HU181666B - Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3',5'-dihalo-pyridyl-2'-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances - Google Patents

Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3',5'-dihalo-pyridyl-2'-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances Download PDF

Info

Publication number
HU181666B
HU181666B HU79CI1898A HUCI001898A HU181666B HU 181666 B HU181666 B HU 181666B HU 79CI1898 A HU79CI1898 A HU 79CI1898A HU CI001898 A HUCI001898 A HU CI001898A HU 181666 B HU181666 B HU 181666B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
phenoxy
herbicidal composition
composition according
active ingredient
Prior art date
Application number
HU79CI1898A
Other languages
English (en)
Inventor
Beat Boehner
Hermann Rempfler
Rolf Schurter
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU181666B publication Critical patent/HU181666B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott a-[4-(3’,5’-dihalogén-piridil-2’-oxi)-fenoxi]-propionsavak és -propiontiolsavak telítetlen észtereinek előállítására
A találmány herbicid szerekre és ezek hatóanyagaiként szolgáló a-[4-(3’,5’-dihalogén-piridil2’-oxi)-fenoxi]-propionsav- és -propiontiolsav-észterek előállítására alkalmas eljárásra, valamint a haszonnövényekben tenyésző gyomnövényeknek a ta- 5 lálmány szerinti herbicid készítményekkel történő irtására vonatkozik.
Az utóbbi években nagyszámú para-szubsztituált-hidroxi-difenil-éter-származék vált ismertté például a 10 2 223 894, a 2 433 067, a 2 531 643, a 2 649 706, a 2 609 461, a 2 611 695, a 2 623 558, a 2 628 384, a 2 652 384, a 2 730 591 és a 2 809 541 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratokból. 15
Ezenkívül heterociklusos analógok, így például megfelelően helyettesített piridil-fenil-éterek is ismertté váltak a 2 546 251 és a 2 732 846 számú Német Szövetségi Köztársaságbeli, valamint az 20 1 139 627 számú japán nyilvánosságrahozatali iratokból.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az új találmány szerinti herbicid szerek a kereskedelmi forga- 25 lomban levő szerek hatását messze felülmúlják a gyomnövények szelektív irtása terén. E szerek hatóanyagai szerkezetileg közel állnak a találmány szerinti szerek hatóanyagaiként alkalmazott vegyületek szerkezetéhez. 30
A találmány szerinti szerek hatóanyagaiként alkalmazott új telítetlen 4-[3’,5’-dihalogén-piridil(2’)-oxi]-a-fenoxi-propionsav- és -propiontiolsav-észterek az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben
Hal egymástól függetlenül klór- vagy brómatom,
X oxigén- vagy kénatom, és
R valamely — adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített
3—6 szénatomos alifás, legalább egy kettős- és/vagy hármaskötéssel rendelkező csoport, etinilcsoporttal egyszeresen helyettesített 5-6 szénatomos cikloalkilesoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, vagy abban az esetben, ha X oxigénje atom, R jelenthet egy -N=C^ 1 csoportot is, amely képletben
R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy cianocsoport, vagy
R1 és R2 együtt tetra- vagy pentametiléncsoportot alkot.
Az (I) általános képletben Hal előnyösen klóratom. Az olyan R csoportok közül azok, amelyek (-C=C—) hármas kötéssel rendelkeznek, hatás szempontjából előnyösek az olyan csoportokkal szemben, amelyeknek csak kettős kötésük van, ez utóbbiak
-1181666 pedig előnyben részesülnek hatás tekintetében a cianoalkil- és az oximészterekkel szemben.
Az (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények különösen jól használhatók nehezen irtható káros füvek szelektív irtására haszonnövényekben, még egysziklevelű haszonnövényekben, így búzában és más gabonafélékben is.
Az (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereket a haszonnövények, így a búza jól tűrik, és nagyon hatásosak káros füvek ellen.
A technika állásának ismertetésekor már említett ismert 2,4-diklór-fenoxi-fenoxi-származékok, valamint a 2 223 894, a 2 623 558, a 2 628 384 és a 2 611 695 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratokban felsorolt telített és a kétszeresen vagy háromszorosan telítetlen vegyületek nehezen irtható káros füvek irtásánál, különösen kisebb alkalmazási mennyiségek esetén aktivitás tekintetében nem teljesen kielégítőek.
A technika állásához tartozó már ismert helyettesített piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav-származékok, úgyszintén a 2 546 251 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratban megadott észterek és tioészterek, valamint a piridil-oxi-részben más szubsztituensekkel rendelkező nitrilek és észterek érzékeny haszonnövényekkel, így búzával szemben túlságosan agresszívok vagy jó elviselhetőség mellett csekély hatást mutatnak az irtandó káros füvekkel szemben.
Meglepő módon a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai a piridil-oxi-a-fenoxi-propionsav ismert telített észtereinél és tiolésztereinél szembetűnően sokkal jobb elviselhetőséget tanúsítanak haszonnövényekkel, különösen búzával, árpával és rizzsel szemben (szelektivitás), az ismert aromás telítetlen észtereknél és tiolésztereknél pedig sokkal jobban hatnak káros füvek, különösen Avena fatua (vadzab-fajták) irtásánál.
Az (I) általános képletü halogénezett 4-(piridil-oxi)-a-fenoxi-propionsav- és -propiontiolsav-észterek sorában olyan új hatóanyagokat állítunk elő, amelyek herbicid hatás terén a hasonló szerkezetű ismert vegyületeket felülmúlják nehezen irtható, fontos haszonnövényekben, így búzában, árpában és rizsben, tenyésző káros füvek irtásánál és a haszonnövények jól tűrik azokat. Az új herbicid készítmények tehát gazdagítják a technikát.
Az (I) általános képletü új észtereket ismert módszerekkel állítjuk elő.
Egyik ilyen módszer szerint valamely (II) általános képletü megfelelő 4-[3’,5’-dihalogén-piridil(2’)-oxi]-a-fenoxi-propionsav-halogenidet, ahol Hal valamely halogénatomot képvisel, bázikus savmegkötő szer jelenlétében egy (III) általános képletü alkohollal vagy tiollal, ahol R és X jelentése a fenti, reagáltatunk.
Egy más eljárásváltozat szerint a megfelelő (IV) általános képletü hidroxi-fenil-piridil-étert vagy ennek valamely sóját, ahol Y hidrogénatom vagy egyenértéknyi alkálifém- vagy alkáliföldfémkation, egy (V) általános képletü a-halogén-propion(tiol)-sav-észterrel valamely savmegkötő szer jelenlétében reagáltatunk.
A reakciót előnyösen egy a reakcióban részt vevő anyagokkal szemben közömbös oldószerben végezzük. Oldószerekként a legkülönbözőbb osztályokból származó oldószerek jönnek számításba, így az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például etilén-klorid és hasonlók, valamint poláros szerves oldószerek, előnyösen alkoholok, éterek, ketonok, amidok, stabilis észterek, például metil-etil-keton, dimetoxi-etán, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, tetrahidrofurán.
