CS207740B2

CS207740B2 - Herbicide means

Info

Publication number: CS207740B2
Application number: CS79380A
Authority: CS
Inventors: Beat Boehner; Hermann Rempfler; Rolf Schurter
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-01-18
Filing date: 1979-01-17
Publication date: 1981-08-31
Also published as: JPS54109981A; EP0003114A1; DD141774A5; IL56438A0; HU181666B; BR7900301A; ATA35179A; AU4343679A; DE2961917D1; TR20481A; AT370413B; EP0003114B1; NZ189414A; ES476918A1; IL56438A; PH15224A; ZA79194B; MX5629E; CA1101865A; AU522590B2

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNALEZU K PATENTU 207740 (11) (B2) (22) Přihlášeno 17 01 79 (2il) (PV 380-79) (32) (31) (33) Právo přednosti od 18 01 78(513/78) Švýcarsko (51) Int. Cl.1 * 3 A 01 N 43/40 ŮAAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zveřejněno· 15 09 80 (45) Vydáno 15 03 84 (72) Autor vynálezu BOHNER BEAT dr.. REMPFLER HERMANN dr. a SCHURTER ROLF dr„BINNINGEN (Švýcarsko) (73) Majitel patentu CIBA-GEIGY AG, BASILEJ (Švýcarsko) (54) Herbicidní prostředek 1

Vynález se týká herbicidního prostředku,který obsahuje jako účinnou složku alespoňjeden nový nenasycený ester 4-(3‘,5‘-dihalo-genpyrid-2‘-yloxy) -w-fenoxypropionové a-propionthioové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těch-to nových herbicidně účinných látek, pou-žitelných k selektivnímu potírání plevelů vporostech kulturních rostlin. V posledních letech jsou známy četné de-riváty para-substituovaných hydroxydifenyl-etherů (srov. DOS 223 894, DOS 2 433 067,DOS 2 531 643, DOS 2 649 706, DOS 2 609 461,DOS 2 611 695, DOS 2 623 558, DOS 2 628 384,DOS 2 652 384, DOS 2 730 591, DOS 2 809 541).

Kromě toho jsou známy heterocyklickéanalogy, jako například odpovídajícím způ-sobem substituované pyridylfenylethery(srov. DOS 2 546 251, japonský patentovýspis 1 139 627, DOS 2 732 846).

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že novéúčinné látky podle vynálezu převyšují natrhu zavedené produkty a strukturně blízcepříbuzné sloučeniny, známé z patentové li-teratury, při selektivním potírání plevelů.

Nové nenasycené estery 4-(3‘,5‘-dihalogen- pyrid-2‘-yloxy)-«-fenoxypropionové a -pro- pionthioové kyseliny podle vynálezu odpo-

vídají obecnému vzorci I 2

íl) v němž znamenají

Hal nezávisle na sobě chlor nebo brom, X kyslík nebo síru a R popřípadě chlorem nebo bromem jednounebo dvakrát substituovaný nenasycený alifa-tický přímý nebo rozvětvený uhlovodíkovýzbytek s 1 až 9 atomy uhlíku a s alespoň jed-nou dvojnou a/nebo trojnou vazbou, 2-ethinyl,-1-cyklohexylový zbytek, přímý nebo rozvět-vený kyanalkylový zbytek s 1 až 5 atomyuhlíku v alkylové části, 1-kyan-l-cyklohexy-lový zbytek nebo s atomem kyslíku X vázanýzbytek vzorce

Ri / —-N = C nebo —N = C—fenyl,

\ I R2 Ř3 přičemž

Ri a R2 znamenají alkylové zbytky s 1 až 207740 207740 4 atomy uhlíku nebo společně se sousednímatomem uhlíku tvoří 5- až 6-členný nasycenýnebo jedenkrát nenasycený alicyklický kruh,který je popřípadě ještě jednou až třikrátsubstituován methylovou skupinou nebochlorem, a R3 znamená vodík, methylovou skupinunebo kyanoskupinu, s tím, že R neznamená nesubstituovaný al-kenylový zbytek, jestliže X znamená kyslík.

Ve vzorci I je halogenem ve významusymbolu Hal výhodně chlor. Ze zbytků R jsouvýhodné zbytky obsahující trojnou vazbu(—C=G—j ve srovnání se zbytky obsahují-cími jen dvojné vazby, přičemž z těchto zbyt-ků je možno dát s ohledem na účinek spíšepřednost před zbytky kyanalkylovými a este-ry oximů. Účinné látky vzorce I podle vynálezu aherbicidní prostředky, které tyto účinnélátky obsahují jako aktivní složku, jsouupotřebitelné zejména k selektivnímu potírá-ní obtížně potíratelných plevelů v porostechkulturních rostlin, také v jednoděložnýchkulturních rostlinách, jako je pšenice a dal-ší druhy obilovin. Sloučeniny podle vynále-zu jsou tedy dobře snášeny kulturními rost-linami, jako pšenicí, a vůči plevelům jsouvelmi účinné.

Již známé 2,4-dichlorfenoxyfenoxyderivátypopisované ve stavu techniky, jako zmíněnénasycené a nenasycené (s dvojnou vazbou,strojnou vazbou) sloučeniny popisované vDOS 2 223 894, 2 623 558, 2 628 384 a 2 611 695,neuspokojují dostatečně co do účinnosti připotírání obtížně potíratelných plevelů, ze-jména při nízkých aplikovaných množstvích.

Substituované deriváty pyridyloxyfenoxy-alkankarboxylové kyseliny známé ze stavutechniky, jako estery a thiolestery známé zDOS 2 546 251, jakož i nitrily a estery s dal-šími substituenty v pyridyloxyskupině jsouvůči citlivým kulturním rostlinám, jako na-příklad vůči pšenici, buď příliš agresivní,nebo při dobré snášitelnosti mají jen malouúčinnost vůči potíraným druhům plevelů. S překvapením mají účinné látky podle vy-nálezu ve srovnání se známými nasycenýmiestery a thiolestery řady pyridyloxy-a-feno-xypropionové kyseliny zřetelně lepší snáši-telnost kulturními rostlinami, jako zejménapšenicí, ječmenem a rýží (selektivitu), vesrovnání se známými aromaticky nenasyce-nými estery a thiolestery pak mají lepší ú-činnost vůči plevelům, jako zejména vůčiovsu hluchému (Avenna fatua). Úkolem vynálezu bylo tedy nalézt novéestery řady halogenované 4-(pyridyloxy)-a--fenoxypropionové kyseliny a propionthioovékyseliny, které by převyšovaly známé slou-čeniny podobné struktury v herbicidním ú-činku vůči obtížně potíratelným plevelům akteré by byly lépe snášeny důležitými kul-turními rostlinami, jako pšenicí, ječmenem arýží, tj. které by představovaly obohacenístavu techniky.

