íkají rostliny fazolu v miskách. Rootlioy se nechají oschnout, pak se z nich odebere 12 listů a jejich odříznuté konce se obalí bunOčitou vatou nasáknutou vodou. Listy se rozdělí do šesti Petriho misek z plastické hmoty (100 x 20 mm). Do tří misek se pak vloží 5 larev Spilachot varivestis (2. iosttr) a do zbývvaících tří misek 5 larev Spodo^e^ rridanit (2. a 3. iosttr). Misky sr na 4 dny umístí do komety, v níž se udržuje teplota na konstantní · hodnotě cca 25,5 °C a konrtantní relativní vlhkost cca 51 %, načež se provede první' vyhodnocení účinku testovaných sloučenin.
Po tomto hodnocení se do každé misky vloží 2 čerstvé listy z původně ošetřených rostlin a Petriho misky se udržuj v komoře s regulovanou teplotou a vlhkootí po další 3 dny· Po těchto celkem 7 dnech se provede finální vyhodnocení pokusu·
Insekticidní účinek se vyhodnocuje spočtením živých larev v každé misce. Výsledky všech ošetření se porovnávají s výsledky dosaženými za použití listů z rostlin ošetřených pouze rozpouštědlem a za pouužtí listů z vůbec neošetřených rostlin. Účinnost se vyjadřuje za pomoci následnicí stupnice:
= účinnost 0 % = účinnost 1 až 50 % = účinnost 51 až 99 % = účinnost 100 % (úplr.é vyhubení larev) .
Výsledky dosažené při tomto testu jsou uvedeny v následnicí tabulce 3· V této tabulce jsou v prvním sloupci identifikovány testované sloučeniny, ve druhém sloupci je uvedena koncentrace testované sloučeniny v prostředku (ppm) a ve zb^Snících sloupcích jsou pak uvedeny stupně účinnooti zjištěné u obou druhů pokusného hmyzu za 4 až 7 dnů trvání pokusu·
Tabulka 4 insekticidní účinnost sloučenin vzorce
| subsítituent na pyridinovém zbytku | koncentrace účinné látky v ppm |
| 1 000 | |
| 4-chlor | 1 000 |
| 100 | |
| 5-chlor | 1 000 |
| 100 | |
| 10 | |
| 5-brom | 1 000 |
| 100 | |
| 5-triluuormethyl | 1 000 |
stupen účinnosti
| Epilachna varivestis | Spodoppera eridania | ||
| 4 dny | 7 dnů | 4 dny | 7 dnů |
| 1 | 2 | 0 | 0 |
| 0 | 2 | 1 | 1 |
| 0 | 0 | 0 | 0 |
| •1 | 2 | 3 | 3 |
| 0 | 0 | 3 | 3 |
| 0 | 0 | · 3 | 3 |
| 0 | 3 | 3 | 3 |
| 0 | 2 | 3 . | 3 |
| 2 | 2 | 3 | 3 |
Příklad 10
Tři ze sloučenin testovaných v příkladu 9 se testují stejným způsobem znovu, alě v nižších konccnnracích.