Bázikus savmegkötő szerekként a (II) és (V) általános képletü halogénvegyületekkel való reakciónál vizes alkálifém-hidroxidok, így kálium- és nátrium-hidroxid, valamint más szokásos bázisos anyagok, így karbonátok (K2CO3, NaHCO3), alkoholátok (NaOCH3 és kálium-terc-butilát), és szerves bázisok, így trietil-amin és hasonlók alkalmazhatók.
A (Π)-(ν) általános képletü kiindulási anyagok ismertek vagy ismert módszerekkel előállíthatok.
Az olyan (I) általános képletü propionsav- és propiontiolsav-észterekhez, ahol X értéke oxigén- vagy kénatom, úgy is eljuthatunk, hogy a megfelelő szabad 4-[3’,5’-dihalogén-piridil-(2’)-oxi]-a- fenoxi-propion(tiol)savat, illetve e sav valamely fémsóját, egy Hal-R általános képletü telítetlen halogeniddel bázis jelenlétében reagáltatjuk.
Az ehhez használható szabad propiontiolsavat és fémsóit, valamint ezeknek a megfelelő propionsav-halogenidből kénhidrogénnel, Na2S-el vagy NaHS-el bázikus savmegkötő szer jelenlétében állíthatjuk elő. A 4-[3’,5’-diklór-piridil- (2’)-oxi]-a-fenoxi-propiontiolsav olajos termék, amelynek a törésmutatója n^1 = 1,5787, és kristályosodás után 85-87 °C-on olvad.
Végül olyan telítetlen 4-[3’,5’-dihalogén-piridil-(2’)-oxi]-a-fenoxi-propionsav-észterek előállításához, ahol X kénatomot képvisel, a szabad savat ismert módon valamely megfelelő alkohollal észterezzük.
A következő példák az (I) általános képletü hatóanyagok előállítását mutatják be. További hasonló módon vagy az említett módszerek bármelyike szerint előállítható vegyületeket a példák után következő táblázatban adunk meg.
1. példa
10,2 g (0,04 mól) 4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenolt, 8,4 g (0,044 mól) a-bróm-propionsav-propargil-észtert és 8,5 g (0,06 mól) kálium-karbonátot 120 ml etil-metil-ketonban együtt forralunk visszafolyatás közben 6 óra hosszat. A keletkező sókat szűréssel elkülönítjük és a szűrletet bepároljuk. Tisztítás végett a terméket kloroformban egy rövid kovasavgél-oszlopon átszűrjük. A kloroform lepárlása után 9g a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)- fenoxi]-propionsav-propargil-észtert kapunk világossárga olaj alakjában, amelynek a törésmutatója: n£)c = 1,5524. Kitermelés 62%.
-2181666
2. példa
26,8 g (0,082 mól) a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]-propionsavhoz hozzáadunk 30 ml tionil-kloridot és miután a gázfejlődés megszűnt az elegyet 50 C-ra melegítjük, majd 2 óra múlva vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 100 ml toluolt adunk és az elegyet ismét bepároljuk. Termékként sötétbarna olajat kapunk, amely lassan kezd kristályosodni. Ily módon 25,9 g a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’- oxi)-fenoxi]-propionsav-kloridot kapunk, amelynek az olvadáspontja 45 °C. Kitermelés 86,7%.
17,3g (0,05 mól) ilyen savkloridot hozzácsepegtetünk 4,6 g (0,055 mól) 70%-os vizes glikolsavnitrilnek, 7,6 g (0,055 mól) trietil-aminnal és 100 ml metilén-kloriddal alkotott elegyéhez, miközben a hőmérsékletet 35 °C-ra hagyjuk felemelkedni. A reakcióelegyhez 1 óra múlva hozzáadunk 100 ml vizet. A szerves fázist szűrjük egy kis szilikagél oszlopon és a szűrlet bepárláskor 14,7 g a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi] propionsav-(ciano-metil)-észtert kapunk fehér kristályos termék alakjában. Kitermelés: 80,3%.
Olvadáspont 67-68 °C.
3. példa
17,2g (0,0496 mól) 2. példa szerint előállított a - [ 4-(3 ’,5 ’-díklór -pír í dí I-2 ’- oxí)-fenoxi]-propionsav-kloridot hozzácsepegtetünk 8,9 g kálium-hidroxid
4,9 ml vízzel készített oldata és 75 ml dimetoxi-etán elegyéhez, amelyet 10—15°C-on erőteljes keverés közben kénhidrogénnel telítettünk. A hozzácsepegtetés alatt a hőmérsékletet jeges fürdővel 10°C-on tartjuk. Ezt követően az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük és utána 150 ml jég/víz-elégyre öntjük. A zavaros, barna oldat pH-ját tömény sósavval 1-re állítjuk be. Ekkor barna olaj válik ki, amelyet metilén-kloridban felveszünk. A szerves fázist közvetlenül egy kis kovasavgél oszlopra visszük és metilén-kloriddal alaposan átöblítjük. A világossárga oldat bepárlása után narancs színű átlátszó olajat kapunk, amely petroléterrel való eldörzsöléskor kikristályosodik. Ily módon 16,8 g a-[4-(3’,5’diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]propiontiolsavat kapunk sárga kristályok alakjában.
Op. 85-87 C.
10,0 g (0,029 mól) ilyen propiontiolsavat 50 ml etil-metil-ketonban oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadunk 4,5 g (0,033 mól) kálium-karbonátot. Ekkor gyenge gázfejlődés közben exoterm reakció indul meg és a hőmérséklet 30 °C-ra emelkedik. A reakció lejátszódása után 27 °C-on 3,0 g (0,033 mól) 2-metalUl-kloridot adunk az elegyhez, mire a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. A kapott sárga szuszpenzió fehérre változik. A reakcióelegyet 15 perc múlva egy kis kovasavgél-oszlopon szűrjük és etil-metil-ketonnal utánaöblítjük. A sárga színű oldatot vízsugárszivattyúval létesített vákuumban bepároljuk és így 9,7 g a-[4-(3>,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]-propiontiolsav-S-(2-metil-allil)-észtert kapunk sárga színű átlátszó olaj alakjában 83,6%-os kitermeléssel.
Törésmutató: no0 = 1,5796.