Nové estery obecného vzorce I se mohouvyrábět o sobě známými postupy.

Podle jednoho z těchto postupů se uvádív reakci odpovídající halogenid 4-(3‘,5‘-di-halogenpyrid-2‘-yloxy)-«-f enoxypropionovékyseliny obecného vzorce II,

v němž „Hal“ znamenají atomy halogenu,v přítomnosti bazického činidla vážícíhokyselinu, s alkoholem nebo thiolem obecné-ho vzorce III,

Η—X—R (ΠΙ) v němž R a X mají význam definovaný pod vzor-cem I.

Podle dalšího postupu se uvádí v reakciodpovídající hydroxyfenylpyridylether nebojeho sůl obecného vzorce IV,

v němž Y znamená vodík nebo ekvivalent kationtualkalického kovu nebo kationtu kovu alka-lické zeminy a

Hal má shora uvedené významy,s esterem α-halogenpropionové kyseliny, po-případě -propionthioové kyseliny obecnéhovzorce V,

CH3 O

I Z

Hal—GH—C (V) \

XR v němž

Hal, X a R mají shora uvedený význam,v přítomnosti činidla vážícího kyselinu (bá-ze).

Tyto reakce se výhodně provádějí v roz-pouštědle, které je inertní vůči reakčnímsložkám. Jako rozpouštědla přicházejí v ú-vahu rozpouštědla z různých skupin látek,jako alifatické a aromatické, popřípadě chlo-rované uhlovodíky, například ethylenchlo-rid atd., jakož i polární organická rozpouš-tědla, jako alkoholy, ethery, ketony, amidy,stabilní estery, například methylethylketon,dimethoxyethan, dimethylformamid, dime-thylsulfoxid, tetrahydrofuran atd. 207740

Jako bazická činidla pro vázání kyselinpro reakci s halogenderiváty vzorce II a V semohou používat vodné hydroxidy alkalic-kých kovů, jako hydroxid draselný a hydro-xid sodný, jakož i další obvyklé zásaditélátky, jako uhličitany (uhličitan draselný,kyselý uhličitan sodný), alkoxidy (methoxidsodný a terc.butoxid draselný), avšak takéorganické báze, jako triethylamin atd. Výchozí látky vzorců II až V jsou zčástiznámé látky nebo se mohou vyrábět podleznámých postupů.

Estery propionové a propionthloové kyse-liny vzorce I (X = O nebo S) lze získat takétím, že se uvádí v reakci odpovídající volné 4- (3‘,5‘-dihalogenpyrid-2‘-yloxy) -a-í enoxy-propionové nebo -propionthioové kyseliny,popřípadě sůl této kyseliny s kovem s nena-syceným halogenidem vzorce Hal-R v pří-tomnosti báze.

Pro tento účel použitelná volná propion-thioová kyselina a její soli s kovy, jakož ijejich příprava z odpovídajícího halogenidupropionové kyseliny a sirovodíku, sirníkusodného nebo kyselého sirníku sodného vpřítomnosti bazického činidla vážícího ky-selinu je předmětem závislé přihlášky vyná-lezu. 4- (3‘,5‘-Dichlorpyrid-2‘-yloxy) -α-f enoxy -propionthioová kyselina vyrobená podle tétometody je představována olejem o indexulomu nD21 = 1,5787, který po krystalizaci tajepři 85 až 87 °C.