Při tomto opakovaném testu se zjišluje rozsah vyhubení pokusného hmyzu v procentech, a to spočtením živých larev v každé misce a výpočtem za pouužití Abbootova vzorce Ew. W. Abboot, A Method of Comppuing the Effectiveness of an Insecticide, J. Econ. Entomol. 18, 265 až 267 (1925)] :
vyhubeni v % (počet přežívajících (poče-t přežívaexemppářů v kounrol- - jících exem^l^l^ním poklusu) řů v daném testu) x 100 (počet přežívajících exemplářů ' v kontrolním pokusu)
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4:
Tabulka 4 insekticidní účinnost sloučenin vzorce
substituent na pyridinovém kruhu
5-chlor
5-brom
5-trifluormethyl
| koncentrace účinné látky v ppm | vyhubení v % | |||
| Epilachna varivestis | Spodoptera eridania | |||
| 4 dny | 7 dnů | 4 dny | 7 dnů | |
| 10 | 26 | 26 | ||
| 25 | 19 | 10 | ||
| 50 | 19 | 21 | ||
| 100 | 7 | 42 | ||
| 10 | 100 | 100 | ||
| 100 | 100 | 100 | ||
| 1 000 | 100 | 100 | ||
| 1,0 | 0 | 7 | ||
| 2,5 | 13 | 93 | ||
| 5 | 67 | 100 | ||
| 10 | 93 | 100 | ||
| 10 | 93 | 100 | ||
| 25 | 93 | 100 | ||
| 50 | 100 | 100 | ||
| 100 | 100 | 100 | ||
| 1,0 | 0 | 20 | ||
| 2,5 | 47 | 93 | ||
| 5 | 86 | 100 | ||
| 10 | 100 | 100 | ||
| 25 | 26 | 73 | ||
| 50 | 80 | 93 | ||
| 100 | 73 | 73 | ||
| 25 | 100 | 100 | ||
| 50 | 100 | 100 | ||
| 100 | 100 | 100 | ||
| 2,5 | 0 | 20 | ||
| 5 | 6 | 66 | ||
| 10 | 33 | 93 | ||
| 20 | 26 | 73 | ||
| 2,5 | 66 | 86 | ||
| 5 | 100 | 100 | ||
| 10 | 100 | 100 | ||
| 20 | 100 | 100 |
Z uvedených výsledků testů vyplývá, že 1-(2,6-dichlorbenzoyl)-3-(5-chlor-, 5-brom- a 5-trifluormethyl-2-pyridinyl)močoviny podle vynálezu jsou v nižších aplikačních dávkách účinnější proti larvám Spodoptera eridania než 1-(2,6-dichlorbenzoyl)-3-(nesubst.- nebo 4-chlor-2-pyridinyl)močoviny známé z amerického patentního episu Č. 3 748 356.
Claims (6)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 0,1 až 90 % hmoonnotních sloučeniny obecného vzorce I (I) ve kterém znamená atom chloru nebo fluoru a představuje atom chloru, atom bromu nebo trillurraethylovou skupinu, nebo její adiuní soH s kZselinou nebo N-oxidu té shora uvedené s^u^niny^ v níž R1 znamená atom bromu nebo trifluomaetlylovol skupinu, s tím, že znamenn-li X atom fluoru, představuje r1 ^^^ormetalovou s^pin^ spolu s alespoň jedním nosičem nebo ředidlem.
- 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 1-(2,6ldichlurbenzoyl)l3l(5-chlor-2-pyriiiyll)muUuvinl nebo její adiční sůl s kyselinou.
- 3. Prostředek podle bodu 1, vyznaauuící se tím, že jako účinnou látku obsahuje 1-(2,6ldichlorbenzuyl)-3-(l-Ouorl2-pyгidnιyrl)močuvinu nebo její adiční sůl s kyselinou.
- 4. Prostředek podle bodu 1, vyznnačuící se tím, že jako účinnou látku obsahuje 1-(2,6ldichluobnnzoyl)l3l(5-tiilluormetУ|l-lppyiidinyl)moδovinl nebo její adiční sůl s kyselinou.
- 5. Prostředek podle bodu 1, vyznnččuící se tím, že jako účinnou látku obsahuje1-°(2,6odifluorbnnzuy1)13-(5-tiifluormethyl-lppyriiinyl)močovinu nebo její adiční sůl s kyselinou.