4. példa
17,2g (0,05 mól) 2. példa szerint előállított a - [ 4-(3 ’,5 ’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]- propionsav-kloridot 20 ml metilén-kloridban oldunk és az oldatot 20 °C-on hozzácsepegtetjük 4,0 g (0,055 mól) acetonoxim, 7,3 ml 30%-os nátrium-hidroxid-oldat, 30 ml víz és 50 ml metilén-klorid elegyéhez. Ezt követően az elegyet 1 óra hosszat keveijük és a szerves fázist elválasztjuk, majd közvetlenül egy kis kovasavgél-oszlopra visszük, ahol metilén-kloriddal utánaöblítjűk. A kapott színtelen, átlátszó oldatot vízsugárszivattyúval létesített vákuumban bepároljuk és így 8,4 g a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)- fenoxi]-propionsav-aceton-oxim-észtert kapunk sárgás színű, átlátszó olaj alakiában 44,0%-os kitermeléssel. Törésmutató: n^ = 1,5678.
5. példa
16,4 g (0,05 mól) a-jÁ-^S’-diklór-piridil^’-oxi)-fenoxi]- fenoxi-propionsavat 500 ml acetonban oldunk és az oldathoz 7,6 g (0,055 mól) kálium-karbonátot adunk. A kapott szuszpenziót 1 óra hosszat 45 °C-on keveijük és 6,8 ml (0,075 mól) 1 ^3-diklór-propént és 0,5 g kálium-jodidot adunk hozzá. A reakcióelegyet 3 óra hosszat 55 °C-on keveijük. Ekkor már nincs kiindulási anyag jelen. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és a szuszpenziót kis kovasavgél-oszlopon szűrjük, majd a szűrletet bepároljuk. Ily módon 18,2 g sárga színű átlátszó olajat kapunk, 90,6%-os kitermeléssel, amely az a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]-propionsav-(3-klór-allíl)-észter és az (1) képletnek felel meg. n&s = 1,5553.
6. példa
328 g (1 mól) a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxij-propionsavat, 84 g (1,5 mól) propargil-alkoholt és 5 g p-toluol-szulfonsavat 14 óra hosszat toluolban 14 óra hosszat vízleválasztó alkalmazása mellett együtt forralunk visszafolyatás közben. A reakcióedényben levő oldatot bepároljuk, a maradékot éterben felvesszük és átlátszóra szüljük. A p-toluol-szulfonsavat vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal való kirázással eltávolítjuk. A szűrletet magnézium-szulfát felett szárítjuk és az étert lepároljuk. Ily módon 355 g mennyiségben a kiindulási sav tiszta propargil-észterét kapjuk olaj alajában, amely lassan kikristályosodik. Kitermelés 96,9%. A kristályos termék 62—65 °C-on olvad.
Az előző példákban leírt hasonló módon előállított további (I) általnos képletü vegyületeket az alábbi táblázatban sorolunk fel.
1. 4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-a-fenoxi-propionsav- és -propiontiolsav-észterek (la) általános képletü vegyületek
-3181666
a) Alkinil-származékok
Vegy. szám X R Fizikai adatok nD Op. °C
1 0 -ch2-c^ch n40 = 1,5524 62—65
2 s —CH2—C=CH n21 = 1,5988 89-91
3 s -CH2-C=C-CH2-C1 n2 5 = 1,5945
4 s -ch2-c=c-ch2-ci CH3 n25 = 1,5581
5 0 1 -C—C=CH | n25 = 1,5561
1 ch3
6 0 -CH2-CH=C-ChCH 1 n2S =1,5588
1 ch3 (transz)
7 0 -CH2-CH=C-OCH I n25 = 1,5440
ch3 (cisz)
8 0 (c) képletü csoport 90-92
9 0 -CH-C3H7(n) | n30 = 1,5488
1 C=CH
ch3 I
10 0 1 -C-CH=CH2 1 n30 = 1,5559
OCH
ch3
11 0 1 -c-c2h5 n30 = 1,5523
1 OCH
b) Alkenil-származékok
Vegy. szám X R Fizikai adatok nD Op. °C
20 s -ch2-ch=ch2 n21 = 1,5854
21 s -ch2-c=ch2 1 n20 = 1,5796
1 ch3
22 s -ch2-ch2-ch=ch2 n20 = 1,5878
23 s -ch2-ch=ch-ci n24 = 1,5795
-4181666
Táblázat folytatása
Vegy. V R Fizikai adatok
szám nD Op. °C
24 s -ch2-c=ch2 I n24 = 1,5795
1 Br
25 0 -CH2-C=CH2 n24 = 1,5722
1 Br
26 s -ch2-ch=ch-ch3 n2s =1,5789
27 s -ch2-c=ch-ci Cl n2 5 = 1,5779
28 s -CH2-C=CH2 1 n2S =1,5913
Cl
29 s ch3 -ch2-ch=cz n2S = 1,5772
30 0 -CH2-CH=CH-C1 n25 = 1,5553 -
31 0 -ch2-c=ch2 n25 = 1,5553
CL.
c) Cianoalkil-származékok
Vegy. X R Fizikai adatok
szám nD Op. °C
35 0 -CH2-CN 67-68
36 0 -CH-CN | n20 = 1,5564
ch3
37 s -ch2-cn 85-88
38 s -ch2-ch2-cn n20 = 1,5806
39 s -ch2-ch2-ch2-cn n20 = 1,5630
40 0 -ch2-ch2-cn 98-100
41 s -CH-CN | n25 = 1,5623
Γ CH3
42 0 -CH-CN | n2S =1,5478
c2h5
ch3 |
43 0 -C-CN 1 73-75
1 ch3
5
-511
Fizikai adatok nD Op. °C
d) Oxim-származékok
Vegy. szám
51 0 /CHj -N=C xch3 n20 = 1,5678
52 0 (a) képletű csoport n2 5 = 1,5667
53 0 (b) képletű csoport n2S = 1,5639 96-99
2. 4-(3’,5’-dibróm-piridil-2’-oxi)-a-fenoxi-propionsav- és propiontiolsav-észterek (lb) általános képletű vegyületek
Vegy. szám X R Fizikai adatok nD Op. °C
68 s -ch2-c^ch n25 = 1,6120
69 s -ch2-och2 1 n2s =1,5865
CHj
70 0 -CH2-CCH n40 = 1,5672
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények pre-emergens és különösen postemergens herbicid szerekként alkalmazhatók gyomnövények, elsősorban egysziklevelű káros füvek irtására. 40
A találmány szerinti szerek a szokásos elkészítési formákban létezhetnek.
A találmány szerinti herbicid készítmények előállítására önmagában ismert módon az (I) általános képletű hatóanyagoknak alkalmas vivőanyagokból, 45 adott esetben a hatóanyagokkal szemben közömbös diszpergáló- vagy oldószerekkel való alapos összekeverése és összeőrlése útján történik. A hatóanyagok a következő felhasználási alakokban készülnek, illetve alkalmazhatók: 50
Szilárd készítmények: porozószerek, szórószerek, granulátumok, beágyazott granulátumok, impregnált granulátumok és homogén granulátumok;
Vízben diszpergálható hatóanyagkoncentrátumok: 55 permetezőporok (wettable powder), paszták, emulziók;
Folyékony készítmények: oldatok.