Konečně lze za účelem přípravy nenasyce-ných esterů 4-(3‘,5‘-dihalogenpyrid-2‘-yloxy)--α-fenoxypropionové kyseliny (X = kyslík)volnou kyselinu také přímo esterifikovat od-povídajícím alkoholem podle známých me-tod. Následující příklady objasňují přípravuněkterých účinných látek podle vynálezu.Další sloučeniny obecného vzorce I, vyrobe-né odpovídajícím způsobem nebo podle ně-které jiné metody uvedené v popisu, jsoupak uvedeny v tabulce. Příklad 1 10,2 g (0,04. mol) 4-(3‘,5‘-dichlorpyrid--2‘-yloxy)fenolu, 8,4 g (0,044 mol) propargyl-esteru α-brompropionové kyseliny a 8,5 g(0,06 mol) uhličitanu draselného se zahříváve 120 ml ethylmethylketonu 6 hodin k varupod zpětným chladičem. Soli se odfiltrují afiltrát se odpaří. Za účelem čistění se pro-dukt filtruje rozpuštěný v chloroformu přeskrátký sloupec silikagelu. Po odpaření chlo-roformu se získá ve formě světle žlutéhooleje 9 g (62 %) propargylesteru a[4-(3‘,5‘--dichlorpyrid-2‘-yloxy) fenoxy) propionové ky-seliny s indexem lomu nD40 = 1,5524.Příklad 2 26,8 g (0,082 mol) )«-4-(3‘,5‘-diclilorpyrid- -2‘-yloxy)fenoxy)propionové kyseliny se smí- sí s přídavkem 30 ml thionylchloridu a po odeznění vývinu plynu se směs zahřívá na50 °C. Po 2 hodinách se reakční směs odpaříve vakuu, přidá se lOOml toulenu a směs seznovu odpaří. Jako produkt se získá tmavo-hnědý olej, který začne pozvolna krystalovat.Získá se 25,9 g (86,7 %) chloridu a-[4-(3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy) fenoxy ] propionové ky-seliny o teplotě tání 45 °C. 17,3 g (0,05 mol) tohoto chloridu kyselinyse přikape ke směsi 4,6 g (0,055 mol) 70%vodného nitrilu glykolové kyseliny, 7,6 g(0,055 mol) triethylaminu a 100 ml methy-lenchloridu, přičemž teplota vystoupí na35 °C. Po jedné hodině se přidá k reakčnísměsi 100 ml vody. Organická fáze se zfiltru-je přes malý sloupec silikagelu a po odpa-ření filtrátu se získá kyanmethylester a-[4--(3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yioxy)f enoxy] propiono-vé kyseliny v množství 14,7 g (80,3 %) veformě bílých krystalů o teplotě tání 67 až63 °C. Příklad 3 17,2 g (0,0496 mol) chloridu a-[4-(3‘,5‘-di-chlorpyrid-2‘-yloxy) fenoxy ] propionové kyse-liny, vyrobené podle příkladu 2, se přikapeke směsi 8,9 g hydroxidu draselného v 4,9mililitru vody a 75 ml dimethoxyethanu, kte-rá byla při teplotě 10 až 15 °C nasycena zasilného míchání sirovodíkem. Během přika-pávání se teplota udržuje pomocí lázně s le-dem na 10 °C. Potom se nechá směs míchat30 minut při teplotě místnosti a pak se re-akční směs vylije na 150 ml směsi ledu avody. Kalný, hnědý roztok se přidáním kon-centrované kyseliny chlorovodíkové upravína pH 1. Přitom se vyloučí hnědý olej, kterýse vyjme methylenchloridem. Organická fázese přímo přenese na malý sloupec silikagelua sloupec se proplachuje methylenchloridem.Po odpaření světle žlutého roztoku se získáoranžový čirý olej. Tento olej krystaluje přirozdítání s petroletherem. Získá se 16,8 ga- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy )f enoxy ] pro-pionthioové kyseliny ve formě žlutých krys-talů o teplotě tání 85 až 87 °C. 10,0 g (0,029 mol) této propionthioové ky-seliny se rozpustí v 50 ml ethylmethylketonua k tomuto roztoku se při teplotě místnostipřidá 4,5 g (0,033 mol) uhličitanu draselné-ho. Přitom započne za slabého vývinu plynůexotermní reakce, přičemž teplota vystoupína 30 °C. Po odeznění exotermní reakce sepři teplotě 27 °C přidá 3,0 g (0,033 mol) 2--methallylchloridu, načež teplota vystoupína 40 °C. Žlutá suspenze se přitom zbarví dobělá. Po 15 minutách se reakční směs zfiltru-je přes malý sloupec silikagelu a produkt sevymývá ethylmethylketonem. Po odpařenívzniklého roztoku za vakua vodní vývěvy sezíská 9,7 g (83,6 %) S-2-methallylesteru a--[ 4-(3‘,5‘-di.chlorpyrid-2‘-yioxy)f enoxy] pro-pionthioové kyseliny ve formě žlutého čiréhooleje o indexu lomu nD20 = 1,5796. 207740

Příklad 4 17,2 g {0,05 mol) chloridu a-[4-(3‘,5‘-di-chlorpyrid-2‘-yloxy ) fenoxyjpropionové kyse-liny, který byl vyroben podle příkladu 2, serozpustí ve 20 ml methylenchloridu a při20 °C se tento roztok přikape k předloženésměsi 4,0 g (0,055 mol) acetonoximu, 7,3 ml30% hydroxidu sodného, 30 ml vody a 50 mlmethylenchloridu. Potom se směs míchá 1hodinu a oddělí se organická fáze. Tato fázese přímo přenese na malý sloupec silikagelua sloupec se promývá methylenchloridem.Bezbarvý čirý roztok se odpaří za vakua vod-ní vývěvy a získá se 8,4 g (44,0 %) aceton-oximesteru a- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy) -fenoxyjpropionové kyseliny ve formě čiréhonažloutlého oleje o indexu lomu nD20 == 1,5678. Příklad 5 16,4 g (0,05 mol) a-3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘--yloxy]fenoxyjpropionové kyseliny se roz-pustí v 500 ml acetonu a k takto předlože-nému roztoku se přidá 7,6 g (0,055 mol)uhličitanu draselného. Tato suspenze se mí-chá 1 hodinu při teplotě 45 °C. Potom se při-dá 6,8 ml (0,075 mol) 1,3-dichlorpropenu a0,5 g jodidu draselného. Nyní se reakčí směsmíchá 3 hodiny při teplotě 55 °C. Poté jižnení přítomna žádná výchozí látka. Reakčnísměs se ochladí na teplotu místnosti a sus-penze se filtruje přes malý sloupec silika-gelu. Po odpaření filtrátu se získá 18,2 g(90,6 %) žlutého, čirého oleje, tj. 3-chloral-lylesteru ce- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)-fenoxyjpropionové kyseliny s indexem lomuiio25 = 1,5553 a odpovídajícího vzorci o

II P ř í k 1 a d 6 328 g (1 mol) a-[4-(3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘- -yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny, 84 g (1,5mol) propargylalkoholu a 5 g p-toluensul-fonové kyseliny se zahřívá v toluenu 14 ho-din pod zpětným chladičem za připojení od-lučovače vody. Roztok se v reakční nádoběodpaří, vyjme se etherem a zfiltruje se načirý roztok. p-Toluen sulfonová kyselina seodstraní vytřepáváním s vodným roztokemkyselého uhličitanu. Po vysušení síranemhořečnatým se ether odpaří. Získá se 355 g(96,9 %) čistého propargylesteru výchozíkyseliny ve formě oleje, který pomalu krys-taluje. Krystaly mají pak teplotu tání 62 až65 °C.

Sloučeniny vzorce I popsané ve shora uve-dených příkladech, jakož i další, vyrobenéanalogickým způsobem, jsou v další částishrnuty v tabulce. 1) Estery 4-(3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)-<z--fenoxypropionové a -propionthioové ky-seliny vzorce

Cl

CH,i 4

O-CH-C

xX-R 207740 a) Alkinylderiváty

Slouče- Xnina č.