- 6. Způsob výroby účinných látek podle bodů 1 až ' 5, vyznačuuící se tím, že se 2,61dihαlognnbnnzoylisokyαnát obecného vzorce вC—NCO ve kterémX má význam jako v bodu 1, nechá reagovat s 2iaminopyridinem obecného vzorce ve kterém « r1 má význam jato v bodu 1, nebo s jeho N-oxidem, při teplotě 0 až 100 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/938,723 US4219557A (en) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | 1-(2,6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea compounds and insecticidal use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208128B2 true CS208128B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=25471866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS795374A CS208128B2 (en) | 1978-08-31 | 1979-08-03 | Insekticide means and method of making the active substances |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4219557A (cs) |
| EP (1) | EP0008880B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5535070A (cs) |
| AT (1) | AT364673B (cs) |
| AU (1) | AU522905B2 (cs) |
| BE (1) | BE878049A (cs) |
| BR (1) | BR7905039A (cs) |
| CA (1) | CA1128045A (cs) |
| CH (1) | CH640836A5 (cs) |
| CS (1) | CS208128B2 (cs) |
| DD (1) | DD145220A5 (cs) |
| DE (1) | DE2964717D1 (cs) |
| DK (1) | DK329979A (cs) |
| ES (1) | ES483165A1 (cs) |
| FI (1) | FI792417A7 (cs) |
| FR (1) | FR2434806A1 (cs) |
| GB (1) | GB2028813B (cs) |
| GR (1) | GR71910B (cs) |
| HU (1) | HU182954B (cs) |
| IE (1) | IE48917B1 (cs) |
| IL (1) | IL57861A (cs) |
| LU (1) | LU81575A1 (cs) |
| NZ (1) | NZ191049A (cs) |
| PH (1) | PH13899A (cs) |
| PL (1) | PL116675B1 (cs) |
| PT (1) | PT70039A (cs) |
| RO (1) | RO77807A (cs) |
| TR (1) | TR20758A (cs) |
| ZA (1) | ZA793842B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4281003A (en) * | 1978-08-31 | 1981-07-28 | Eli Lilly And Company | 1-(2-6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea insecticides and insecticidal method |
| US4338321A (en) * | 1980-01-23 | 1982-07-06 | Eli Lilly And Company | Formulations of dihalobenzoyl-substituted-pyridinylurea insecticides |
| FI820573L (fi) * | 1981-03-03 | 1982-09-04 | Lilly Co Eli | 1-bentsoyl-3-(arylpyridyl)ureafoereningar beroerande eller till dessa hoerande foerbaettringar |
| US4405552A (en) * | 1981-03-03 | 1983-09-20 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(arylphyridyl)urea compounds |
| US5135953A (en) * | 1984-12-28 | 1992-08-04 | Ciba-Geigy | Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals |
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE754832A (fr) * | 1969-08-14 | 1971-02-15 | Beecham Group Ltd | Iminazolines |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| EG11837A (en) * | 1974-09-19 | 1977-12-31 | Lilly Co Eli | Novel 1-(substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl ureas used as insecticides |
| US4092421A (en) * | 1977-05-13 | 1978-05-30 | The Dow Chemical Company | Method of controlling manure-breeding insects |
-
1978
- 1978-08-31 US US05/938,723 patent/US4219557A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-07-05 GR GR59779A patent/GR71910B/el unknown
- 1979-07-18 NZ NZ191049A patent/NZ191049A/xx unknown
- 1979-07-19 CA CA332,157A patent/CA1128045A/en not_active Expired
- 1979-07-23 IL IL57861A patent/IL57861A/xx unknown
- 1979-07-25 AU AU49224/79A patent/AU522905B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1979-07-26 ZA ZA00793842A patent/ZA793842B/xx unknown
- 1979-07-30 PH PH22832A patent/PH13899A/en unknown
- 1979-08-02 FR FR7919895A patent/FR2434806A1/fr active Granted
- 1979-08-03 FI FI792417A patent/FI792417A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-08-03 BE BE1/9481A patent/BE878049A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-08-03 CS CS795374A patent/CS208128B2/cs unknown
- 1979-08-06 JP JP10066279A patent/JPS5535070A/ja active Pending
- 1979-08-06 CH CH721079A patent/CH640836A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-08-06 ES ES483165A patent/ES483165A1/es not_active Expired