Szilárd készítmények (porozószerek, szórószerek, 6° granulátumok) előállításához a hatóanyagokat szilárd vivőanyagokkal összekeverjük. Vivőanyagokként például kaolin, talkum, bolusz, lösz, kréta, mészkő, mészkőzúzalék, attapulgit, dolomit, diatomaföld, kicsapott kovasav, alkáliföldfém-szilikátok, nátrium- és 65 kálium-alumínium-szilikátok (földpát és csillám), kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt anyagok, műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammóniüm-nitrát, karbamid, őrölt növényi termékek, mint gabonaliszt, fakéregliszt, faliszt, dióhéjliszt, cellulózpor, növényi kivonatok maradékai, aktívszén és hasonló anyagok önmagukban vagy egymással keverve jönnek számításba.
Granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagokat valamely szerves oldószerben oldjuk és az ily módon kapott oldatot granulált anyagra, például attapulgitra, szilícium-dioxidra, bentonitra, felvisszük és utána a szerves oldószert ismét elpárologtatjuk.
Polimergranulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy például kész, porózus polimergranulátumot, így karbamid/formaldehidpolimerizátumot, poliakrilnitrilt, poliésztert, amelyek meghatározott felülettel és kedvező, előre meghatározható adszorpciós/deszorpciós aránnyal rendelkeznek, a hatóanyagokkal, például oldataik alakjában (valamely alacsony forráspontú oldószerben) átitatunk és utána az oldószert eltávolítjuk. Ilyen polimergranulátumok 300 g/liter — 600 g/liter rázósúlyú mikrogranulátumok alakjában porozókészülékek segítségével is felvihetők. A porozást nagykiterjedésű haszonnövénykultúráknál repülőgép segítségével is elvégezhetjük.
Granulátumokat úgy is kaphatunk, hogy a vivőanyagokat a ható- és adalékanyagokkal összekeverjük és ezt követően aprítjuk.
-613
Ezekhez a szerekhez továbbá a hatóanyagot stabilizáló adalékok és/vagy nem-ionos, anionaktív és kationaktív anyagok is keverhetők, amelyek például a hatóanyagoknak a növényeken vagy a növényrészeken való tapadását javítják (tapadásfokozó és ragasztószerek), valamint diszpergálhatóságot (diszpergálószerek) és/vagy jobb nedvesíthetőséget (nedvesítőszerek) biztosítanák. Ragasztószerekként például a következő anyagok jönnek számításba: olaj-mész-keverékek, cellulóz-származékok (metil-cellulóz, karboxi-metil-cellulóz), hidroxi-etilén-glikol-éterei olyan mono- és dialkil-fenoloknak, amelyek molekulánként
5—15 etilén-oxiddal és az alkilgyökben 8—9 szénatommal rendelkeznek, továbbá a ligninszulfonsav, ennek alkálifém- és alkáliföldfémsói, poli(etilén-glikol)-éterek (carbowax), olyan zsíralkohol-poli(glikol-éter)-ek, amelyek molekulánként 5-20 etilén-oxid-gyököt és a zsíralkohol-részben 8-18 szénatomot tartalmaznak, valamint etilén-oxid, propilén-oxid, poli(vinil-pirrolidon)-ok, poli(vinil-alkohol)-ok kondenzációs termékei, karbamid-formaldehid kondenzációs termékek, valamint latex-anyagok.
Vízben diszpergálható hatóanyagkoncentrátumok, azaz permetezőporok (wettable powder), paszták és emulgeálható koncentrátumok olyan szerek, amelyek vízzel minden kívánt koncentrációra hígíthatok. Ezek a szerek hatóanyagból, vivőanyagokból, adott esetben a hatóanyagot stabilizáló adalékokból, felületaktív anyagokból, habzásgátló anyagokból és adott esetben oldószerből állnak.
A permetezőporokat (wettable powder) és a pasztákat úgy állítjuk elő, hpgy a hatóanyagokat diszpergálószerekkel és por alakú vivőanyagokkal alkalmas berendezésekben a homogenitás eléréséig összekeverjük és összeőröljük. Vivőanyagokként például a szilárd készítményekre előzőleg megadott anyagok jönnek számításba. Bizonyos esetekben előnyös, ha különböző vivőanyagok keverékeit alkalmazzuk. Diszpergálószerekként például a következő anyagok használhatók: szulfonát naftalinnak és szulfonált naftalin-származékoknak formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, valamint a ligninszulfonsav alkálifém-, ammónium- és alkáliföldfémsói, továbbá alkil-aril-szulfonátok, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsói, zsíralkohol-szulfátok. így a szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok, oktadekanolok sói, továbbá a szulfátéit zsíralkohol-glikol-éter sói, az oleil-metil-taurid nátriumsója, ditercier acetilén-glikolok, dialkil-dilauril-ammónium-klorid, valamint zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók.
Habzásgátló szerekként például a szilikonok jönnek számításba.
A hatóanyagokat az előzőekben felsorolt adalékokkal oly módon keverjük, őröljük, szitáljuk és szitán áttörjük, hogy a permetezőporoknál a szilárd részek 0,02-0,04 mm-t, a pasztáknál pedig 0,03 mm-t ne lépjék túl. Emulgeálható koncentrátumok és paszták előállításához előzőekben megadott diszpergálószereket, szerves oldószereket és vizet használunk. Oldószerekként pádéul a következő anyagok jönnek számításba: alkoholok, xilolok, toiuol, dimetíl-szulfoxid, Ν,Ν-dialkilezett amidok és a trialkil-aminok. Az oldószereknek gyakorlatilag szag talanoknak és a hatóanyaggal szemben közömböseknek kell lenniök, továbbá nem lehetnek gyúlékonyak.
A találmány szerinti szerek, továbbá oldatok alak5 jában is alkalmazhatók. Erre a célra az (I) általános képletű hatóanyagokat alkalmas szerves oldószerekben, oldószerkeverékekben vagy vízben oldjuk. Szerves oldószerekként alifás és aromás szénhidrogének, ezek klórozott származékai, alkil-naftalinok, ásvány10 olajok önmagukban vagy egyéb oldószerekkel keverve jönnek számításba.
Az előzőekben leírt szerekben a hatóanyagtartalom 0,1% és 95% között mozog, előnyösen 1% és 80% között van. Az egyes alkalmazási formák egé15 szén 0,001%-ig hígíthatók. A felhasznált hatóanyagmennyiségek rendszerint 0,06 kg és 10 kg, előnyösen 0,25 kg és 4 kg, hatóanyagmennyiség között változnak hektáronként.
Az (I) képletű hatóanyagok például a következő 20 módon formázhatok (a részek súlyrészeket jelentenek).