Fyzikální data

nD teplota tání °C 1 2 3 4

O

S

8 O

9 O

10 O

11 O

12 O

13 O

14 O

15 O —CH2—C=CH—CH2—C=CH n40 = 1,5524n21 = 1,5988n25=1,5945n25—1,5581 — CH2—C=C—CH2-—CH2—C=C—CH2- ch3 -Cl -Cl 1 —C—C=CH n25 = 1,5561 CH3 CH2—CH = C—C=CH 1 n25 *=1,5588 1 CH3 (trans) ch2—ch = c—c=ch n25 = 1,5440 ch3 (cis)

C = CH —CH—C3H7(n)

CsCH CH3

I —C—CH = CH2

C=CH CH3

I —C—C2H5

I

C=CH —CH—C2H5

C=CH CH2CH = C—ch3

I

C=CH CH3

I —C—C3H7(iso)

C=CH C2H5 C2H5

C=CH C3H7(lSO) z 030 = 1,5488 n30 = 1,5559 n30 = 1,5523 62—65 89—91 90—92

16 O C3H7(ÍSO)

C=CH 207740

Slouče- X R Fyzikální data nina č. nD teplota tání °G CH3 17 0 —C—C3H7(n) | C=CH 18 0 C3H7[n] Z—c C3H7(n) 19 b) Alkenyld Slouče-nina č. 0 eriváty X C1--CII —CH—CH3 1 C=CH R Fyzikální data nD teplota tání °C 20 S —CH2—CH = CH2 n21 = 1,5854 21 S CH2—c = ch2 ch3 n20 = 1,5796 22 S —CH2—CH2—CH = CH2 n20 = 1,5878 23 s —CH2—CH = CH—Cl n24=1,5795 24 s —CH2— c = ch2 Br n24 = 1,5795 25 0 —CH2—c = ch2 Br n24 = 1,5722 26 s —CH2—CH = CH—CH3 n25 = 1,5789 27 s —CH2—C = CH—Cl Cl n25 = 1,5779 28 s —CH2—c = ch2 Cl CH3 / n25 = 1,5913 29 s —CH'2—CH = C \ Cl 11^ = 1,5772 30 31 32 33 34 0 0 s 0 s —CH2—CH = CH—Cl—CH2—C = CH2 1 Cl CHí—CH=CC12 CH'2—ch = cci2—CH2—CH = C(CH3}2 n25 = 1,5553 « 207740 c) Kyanalkylderiváty

Slouče- X R nina č.

35 O

36 O

37 S

38 S

39 S

40 O

41 S

42 O

43 O

44 S

—CH2—CN—CH—CN CH3

—CH2—CN—CH2—CHý—CNCH2—CH'2—CH2— CN

—CH'2—CH2—CN—CH—CN CH3

—CH—CN C2H5 CH3

—C—CN CH3 CH3

—C—CN CH3 C2H5

45 O

—C \

CN CH3 C2H5

Fyzikální data

nD teplota tání °C 67—68 n20 —1,5564 85—88 n20 = 1,5806 n20 = 1,5 6 30 98—100 n25 = 1,5623 n25 = 1,5478 73—75

46 O

47 S

48 O

49 S

50 O

— C \

CN C2H5

—CH2—CH—CN CHs

—CH2—CH—CN CH3

CN

CN 207740 d) Oximderiváty

Slouče- X R nina č.

Fyzikální data

nD teplota tání °C CH3

51 O —N = C \ CH3

Další oximestery: 54) acetoximester 55) 3,5,5-trimethyl-2-cyklohexenonoxim-ester 56) acetofenonoximester 57) methylisobutylketoximester 58) benzaldoximester 59) methylethylketoximester 60) diethylketoximester 61) methylpropylketoximester 62) metliyl-terc.butylketoximester 63) diisobutylketoximester 64) cyklopetanonoximester 65) 2-chlorcyklohexanonoximester 66) 2-methylcyklohexanonoxímester 67) 3-methylcyklopentanonoximester n20 = l,5678 n25 = 1,5667 n25 = 1,5539 96—99 2) Estery 4-(3‘,5‘-dibrompyrid-2‘-yloxy-a-fenoxypropionové a-propionthioové kyselinyvzorce

Slouče- X R nina č.

Fyzikální data

nD teplota tání °C 68 S —CH2—C=CH n25 = 1,6120 69 S CH-2—C = CH2 1 CH3 n25 = 1,5865 70 O —CH2—C=CH CH3 z n40 = 1,5672 71 0 —N = C CHs 72 0 73 0 —CHžCN CH3 74 0 | —C—CN 1 CH3 75 s —CHz—CH=CH2 207740 9 10

Vynález se týká také herbicidních pro-středků, které obsahují alespoň jednu novouúčinnou látku vzorce I, jakož i způsobu kpreemergentnímu a zejména postemergent-nímu potírání plevelů, zejména jednodělož-ných travnatých plevelů.

Prostředky podle vynálezu se mohou vy-skytovat ve formě obvyklých kompozic. Výroba prostředků podle vynálezu se pro-vádí o sobě známým způsobem důkladnýmsmísením a rozemletím účinných látek vzor-ce I s vhodnými nosnými látkami, popřípaděza přídavku dispergátorů nebo rozpouštědelinertních vůči účinným látkám. Účinné látkyse mohou vyskytovat a aplikovat v následu-jících formách: pevné formy zpracování: * popraš, posyp, granulát, obalovaný gra-nulát, impregnovaný granulát a homo-genní granulát; ve vodě dispergovatelné koncentrátyúčinné látky: smáčitelný prášek, pasta, emulze;kapalné formy zpracování: roztoky.

Za účelem přípravy pevných forem zpra-cování (popraše, posypy, granuláty) se účin-né látky smísí s pevnými nosnými látkami.Jako nosné látky přicházejí v úvahu napří-klad kaolin, mastek, bolus, spraš, křída, vá-penec, drcený vápenec, ataclay, dolomit, di-atomit, srážená kyselina křemičitá, křemiči-tany kovů alkalických zemin, křemičitanyhlinitosodné a křemičitany hlinitodraselné(živce a slídy), síran vápenatý a síran ho- ·» řečnatý, kysličník hořečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, jako síran amonný, fosforeč-nan amonný, dusičnan amonný, močovina,mleté rostlinné produkty, jako obilná mouka,moučka z kůry stromů, dřevná moučka,moučka z ořechových skořápek, práškovácelulóza, zbytky po extrakci rostlin, aktivníuhlí atd., a to samotné, nebo ve formě vzá-jemných směsí.

Granuláty se dají vyrábět tím, že se účin-né látky rozpustí v organickém rozpouštěd-le a takto získaný roztok se nanáší na gra-nulovaný prostředek, například na attapul-git, kysličník křemičitý, granulovaný vápenecnebo bentonit, a potom se organické roz-pouštědlo znovu odpaří.