- 1979-08-06 DD DD79214825A patent/DD145220A5/de unknown
- 1979-08-06 EP EP79301584A patent/EP0008880B1/en not_active Expired
- 1979-08-06 TR TR20758A patent/TR20758A/xx unknown
- 1979-08-06 GB GB7927287A patent/GB2028813B/en not_active Expired
- 1979-08-06 BR BR7905039A patent/BR7905039A/pt unknown
- 1979-08-06 DE DE7979301584T patent/DE2964717D1/de not_active Expired
- 1979-08-06 DK DK329979A patent/DK329979A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-08-06 HU HU79EI875A patent/HU182954B/hu unknown
- 1979-08-06 PL PL1979217596A patent/PL116675B1/pl unknown
- 1979-08-06 LU LU81575A patent/LU81575A1/xx unknown
- 1979-08-06 AT AT0536479A patent/AT364673B/de active
- 1979-08-06 RO RO7998380A patent/RO77807A/ro unknown
- 1979-08-08 IE IE1484/79A patent/IE48917B1/en unknown
- 1979-08-08 PT PT70039A patent/PT70039A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4219557A (en) | 1980-08-26 |
| FR2434806B1 (cs) | 1983-03-18 |
| ES483165A1 (es) | 1980-09-01 |
| AU522905B2 (en) | 1982-07-01 |
| NZ191049A (en) | 1981-03-16 |
| DE2964717D1 (en) | 1983-03-17 |
| DK329979A (da) | 1980-03-01 |
| BE878049A (fr) | 1980-02-04 |
| FI792417A7 (fi) | 1981-01-01 |
| GB2028813B (en) | 1983-03-02 |
| AT364673B (de) | 1981-11-10 |
| EP0008880A1 (en) | 1980-03-19 |
| JPS5535070A (en) | 1980-03-11 |
| DD145220A5 (de) | 1980-12-03 |
| EP0008880B1 (en) | 1983-02-09 |
| CA1128045A (en) | 1982-07-20 |
| ATA536479A (de) | 1981-04-15 |
| GB2028813A (en) | 1980-03-12 |
| RO77807A (ro) | 1981-11-24 |
| PT70039A (en) | 1979-09-01 |
| PH13899A (en) | 1980-10-27 |
| PL217596A1 (cs) | 1980-04-21 |
| HU182954B (en) | 1984-03-28 |
| CH640836A5 (fr) | 1984-01-31 |
| IL57861A0 (en) | 1979-11-30 |
| AU4922479A (en) | 1980-03-06 |
| LU81575A1 (fr) | 1979-12-07 |
| ZA793842B (en) | 1981-03-25 |
| GR71910B (cs) | 1983-08-16 |
| IL57861A (en) | 1984-02-29 |
| PL116675B1 (en) | 1981-06-30 |
| BR7905039A (pt) | 1980-05-06 |
| FR2434806A1 (fr) | 1980-03-28 |
| IE48917B1 (en) | 1985-06-12 |
| TR20758A (tr) | 1982-06-25 |
| IE791484L (en) | 1980-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3748356A (en) | Substituted benzoyl ureas | |
| EP0641316B1 (en) | Insecticidal phenylhydrazine derivatives | |
| RU2109730C1 (ru) | Фенилгидразиновые производные, способ борьбы с вредителями и инсектоакарицидонематоцидная композиция | |
| DE2726684A1 (de) | Insektizide mittel | |
| JPS61229876A (ja) | 新規なアニリノベンゾオキソール化合物、その製造方法、及び該化合物を含有する組成物、並びに前記化合物の使用方法 | |
| USRE27347E (en) | Vii. chs | |
| CS208128B2 (en) | Insekticide means and method of making the active substances | |
| EP0027111A1 (en) | Lepidoptericidal isothiourea compounds | |
| US4150158A (en) | Oxadiazindione derivatives useful as insecticides | |
| EP0005944B1 (en) | Substituted benzoylimidates, their preparation and compositions comprising them for insecticidal use | |
| US4200653A (en) | Insecticidal compound and method of use | |
| US4237168A (en) | N-(4-Chloro-2-methylphenyl)-N-hydroxy methanimidamide and its pesticidal use | |
| US3780053A (en) | Phosphorus derivatives of triazolin-5-ones and thiones | |
| KR900006517B1 (ko) | 카르복사닐리드의 제조방법 | |
| JPS6013039B2 (ja) | 植物保護剤 | |
| US3769341A (en) | 2-(1-naphthyl carbamoyl-1,1,1-trialkylhydrazinium salts and herbicidal use thereof | |
| US4011341A (en) | Ring-substituted n-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine insecticides | |
| USRE29508E (en) | Ring-substituted N-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine compounds | |
| KR830000996B1 (ko) | 1-(2,6-디할로 벤조일)-3-(5-치환된-2-피리디닐)우레아의 제조방법 | |
| US3780054A (en) | Triazoline 4-phosphates | |
| US4108631A (en) | Ring-substituted N-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine compounds | |
| USRE32418E (en) | Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides | |
| EP0002941B1 (en) | 2-substituted-n-(3-substituted phenyl)- oxazolidine-3-carbothioamides and their preparation, compositions and use | |
| JPS5976003A (ja) | 殺だに剤 | |
| JPH01131152A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体 |