Permetezőpor 25 a) 50%-os, b) 25%-os, c) 10%-os és d) 90%-os permetezőporok készítéséhez a következő alkotókat
alkalmazzuk:
a) 50 rész ft-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-
30 5 rész -oxi)-fenoxi]-propionsav-propargilé$zter, nátrium-dibutil-naftalinszulfonát,
3 rész 3:2:1 arányú naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid kondenzátum,
35 20 rész kaolin,
22 rész Champagne-kréta:
b) 25 rész fenti hatóanyag,
5 rész oleil-metil-taurid-nátriumsó,
2,5 rész naftalinszulfonsav-formaldehid-
40 0,5 rész -kondenzátum, karboxi-metil-cellulóz,
5 rész semleges kálium-alumínium-szilikát,
62 rész kaolin:
c) 10 rész fenti hatóanyag.
45 3 rész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsóinak az elegye,
5 rész naftalinszulfonsav-formaldehid-kondenzátum,
82 rész kaolin.
50 d) 90 rész fenti hatóanyag
3 rész aromás szulfonsav-formaldehid kondenzátum-ammóniumsó)
2 rész oktil-fenoxi-poli-(etilén-glikol)
5 rész kovasav
A megadott hatóanyagot a megfelelő vivőanyagokra (kaolin és kréta) felvisszük és ezt követően összekeveijük, majd megőröljük. By módon kiváló nedvesíthetőséggel és lebegőképességgel rendelkező 60 permetezőporokat kapunk. Ilyen permetezőporokból vízzel való hígítással bármilyen kívánt hatóanyagkoncentrációjú szuszpenzió előállítható. Ilyen szuszpenziók nagyon jól használhatók gyomnövények és káros füvek irtására haszonnövényekben kikelés 65 után.
-7181666
Paszta
45%-os paszta előállításához a következő anyagokat alkalmazzuk:
rész 4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-a-fenoxi-propiontiolsav-S-propargil-észter, .5 rész ’ nátrium-alumínium-szilikát, rész cetil-poli(etilén-glikol)-éter 8 mól etilén-oxiddal, 10 rész oleil-poli(etilén-glikol)-éter 5 mól etilén- oxiddal, rész orsóolaj, rész víz, rész poli(etilén-glikol). 15
A hatóanyagot az adalékanyagokkal együtt alkalmas eszközökben alaposan összekeveijük és megőröljük. Ily módon olyan pasztát kapunk, amelyből vízzel való hígítással minden kívánt koncentrációjú 20 szuszpenzió előállítható.
Emulgeálható koncentrátum
25%-os emulgeálható koncentrátum előállításához 25 a következő anyagokat használjuk:
rész 4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-a-fenoxi-propiontiolsav-S-(2-metil-allil)-észter, rész ’nonü-fenol-poli(oxi-etilén) és kalcium- 30 -dodecil-benzolszulfonát elegye, rész 'ciklohexanon, rész xilol.
Ezeket az anyagokat alaposan összekeveijük. Ez a 35 koncentrátum vízzel alkalmas töménységű emulzióvá hígítható.
Az előző elkészítési formákban szereplő hatóanyagok helyett bármely (I) általános képletnek megfelelő hatóanyag alkalmazható. 40
A találmány szerinti herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletü vegyületet tartalmaznak, különösen alkalmasak nagyon nehezen irtható egysziklevelű káros füvek, így Avena fatua (vadzab), Rottboellia, Digitaria, Se- 45 taria és hasonló gyomnövények, pre- és különösen postemergens szelektív irtására haszonnövényekben, így például búzában, árpában, rizsben, továbbá szójában, gyapotban, cukornádban és hasonlókban.
A találmány szerinti herbicid készítmények (pre- 50 és poszt-emergens) felhasználásra való alkalmasságát a következő kísérleti módszerekkel igazoljuk.
Pre-e mergens herbicid hatás (csirázásgátlás)
Üvegházban a kísérleti növények magvainak cserepekbe való elvetése után közvetlenül a földfelületet a hatóanyag vizes diszperziójával permetezzük meg. A vizes diszperziót 25%-os permetezőporból, illetve 25%-os emulgeálható koncentrátumból készítjük el. 60 Az előbbiek nem kielégítő oldhatóság miatt emulgeálható koncentrátumként nem állíthatók elő. Négy különböző koncentrációsort alkalmazunk, amelyek 4, 2, 1 és 0,5 kg hatóanyagot tartalmaznak hektáronként. A bevetett cserepeket üvegházban 22-25 °C- 65
-on tartjuk 50% és 70% közötti viszonylagos légnedvességű térben. A kísérleteket 3 héttel a kezelés után értékeljük és az eredményeket a következő skála szerint adjuk meg:
= a magok nem csíráznak vagy teljesen elhaltak,
2-3 = nagyon erős hatás
4—6 = közepes hatás
7—8 = csekáy hatás = hatástalan (mint a kezeletlen kontroll)
Kísérleti növényekként a következő növényeket, illetve magvaikat alkalmaztuk:
hőrdeum (árpa) triticum (búza) zea (kukorica) sorghum hybr. (köles) oryza (rizs) glycine (szója) gossypium (gyapot) ayena fatua lolium perenne alopecurus myosuroides bromus tectorum cyperus esculantus rottboellia exaltata digitaria sanguinalis setaria italica echinochloa crus galli béta vulgáris sida spinosa sesbania exaltata amaranthus retroflexus sinapis alba ipomea purpurea galium aparine pastinaca sativa rumex sp. chrysanthemum leucum abutilon sp.
solanum nigrum
Poszt-emergens herbicid hatás (kontaktherbicid)
Egy vagy több gyomnövényt és haszonnövényt, mégpedig egysziklevelű és kétsziklevelű növényeket, kikelés után (4-6 leveles állapotban) 0,125, 0,25, 0,5 és 1 kg hatóanyag/hektár adagolásban vizes hatóanyagdiszperzióval permetezünk meg és ezeket a növényeket 23-26 °C-on 45—60% viszonylagos légnedvességű térben tartjuk. A kezelést követően 15 nap múlva a kísérletet kiértékeljük és az eredményt, ahogy a pre-emergens kísérletnél, az előző skála szerint adjuk meg.
Ezeknél a poszt-emergens kísérleteknél (kontaktherbicidhatás) összehasonlító vegyületekként a következő jól ismert telített és telítetlen hidroxi-difenil-éter-származékok közül mindenkor a szerkezetileg rokon vegyületeket vontuk be a vizsgálatba.