Polymerní granuláty se mohou vyráběttím, že se například hotový porézní polymer-ní granulát, jako například polymer močo-vinoformaldehydový, polyakrylonitrilový apolyesterový, s určitým povrchem a s příz-nivými předem určenými poměry absorpcea desorpce, impregnuje účinnými látkami,například ve formě jejich roztoků (v nízko-vroucím rozpouštědle) a rozpouštědlo se od- straní.Takovéto granuláty na bázi polymerůse mohou aplikovat ve formě mikrogranu-látů se sypnou hmotností, výhodně od 300g/1 do 600 g/1 také pomocí rozprašovačů.Rozprašování je možno nad rozlehlými oše-třovanými plochami provádět také pomocíletadel.

Granuláty lze získat také slisováním nosnélátky s účinnými látkami a přísadami a ná-sledujícím rozmělněním. K těmto prostředkům se mohou dále při-dávat přísady stabilizující účinnou látkua/nebo neíonogenní, anionické a kationak-tivní látky, které zlepšují například adheziúčinných látek na rostlinách a částech rost-lin {adhezíva a lepidla) a/nebo zajišťují lep-ší smáčitelnost (smáčedla), jakož i dispergo-vatelnost (dispergátory). Jako lepidla při-cházejí v úvahu například následující: směsoleinu a vápna, deriváty celulózy (meťhylce-lulóza, karboxymethylcelulóza), hydroxy-ethylenoxidovými zbytky na molekulu a 8 ažs 5 až 15 ethylenoxidovými zbytky na mole-kulu a 8 až 9 atomy uhlíku v alkylovémzbytku, kyselina lignínsulfonová, její soli salkalickými kovy a kovy alkalických zemin,polyethylenglykolethery (karbovosky), poly-glykolethery mastných alkoholů s 5 až 20ethyleinoxidovýmí zbytky na molekulu a 8 až18 atomy uhlíku v částí mastného alkoholu,kondenzační produkty ethylenoxidu, propy—lenoxidu, polyvinylpyrrolidony, polyvinylal-koholy, kondenzační produkty močovino-for-maldehydové jakož i latexové produkty.

Ve vodě dispergovatelné koncentráty účin-né látky, tj. smáčitelné prášky, pasty a emul-ze, představují prostředky, které se mohouředit vodou na každou požadovanou koncen-traci. Tyto prostředky se skládají z účinnélátky, nosné látky, popřípadě z přísad sta-bilizujících účinnou látku, z povrchově ak-tivních látek a prostředků proti pěnění apopřípadě rozpouštědel.

Smáčitelné prášky a pasty se získají tím, žese účinné látky smísí s dispergátory a práš-kovitými nosnými látkami ve vhodných za-řízeních až do dosažení homogenního stavu,načež se směs rozemele. Jako nosné látkypřicházejí přitom v úvahu např. nosné látkyzmíněné shora pro účely pevných foremzpracování. V mnoha případech je výhodnépoužívat směsí různých nosných látek. Jakodispergátory se mohou používat například:kondenzační produkty sulfonovaného nafta-lenu a sulfonovaných derivátů naftalenu sformaldehydem, kondenzační produkty naf-taienu, popřípadě naftalensuifonových kyse-lin s fenolem a formaldehydem, jakož i solikyseliny ligninsulfonové s alkalickými kovy,amonné soli kyseliny ligninsulfonové a solikyseliny ligninsulfonové s kovy alkalickýchzemin, dále alkylarylsulfonáty, soli dibutyl-naftalensulfonové kyseliny s alkalickými ko-vy a s kovy alkalických zemin, sulfatovanémastné alkoholy, jako soli sulfatovanýchhexadekanolů, heptadekanolů a soli sulfato-vaných polyethylyenglykoletherů mastných 11 12

20774D alkoholů, jako sodná sůl oleylmethyltauridu,diterciární acetylenglykoly, dialkyldilauryl-amoniumchlorid a soli mastných kyselin salkalickými kovy a s kovy alkalických zemin.

Jako prostředky proti pěnění přicházejí vúvahu například silikony. Účinné látky se smísí s přísadami shorauvedenými, rozemelou, prosévají a protlačujísítem tak, aby u smáčitelných prášků nepře-kročil pevný podíl velikost zrnění od 0,02do 0,04 a u past 0,03 mm. Za účelem výrobyemulzních koncentrátů a past se přidávajídispergátory, jak byly zmíněny shora, a dálese používá organických rozpouštědel a vody.Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu napří-klad následující: alkoholy, xyleny, toluen,dimethylsulfoxid, Ν,Ν-dialkylované amidy atrialkylaminy. Rozpouštědla musí být prak-ticky bez zápachu, nesmí být fytotoxická,musí být inertní vůči účinným látkám a ne-smí být snadno hořlavá. Dále se mohou prostředky podle vynálezupoužívat ve formě roztoků. Za tímto účelemse účinná látka, popřípadě několik účinnýchlátek vzorce I rozpustí ve vhodných orga-nických rozpouštědlech, směsích rozpouště-del, ve vodě nebo ve směsích organickýchrozpouštědel s vodou. Jako organická roz-pouštědla se mohou používat alifatické aaromatické uhlovodíky, jejich chlorovanéderiváty, alkylnaftaleny, a to samotné, nebove vzájemné směsi.

Obsah účinné látky ve shora popsanýchprostředcích se pohybuje mezi 0,1 až 95 %,výhodně mezi 1 až 80 %. Aplikační formy semohou ředit až na koncentraci 0,001 °/o.Aplikovaná množství se pohybují zpravidlamezi 0,1 až 10 kg účinné látky/ha, výhodněmezi 0,25 až 5 kg účinné látky/ha. Účinné látky vzorce I se mohou formulovatnapříklad následujícím způsobem (díly zna-menají díly hmotnostní):

Smáčí lehlý prášek

Pro výrobu aj 50%, bj 25% a c) 10% smá-čitelného prášku se použije následujícíchsložek: a) 50 dílů propargylesteru 4-(3‘,5‘-dichlor-pyrid-2‘-yloxy) -at-fenoxypropionové kyse-liny, 5 dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu, 3 díly kondenzačního produktu naftalen-sulfonových kyselin, fenolsulfonových ky-selin a formaldehydu 3:2:1, 20 dílů kaolinu, 22 dílů křídy (prov. Ghampagnej; b) 25 dílů shora uvedené účinné látky, 5 dílů sodné soli oleylmethyltauridu, 2,5 dílu kondenzačního produktu nafta-lensulfonových kyselin a formaldehydu,0,5 dílu karboxymethylcelulózy, 5 dílů neutrálního křemičitanu draselno--hlinitého, 62 dílů kaolinu; cj 10 dílů shora uvedené účinné látky, 3 díly směsi sodných solí nasycenýchmastných alkoholů, 5 dílů kondenzačního produktu naftalen-sulfonových kyselin a formaldehydu, 82 dílů kaolinu.