A vegyület (ismert a 2 223 894'számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból) o-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter
B vegyület (ismert a 2 546 251 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter
C vegyület (ismert a 2 623 558 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból) a-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-propargil-észter
-8181666
D vegyület (ismert a 2 623 558 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból) a-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propiontiolsav-(2-metil-allil)-észter 5
E vegyület (ismert a 2 546 251 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból) a-[4-(5 ’-klór-piridil-2’-oxi)-fenoxi ]-propionsav- 10
-(2-metil-allil)-észter
F vegyület (ismert a 2 628 384 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból) 15 a-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2-ciano-etil)-észter
G vegyület (ismert a 2 628 384 számú Német Szövet- 20 ségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból) a-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(l-ciano-etil)-észter
H vegyület (ismert a 2 611 695 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból)
-(propargil)-2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]propán30
I vegyület (ismert a 2 611 695 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból)
-(metü-allil)-2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-35
-propán
K vegyület (ismert a 2 546 251 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból)40 a-[4-(3 ’,5 ’-diklór-piridil-2’-oxiXenoxi]propionsav-(inetil-allil)-észter
Vegy. szám Búza Avena fatua
11¾ 0,5 kg 1 kg 0,5 kg
C 9 9 4 7
A 9 9 3 5
B 2 3 1 1
H 9 9 9 9
20 7 9 1 2
21 3 9 1 1
22 7 9 1 1
23 4 9 1 1
24 7 9 1 2
25 5 8 1 1
26 8 9 1 1
27 9 9 1 1
28 8 9 1 1
29 6 9 1 2
30 4 8 1 1
D 9 9 3 8
I 9 9 9 9
E 4 5 2 4
35 2 5 1 1
36 3 9 1 1
37 4 9 1 1
38 7 9 1 2
39 7 9 1 2
40 9 9 1 4
41 8 9 1 1
42 3 9 1 1
51 6 9 1 1
52 8 9 1 1
53 5 9 1 1
68 4 9 1 1
69 7 9 1 2
70 3 5 1 1
F 9 9 4 9
G 9 9 5 7
Első kísérletsorozat
Haszonnövény: búza (triticum) „Probus” fajta Gyomnövény: vadzab (Avena fatua) Felhasznált mennyiség: 1 kg és 0,5 kg hatóanyag hektáronként
Második kísérletsorozat
Haszonnövény: árpa (hordeum) „Mazurka” fajta Gyomnövény: Avena fatua (vadzab) Felhasznált mennyiség: 0,25 kg hatóanyag 50 hektáronként
Vegy. szám Búza Avena fatua Vegy. szám árpa Avena fatua
1 kg 0,5 kg 1 kg 0,5 kg
1 4 9 1 1 55 4 7 3
2 2 8 1 1 8 9 2
3 9 9 1 2 21 6 2
4 9 9 1 1 22 8 2
5 5 9 1 1 23 8 2
6 5 9 1 1 60 24 8 3
7 6 7 1 1 26 7 2
8 9 9 1 2 27 9 3
9 4 9 1 1 36 7 3
10 9 9 1 1 38 9 3
11 9 9 1 1 65 39 7 3
-9181666
Vegy. szám árpa Avena fatua Harmadik kísérletsorozat
41 51 7 9 2 2 5 Haszonnövény; szója, „Hark” fajta
53 8 3
69 9 3 Gyomnövények: kölesfélék (Rotboellia, Digitaria. Setaria)
A 9 7 10
C 9 8
D 9 9 Felhasznált mennyiségek: 0,5; 0,25 és 0,125 kg
K 3 2 hatóanyag hektáronként
Vegy. szám 0,5 Szója 0,25 0,125 0,5 Rotboellia 0,25 0,125 0,5 Digitaria 0,25 0,125 0,5 Setaria 0,25 0,125
1 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
3 9 9 9 2 6 8 2 2 5 1 3 4
4 9 9 9 1 1 3 1 1 2 1 1 1
5 9 9 9 1 1 3 1 1 1 1 1 1
6 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
7 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
8 9 9 9 1 8 8 1 1 3 1 1 2
9 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
10 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
11 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
C 9 9 9 2 3 5 4 5 6 1 1 3
H 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
20 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
21 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
22 9 9 9 1 1 3 1 1 1 1 1 1
23 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
24 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
25 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
26 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
27 9 9 9 1 2 6 1 1 1 1 1 1
28 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 1
29 9 9 9 1 1 3 1 2 2 1 1 1
30 9 9 9 1 1 2 1 2 2 1 1 1
D 9 9 9 2 3 8 2 6 6 1 4 4
I 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
E 9 9 9 2 3 5 2 2 3 1 2 4
35 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
36 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1
37 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
38 9 9 9 1 2 5 1 1 1 1 1 1
39 9 9 9 1 3 6 1 1 1 1 1 2
40 9 9 9 1 3 5 1 1 2 1 1 5
41 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 1
42 9 9 9 1 1 3 1 1 1 1 1 1
51 9 9 9 1 1 2 1 1 1 1 1 1
52 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 1
53 9 9 9 1 1 3 1 1 2 1 1 1
68 9 9 9 1 2 6 1 2 2 1 1 2
69 9 9 9 3 3 7 1 1 2 1 1 2
70 9 9 9 1 1 2 1 1 2 1 1 2
F 9 9 9 5 7 9 6 7 8 2 4 7
G 9 9 9 4 7 9 4 7 8 2 3 7
-10181666
Negyedik kísérletsorozat
Haszonnövény: Száraz-rizs, „Caloro” fajta Gyomnövények: Digitaria, Setaria
Felhasznált mennyiségek: 0,5; 0,25 és 0,125 kg hatóanyag hektáronként
Vegy. szám 0,5 Száraz-rizs 0,25 0,125 0,5 Digitaria 0,25 0,125 0,5 Setaria 0,25 0,125
2 4 5 8 1 1 1 1 1 1
4 5 8 9 1 1 2 1 1 1
5 5 5 9 1 1 1 1 1 1
8 7 9 9 1 1 3 1 1 2
9 6 6 9 1 1 1 1 1 1
10 6 8 9 1 1 1 1 1 1
11 6 9 9 1 1 1 1 1 1
C 9 9 9 4 5 6 1 1 3
H 9 9 9 9 9 9 9 9 9
20 6 6 8 1 1 1 1 1 1
21 6 8 9 1 1 1 1 1 1
22 4 8 9 1 1 1 1 1 1
23 8 8 9 1 1 1 1 1 1
24 5 8 9 1 1 1 1 1 1
25 5 8 9 1 1 1 1 1 1
26 4 7 9 1 1 1 1 1 1
27 9 9 9 1 1 1 1 1 1
28 6 8 9 1 1 2 1 1 1
29 6 8 9 1 2 2 1 1 1
30 4 6 9 1 1 1 1 1 1
D 9 9 9 2 6 6 1 4 4
I 9 9 9 9 9 9 9 9 9
E 3 6 9 2 2 3 1 2 4
38 6 8 9 1 1 1 1 1 1
39 6 9 9 1 1 1 1 1 2
40 8 9 9 1 1 2 1 1 5
41 6 8 9 1 1 2 1 1 1
42 6 9 9 1 I 1 1 1 1
51 5 8 9 1 1 1 1 1 1
52 4 7 9 1 1 2 1 1 1
53 5 7 9 1 1 2 1 1 1
68 8 9 9 1 2 2 1 1 2
69 9 9 9 1 1 2 1 1 2
70 8 9 9 1 1 2 1 1 2
F 9 9 9 6 7 8 2 4 7
G 9 9 9 4 7 8 2 3 7
Az Amerikai Egyesült Államokban szabadföldi kísérleteket is végeztünk, amelynek során három (I) 55 általános képletnek megfelelő vegyületet (1., 2. és 21. számú vegyületeket) tartalmazó herbicid készítményt hasonlítottunk össze gabonában fitotoxikusság és az Avena fatua-ra gyakorolt gyomirtás tekintetében az A kereskedelmi termékkel, valamint 60 a B vegyületet tartalmazó készítménnyel különböző adagok alkalmazása mellett. A felhasznált mennyiségek 0,5 kg és 1,5 kg között változtak hektáronként.
Tavaszi árpát és elvetés után 39 nappal, amikor a növények a 4-6 leveles állapotot elérték, és a 65 növényekben az Avena fatua gyomnövény az 5-7 leveles állapotig fejlődött, felülről hatóanyagszuszpenziókkal permeteztünk meg.
E kezelés után 22 nappal a B vegyületet tartalmazó szer 0,5 kg/ha hatóanyagfelhasználás esetén már óO^ban károsította az árpát, míg az (I) általános képlet körébe tartozó 1, 2 és 21 számú hatóanyagot tartalmazó szerek az árpát csak 30%-ban károsították. Az Avena fatua-ra kifejtett hatás mind a 4 hatóanyag esetén 100%-os volt.
Az (I) általános képletü hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti herbicid készítmények ked11
-11181666 vezőbb szelektivitásukkal is kitűnnek gyomnövények teljes irtásánál 0,5 kg/ha hatóanyagfelhasználás mellett.
őszi búzát, amelyet októberben vetettünk, márciusban, amikor az a 2—3 leveles fejlődési állapotot el- 5 érte, és 1—5 leveles fejlődési állapotban levő Avena fatua-val volt fertőzve, vizes hatóanyagkészítményekkel permeteztünk meg felülről.
A kezelés után 37 nappal a B összehasonlító vegyület már 0,5 kg/ha esetén 50%-os károsodást oko- 10 zott a búzánál, 0,75 1 és 1,5 kg/ha hatóanyagfelhasználásnál pedig 70%-ban károsították a búzát, ugyanakkor az Avena fatua-t 100%-ban irtották. Az A összehasonlító vegyület kevésbé volt fitotoxikus (20%-os károsodást okozott búzánál 0,5-1,5 kg/ha 15 hatóanyagfelhasználás esetén), nem mutatott azonban kielégítő hatást Avena fatua ellen (csak 30%-os hatás volt elérhető 0,5 kg/ha-nál és 80%-os hatás
1,5 kg/ha-nál).
Az (I) általános képletű 1, 2. és 21. számú vegyü- 20 letek ennél jobb összképet mutattak, de az 1. számú vegyület minden koncentrációban 20-50%-ban károsította a búzát, a 2. számú vegyület 0,5 kg/ha és 0,75 kg/ha felhasználás esetén a búzát egyáltalán nem károsította, gyomirtó hatása pedig 90%-os volt, 25 és a 21. számú vegyület például 1 kg/ha felhasználásnál szintén nem károsította a búzát, az Avena fatura-ra kifejtett hatása pedig 1009^os volt.
Ugyancsak jó hatást értünk el tavaszi búzánál (Olaf) is. Az elvetés után 1 hónappal végeztük a 30 poszt-emergens permetezést, amikor az Avena fatua már 3—3 leveles állapotban volt.
A hatóanyagot tartalmazó szerek alkalmazása után 15 nappal a következő eredményeket kaptuk: a B összehasonlító vegyület 0,5, 0,75 és 1 kg/ha 35 anyagfelhasználás esetén 30—70%-ban károsította a búzát, a gyomirtó hatás 60-90%-os volt; az A vegyület az említett koncentrációtartományban egyáltalán nem károsította a búzát, de csak 30—50%-os hatást tanúsított. 40
Ezzel szemben a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaiként használt 1, 2 és 21. számú vegyületek a fenti 0,5, 0,75 és 1 kg/ha anyagfelhasználás esetén egyáltalán nem károsították a búzát, míg a gyomirtó hatásuk 70-90%-os volt 45
Az előzőekből látható, hogy az 1, 2. és 21. számú vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereknél az említett, Avena fatua-val elgyomosított gabonakultúrákban a szabadföldi kísérletek során legalább egy olyan felhasználási dózist lehet találni, 50 amelynél a szerek a lehető legkisebb gabonakárosító hatást okoznak, amely az összehasonlításul szolgáló vegyületek egyikénél sem állapítható meg. Ezek minden egyes választható adagnál vagy csak csekély gyomirtó hatást mutatnak vagy fitotoxikusak a ga- 55 bonára.

Claims (15)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly%-ban valamely (I) általános képletű telítetlen 4-(3’,5’-dihalogén-piridil-2’-oxi)-a-fenoxi-propionsav- vagy -propiontiolsav-észtert - ahol a képletben 65
    Hal egymástól függetlenül klór- vagy brómatom,
    X oxigén-, vagy kén atom, és
    R valamely — adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített
    3—6 szénatomos alifás, legalább egy kettős- és/vagy hármaskötéssel rendelkező csoport, etinilcsoporttal egyszeresen helyettesített 5—6 szénatomos cikloalkilcsoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, vagy abban az esetben, ha X oxigén/Ri atom, R jelenthet egy -N=C^_ csoportót is, amely képletben
    K1 jelentése 1—4 szén atomos alkil· vagy fenilcsoport,
    R2 1-4 szénatomos alkil- vagy cianocsoport, R1 és R2 együtt tetra- vagy pentametiléncsoportot alkot és szilárd hordozóanyagok, előnyösen kaolin és kréta, folyékony oldó- és hígítószerek, előnyösen ciklohexanon és xilol és felületaktív szerek, előnyösen nátrium-dibutil-naftalinszulfonát, oleil-metil-taurid-nátriumsó és naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid-kondenzátum közül legalább egyet tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű telítetlen észtert tartalmaz, ahol Hal egy-egy klóratomot jelent.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű telítetlen észtert tartalmaz, ahol R adott esetben halogénezett egy hármaskötést tartalmazó 3—6 szénatomos alifás csoportot jelent.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű telítetlen észtert tartalmaz, ahol R valamely helyettesítetlen 3—6 szénatomos alkenilcsoportot képvisel és X kénatomot jelent.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R egy klórozott 3-6 szénatomos alkenilcsoportot jelent.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R ciano-(l-4 szénatomos)-alkilcsoportot képvisel.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, xRi ahol X oxigénatomot jelent és R—N=€% csoport,
    Rí ahol R1 és R2 az 1. igénypontban megadott.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (2) képletű a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2,-oxi)-fenoxi]propionsav-propargil-észtert tartalmazza.