Shora uvedená účinná látka se aplikujena příslušné nosné látky (kaolin a křída) apoté se směs rozmíchá a rozemele. Získá sesmáčitelný prášek o výborné smáčitelnosti asuspendovatelnosti. Z takovýchto smáčitel-ných prášků se mohou ředěním vodou získatsuspenze každé požadované koncentrace ú-činné látky. Takovéto suspenze se používajík potírání plevelů a travnatých plevelů vkulturních plodinách při postemergentníaplikaci.

Pasta

Pro výrobu 45% pasty se použije následu-jících látek: 45 dílů S-propargylesteru 4-(3‘,5‘-dichlor-pyrid-2‘-yloxy) -α-fenoxypropionthioové kyse-liny, 5 dílů křemičitanu hlinitosodného, 14 dílů cetylpolyethylenglykoletheru s 8mol ethylenoxidu, 1 dílu oleylpolyethylenglykoletheru s 5mol ethylenoxidu, 2 dílů vřetenového oleje, 23 dílů vody, 10 dílů polyethylenglykolglykolu. Účinná látka se důkladně smísí s přísada-mi v zařízení vhodných pro tento účel a zís-kaná směs se rozemele. Získá se pasta, zekteré se dají ředěním vodou vyrábět sus-penze každé požadované koncentrace.

Emulzní koncentrát . Pro výrobu 25% emulzního koncentrátu sevzájemně smísí 25 dílů S-2-methallylesteru 4-(3‘,5‘-dichlor- pyrid-2‘-yloxy) -α-fenoxypropionthioové kyse- liny, 10 dílů směsi nonylfenolpolyoxyethylenu 207740 13 a vápenaté soli dodecylbenzensulfonové ky-seliny, 10 dílů cyklohexanonu, 55 dílů xylenu.

Tento koncentrát je možno ředit vodou naemulze o koncentracích vhodných pro apli-kaci. Místo účinné látky uvedené vždy v pří-slušných shora uvedených příkladech pro-středků je možno použít také jiné ze slouče-nin spadajících pod vzorec I.

Prostředky podle vynálezu, které obsahujíjako účinnou složku alespoň jednu sloučeninuvzorce I, jsou vhodné zejména k selektivní-mu potírání obtížně potíratelných jednodě-ložných travnatých plevelů, jako je oves hlu-chý (Avena fatua), Rotboellia, rosička (Di-gitaria), bér (Setaria) atd., při preemergent-ní a zejména postemergentní aplikaci v po-rostech kulturních rostlin, jako například vpšenici, ječmenu, rýži, avšak také v sóji, ba-vlníku, cukrové třtině atd.

Herbicidní účinek při preemergentní aplikaci(inhibice klíčení)

Ve skleníku se bezprostředně po zasetítestovaných rostlin do misek pro setí ošetřípovrch půdy vodnou disperzí účinných látek,která byla získána z 25% emulzního koncen-trátu, resp. z 25% smáčitelného prášku s ú-činnými, látkami, které s ohledem na nedo-statečnou rozpustnost se nemohou zpracová-vat na emulzní koncentrát. Byly používány4 různé řady koncentrací odpovídající 4, 2,1 a 0,5 kg účinné látky na 1 ha. Misky ksetí se udržují ve skleníku při teplotě 22 až25 °C a při 50 až 70% relativní vlhkosti vzdu-chu a pokus se vyhodnotí po 3 týdnech. Vý-sledky jsou hodnoceny podle následujícístupnice: 1 = rostliny neklící nebo úplně odumřely,2—3 = velmi silný 'účinek, 14 4—6 - střední účinek, 7—8 = malý účinek, 9 = žádný účinek (jako u neošetřenýchkontrolních rostlin).

Jako pokusné rostliny byly použity: ječmen(Hordeum), pšenice (Triticum), kukuřice(Zea), čirok (Sorghum hybr.), rýže (Oryza),sója (Glycine), bavlník (Gossypium), oveshluchý (Avena fatua), jí lek vytrvalý (Loliumperenne), psárka polní (Alopecurus myosu-roides), sveřep střešní (Bromus tectorum),šáchor (Cyperus esculentus), Rottboelliaexaltata, rosička krvavá (Digitaria sangui-nalis), bér vlašský (Setaria italica), ježatkakuří noha (Echinochloa crus galii), řepa(Beta vulgaris), Sida spinosa, Sesbania exal-tata, laskavec ohnutý (Amaranthus retro-flexus), hořčice bílá (Sinapis alba), povíjnice(Ipomoea purpurea), svízel přítula (Galiumaparine), pastinák (Pastinaca sativa), šťo-vík (Rurnex sp.), kopretina (Chrysanthe-mum leucum], Abutilon sp. a lilek černý(Solanum nigrům).

Herbicidní účinek při postemergentní apli-kaci (kontaktní herbicid] ' jeden nebo několik plevelů a kulturníchrostlin, a to jak jednoděložných, tak i dvoj-děložných, se po vzejití (ve stadiu 4 až 6listů) postříká vodnou disperzí účinných lá-tek v různých dávkách (0,125; 0,25; 0,5 a 1kilogram účinné látky/ha). Aplikace se pro-vádí na rostliny a ty se potom udržují veskleníku při teplotě 23 až 26 °C a při· 45 až60%relativní vlhkosti vzduchu. 15 dnů poošetření se pokus vyhodnotí a výsledek to-hoto pokusu se hodnotí stejným způsobem(podle stejné stupnice) jako při preemer-gentním testu. Při tomto postemergentním testu (účinekkontaktního herbicidu) se jako srovnávacílátky používaly následující známé nasycenéa nenasycené deriváty hydroxydifenylethe-rů, které jsou strukturně nejblíže příbuznýmisloučeninami. 207740

Slouče- Vzorec Literatura nina

Cl

Ct-L

Cl

Cl O-CH- COOCH, DOS 2 223 894[Č. 86) CH. B Cl-SČho/^O-CH-CQOCHi DOS 2 546 251(č. 24)

CH, J 3

O-CH-COO-CHfCzCH

Cl

CH,

1 J

O-CH- COS-CH£ CH-- CHZ DOS 2 623 558(Č. 36) DOS 2 623 558 * (č. 90)

Cl

CH,

I J O-CH-COO-C h£ch= chz DOS 2 546 251(č. 12) CH>

E Cl\0\o-(Q\o-CH-COO-(CH^-CEN DOS 2 628 384(č.64)

DOS 2 628 384(č. 68) DOS 2 611 695(Č. 140)

DOS 2 611 695(č. 139) DOS 2 546 251(č. 31) 207740

První pokusná řada kulturní rostlina: pšenice (Triticum) druh „Prohus“ plevel: oves hluchý (Avena fatua) aplikované množství: 1 kg a 0,5 kg účinné látky na 1 ha

Slouče- pšenice oves hluchý nína č. 1 kg 0,5 kg 1 kg _0,5 kg 1 4 2 2 3 9 4 9 5 5 6 5 7 6 » 8 9 9 4 10 9 11 9 » C 9 A 9 B 2 H 9 20 7 21 3 22 7 23 4 24 7 25 5 26 8 27 9 28 8 29 6 30 4 D 9 I 9 E 4 35 2 36 3 37 4 38 7 39 7 40 9 5 41 8 42 3 51 6 52 8 53 5 68 4 69 7 70 3 F 9 G 9 9 8 9 9 9 9 79999993999999 8999989955999999999999599 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 3 1 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 9 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 5 1 1 2 1 1 1 1 2 1 1 1 751921112111121 8941112241111112197 207740

Druhá pokusná řada

Kulturní rostlina: ječmen (Hordeum) druh „Mazurka“ plevel: oves hluchý (Avena fatua) aplikované množství: 0,25 kg účinné látky/ha

Sloučenina číslo

Ječmen

Oves hluchý 4 7 3 8 9 2 21 6 2 22 8 2 23 8 2 24 8 3 26 7 2 27 9 3 36 7 3 38 9 3 39 7 3 41 7 2 51 9 2 53 8 3 69 9 3 A 9 7 C 9 8 D 9 9 K 3 2 Třetí pokusná řada kulturní rostlina: sója, druh ,,Hark‘ l plevel: proso (Rotboellia, Digitaria, Setaria) aplikované množství: 0,5; 0,25 a 0,125 kg účinné látky/ha Slouče- Sója Rotboellia Digitaria Setaria nina č. 0,5 0,25 0,125 0,5 0,25 0,125 0,5 0,25 0,125 0,5 0,25 0,125 1 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 9 9 9 2 6 8 2 2 5 1 3 4 4 9 9 9 1 1 3 1 1 2 1 1 1 5 9 9 9 1 1 3 1 1 1 1 1 1 6 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 7 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 8 9 9 9 1 8 8 1 1 3 1 1 2 9 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 10 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 c 9 9 9 2 3 5 4 5 6 1 1 3 H 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 20 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 21 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 22 9 9 9 1 1 3 1 1 1 1 1 1 23 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 24 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 25 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 26 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 27 9 9 9 1 2 6 1 1 1 ' 1 1 1 28 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 1 29 9 9 9 1 1 3 1 2 2 1 1 1 30 9 9 9 1 1 2 1 2 2 1 1 1 D 9 9 9 2 3 8 2 6 6 1 4 4 I 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 E 9 9 9 2 3 5 2 2 3 1 2 4 207740

Slouče-nina č. 0,5 Sója 0,25 0,125 Rotboellia 0,5 0,25 0,125 Digitaria 0,5 0,25 0,125 . 0,5 Setaria 0,25 0,125 35 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 36 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 37 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 38 9 9 9 1 2 5 1 1 1 1 1 1 39 9 9 9 1 3 6 1 1 1 1 1 2 40 9 9 9 1 3 5 1 1 2 1 1 5 41 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 1 42 9 9 9 1 1 3 1 1 1 1 1 1 51 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1 52 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 1 53 9 9 9 1 1 3 1 1 2 1 1 1 68 9 9 9 1 2 6 1 2 2 1 1 2 69 9 9 9 3 3 7 1 1 2 1 1 2 70 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 2 F 9 9 9 5 7 9 6 7 8 2 4 7 G 9 9 9 4 7 9 4 7 8 2 3 7 Čtvrtá pokusná řada: kulturní rostlina: rýže pěstovaná za suchých podmínek, druh „Caloro“ plevel: Digltaria, Setaria použité množství: 0,5; 0,25 a 0,125 kg účinné látky/ha

Sloučenina č. Rýže Digitaria Setaria 0,5 0,25 0,125 0,5 0,25 0,125 0,5 0,25 0,125 2 4 589 10 11

C

H 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29

30DIE 38 39 40 41 42 51 52 5368 69

70FG 4 5 8 5 8 9 5 5 9 7 9 9 6 6 9 6 8 9 6 9 9 9 9 9 9 9 9 6 6 8 6 8 9 4 8 9 8 8 9 5 8 9 5 8 9 4 7 9 9 9 9 6 8 9 6 8 9 4 6 9 9 9 9 9 9 9 3 6 9 6 8 9 6 9 9 8 9 9 6 8 9 6 9 9 5 8 9 4 7 9 5 7 9 8 9 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 1111121111131111111114 5 6 9 9 9 11111111 111111111111111111212 21112 6 6 9 9 9 2 2 3 11111111211211111111211212 21 12 1126 7 8 4 7 8 1111111111121 111111111139 9 9 1 1 1 11111 11111-111111111111 1 111111114 4 9 9 9 12 4 1111121151111111111111111121121122 4 7 2 3 7

Claims

207740 18 11 Dále byly prováděny také polní pokusy veSpojených státech amerických, přičemž bylysrovnány tři sloučeniny podle vynálezu (č.1, 2 a 21) v obilovinách co do fytotoxity aúčinku proti ovsu hluchému (Avena fatua)s produktem běžným na trhu A a srovnávacísloučeninou B v jejích účinku za použití růz-ných dávek. Aplikované množství se měnilomezi 0,5 a 1,5 kg účinné látky/ha. Jarní ječmen se 39 dnů po zasetí, když do-sáhl stadia 4 až 6 listů, spolu s plevelemovsem chluchým (Avena fatua) ve stadiu5 až 7 listů ošetří postřikem shora uvede-ných účinných látek ve formě disperzí. 22 dnů po tomto ošetření vykazuje slouče-nina B při aplikovaném množství 0,5 kg/hajiž 60% poškození ječmene, zatímco účinnélátky 1, 2 a 21 podle vynálezu poškozují ječ-men jen do 30 %. Účinek na oves hluchý(Avena fatua) byl u všech 4 použitých účin-ných látek 100%. Účinné látky podle vynálezu se tedy vy-značují podstatně lepší selektivitou při úpl-ném ničení plevele při dostačujícím apliko-vaném množství 0,5 kg/ha. Ozimá pšenice, která byla zaseta v říjnu,byla v březnu, když dosáhla stadia 2 až 3listů a byla zaplevelena ovsem hluchým(Avena fatua) ve stadiu 1 až 5 listů, ošetřenapostřikem vodných přípravků účinných lá-tek jako shora. 37 dnů po ošetření vykazovala srovnávacísloučenina B již při 0,5 kg/ha 50% poškoze-ní pšenice, při 0,75, 1 a 1,5 kg/ha 70’% po-škození pšenice při vždy 100% účinku naoves hluchý. Srovnávací sloučenina A bylaméně fytotoxická (20% poškození pšenicepři 0,5 až 1,5 kg/ha), avšak její účinek naoves hluchý (Avena fatua) nebyl dostačující(jen 30% při 0,5 kg/ha a 80% při 1,5 kg/ha). Sloučeniny 1, 2 a 21 podle vynálezu vyka-zují podstatně lepší celkový účinek: zatímcosloučenina č. 1 při úplném účinku na plevelve všech koncentracích poškozovala pšenicimezi 20 a 50 %, nevykazovala sloučenina 2při 0,5 a 0,75 kg/ha vůbec žádné poškozenípšenice při 90% účinku na plevel a sloučeni-na 21 nevykazovala například při 1 kg/haještě vůbec žádné poškození pšenice při100% účinku na oves hluchý (Avena fatua). Rovněž dobré výsledky byly dosaženy vpřípadě ozimé pšenice (Olaf): 1 měsíc pozasetí bylo provedeno postemergentní oše-tření postřikem, když byla pšenice ve stadiu3 listů a oves hluchý ve stadiu 2 až 3 listů. 15 dnů po aplikaci byl zjištěn následujícístav: srovnávací sloučenina B vykazovala při0,5, 0,75 a 1 kg/ha 30 až 70% poškození pše-nice při 60 až 90% účinku na plevel, slouče-nina A nevykazovala sice ve všech těchtorozmezí koncentrací žádné poškození pše-nice, avšak vykazovala pouze 30 až 50%účinek vůči plevelům. Naproti tomu nevykazují účinné látky 1, 2a 21 podle vynálezu ve všech shora uvede-ných aplikovaných množství 0,5, 0,75 a 1 kg//ha vůbec žádné poškození pšenice při 70 až90% účinku na plevel. Z uvedeného vyplývá, že pro každou zesloučenin 1, 2 a 21 podle vyinálezu je možnov uvedených kulturách obilovin zaplevele-ných ovsem hluchým (Avena fatua) při pol-ním pokusu zvolit alespoň jednu dávku, kterápři optimálním účinku na plevel minimálněpoškozuje obilovinu, čehož nelze dosáhnoutv případě srovnávacích sloučenin. Srovná-vací sloučeniny jsou při každé zvolitelnédávce bud příliž málo účinné vůči plevelu,nebo jsou příliš fytotoxické při obilovinách. PŘEDMĚT

1. Herbicidní prostředek, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jeden nenasycený ester 4-(3‘,5‘-dihalo-genpyrid-2‘-yloxy-a-fenoxypropionové a -pro-pionthioové kyseliny obecného vzorce I, Hal

v němž znamenají Hal nezávisle na sobě chlor nebo brom, X kyslík nebo síru a R popřípadě chlorem nebo bromem jed-nou nebo dvakrát substituovaný nenasycenýalifatický přímý nebo rozvětvený uhlovodí-kový zbytek s 1 až 9 atomy uhlíku a s ale-spoň jednou dvojnou a/nebo trojnou vazbou,2-ethinyl-l-cyklohexylový zbytek, přímý ne- bo rozvětvený kyanalkylový zbytek s 1 až 5atomy uhlíku v alkylové části, 1-kyan-l-cyk-lohexylový zbytek nebo s atomem kyslíku Xvázaný zbytek vzorce Ri / —N = C nebo —N = C—fenyl, \ I R2 Ř3 přičemž Ri a Rž znamenají alkylové zbytky s 1 až4 atomy uhlíku nebo společně se sousednímatomem uhlíku tvoří 5- až 6-členný nasycenýnebo jedenkrát nenasycený alicyklický kruh,který je popřípadě ještě jednou až třikrátsubstituován methylovou skupinou nebochlorem a R3 znamená vodík, methylovou skupinu nebo kyanoskupinu, s tím, že R neznamená nesubstituovaný al- kenylový zbytek, jestliže X znamená kyslík. 207740 17 18

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje slou-čeninu vzorce

6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje slou-čeninu vzorce

C«SO O-CH-C-S-CK-CHxCH-CH,i 3

3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje slou-čeninu vzorce CW3O °O~o^h’^s’CH£C5CH

4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje slou-

ch3 ch5 O-CH-C-O-C-C=CHrt iO czH5

7. Prostředek podle bodu 1, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje slou-čeninu vzorce Cl

ch3 O l 3 a O-CH-C-O-CH^CN

8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje slou-čeninu vzorce cí-/z \q-^~\-c-c^-c-c-^-c^j

5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje slou-čeninu vzorce Cí

Severografia, n. p„ závod 7, Most