    -12181666
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (3) képletü a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxiJpropiontiolsav-propargil-észtert tartalmazza.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény 5 kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (4) képletü «-[4-(3',5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]propionsav-(l-metil-l-etil-propargil)-észtert ’ tartalmazza.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény 10 kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (5) képletü a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi] propiontiolsav-(2-metil-propen-2-il)-észtert tartalmazza.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény 15 kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (6) képletü a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi] -propiontiolsav-(2-butenil)-észtert tartalmazza.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 20 a (7) képletü a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]-propionsav-(ciano-metil)-észtert tartalmazza.
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 25 a (8) képletü a-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]propionsav-(ciklohexanon-oxim)résztert tartalmazza.
  15. 15. Eljárás (I) általános képletü telítetlen
    4-(3’,5’-dihalogén-piridil-2’ -oxi)-a-fenoxi-propionsav- 30 és propiontiolsav-észterek előállítására - a képletben
    Hal egymástól függetlenül klór- vagy brómatom, 35
    X oxigén- vagy kénatom, és
    R valamely — adott esetben halogénatommal, legfeljebb kétszeresen helyettesített 3—6 szénatomos alifás, legalább egy kettős- és/vagy hármaskötéssel rendelkező 40 csoport, etinilcsoporttal egyszeresen he lyettesített 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, dano-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, vagy abban az esetben, ha X /Rj oxigénatom, R jelenthet egy —N=C^
    Rí csoportot is, amely képletben
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
    R2 1—4 szénatomos alkil- vagy danocsoport, vagy
    R1 és R2 együtt tetra- vagy pentametiléncsoportot alkot azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (II) általános képletü megfelelő propionsav-halogenidet — a
    Hal egy-egy klór- vagy biómatomot jelent bázikus savmegkötő szer jelenlétében egy (III) általános képletü telítetlen alkohollal vagy tiollal - a képletben R és X jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy
    b) a megfelelő (IV) általános képletü hidroxi-fenil-piridil-étert vagy ennek valamely sóját - a képletben Hal egy-egy klór- vagy brómatomot jelent és Y hidrogénatom vagy egyenértéknyi alkálifémvagy alkáliföldfémkation - egy (V) általános képletü a-halogén-propion(tiol)sav-észterrel valamely savmegkötő szer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    c) a (VI) általános képletü szabad savat - a képletben Hal jelentése a fenti — vagy ennek fémsóját egy Hal—R általános képletü telítetlen halogeniddel valamely bázis jelenlétében reagáltatjuk, és végül
    d) olyan telítetlen (I) általános képletü észterek előállítására, amelyeknél a képletben X oxigénatomot képvisel, olyan megfelelő szabad propionsavat, ahol X jelentése oxigénatom, egy R—CH általános képletü telítetlen alkohollal — a képletben R jelentése a fenti - reagáltatunk.
    3 rajz
HU79CI1898A 1978-01-18 1979-01-17 Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3',5'-dihalo-pyridyl-2'-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances HU181666B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH51378 1978-01-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU181666B true HU181666B (en) 1983-10-28

Family

ID=4188722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79CI1898A HU181666B (en) 1978-01-18 1979-01-17 Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3',5'-dihalo-pyridyl-2'-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4300944A (hu)
EP (1) EP0003114B1 (hu)
JP (1) JPS54109981A (hu)
AT (1) AT370413B (hu)
AU (1) AU522590B2 (hu)
BR (1) BR7900301A (hu)
CA (1) CA1101865A (hu)
CS (1) CS207740B2 (hu)
DD (1) DD141774A5 (hu)
DE (1) DE2961917D1 (hu)
ES (1) ES476918A1 (hu)
HU (1) HU181666B (hu)
IL (1) IL56438A (hu)
MX (1) MX5629E (hu)
NZ (1) NZ189414A (hu)
PH (1) PH15224A (hu)
RO (1) RO76838A (hu)
TR (1) TR20481A (hu)
ZA (1) ZA79194B (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4397680A (en) * 1978-01-18 1983-08-09 Ciba-Geigy Corporation Herbicidally active oxime esters of halogenated α-[4-(pyridyl-2'-oxy)phenoxy]-propionic acids
US4325728A (en) * 1978-07-20 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal compositions containing N-(3-trifluoromethyl-1,2,4-thiadiazolyl-5)-N'-methyl-N'-methoxy urea and α-[4-(3'-5'-dichloropyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid propargyl ester for control of weeds in wheat cultures
PH17279A (en) * 1980-10-15 1984-07-06 Ciba Geigy Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth
EP0052798B1 (de) * 1980-11-26 1985-05-08 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Oximester, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung, sowie diese Oximester enthaltende Mittel
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
EP0179015B1 (en) * 1984-09-17 1988-04-13 Schering Aktiengesellschaft 7-(aryloxy)-2-naphthoxyalkanecarboxylic acid derivatives, processes for the preparation of these compounds, as well as agents having herbicidal activity containing these compounds
DE3434447A1 (de) * 1984-09-17 1986-03-27 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 7-(aryloxy)-2-naphthyloxy-alkancarbonsaeurederivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider wirkung
AU570341B2 (en) * 1984-09-17 1988-03-10 Schering Aktiengesellschaft 7-(aryloxy)-2-naphthoxy alkanecarboxylic acid
EP0200677B1 (de) * 1985-04-01 1991-04-03 Ciba-Geigy Ag 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung
US4615728A (en) * 1985-08-19 1986-10-07 Sandoz Ltd. Pyridinyloxy propoinamide derivatives useful in increasing the recoverable sugar in sugarcane
DE3545571A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Hoechst Ag Heterocyclische phenylaether, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
DE59008552D1 (de) * 1989-01-11 1995-04-06 Ciba Geigy Ag Antidots zur Verbesserung der Kulturpflanzenvertäglichkeit agrochemischer Wirkstoffe.
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
PE20140417A1 (es) 2011-02-15 2014-03-29 Bayer Ip Gmbh Combinaciones de compuestos activos
DE102011080016A1 (de) 2011-07-28 2012-10-25 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Strobilurin-Fungizide als Safener
DE102011080007A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Conazole- und Triazol-Fungizide als Safener
DE102011079997A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Corpscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Pyrazol-Insektizide als Safener
DE102011079991A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Crop Science Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Nicotinoid-Insektizide als Safener
DE102011080020A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Dicarboximid-Fungizide als Safener
DE102011080001A1 (de) 2011-07-28 2012-10-25 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Insektizide als Safener
DE102011080004A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Fungizide als Safener
DE102011080010A1 (de) 2011-07-28 2012-10-25 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Anilid- und Thiazol-Fungizide als Safener
US9801374B2 (en) 2012-10-19 2017-10-31 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising carboxamide derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DE2433067B2 (de) 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
CS185694B2 (en) 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
US4092151A (en) * 1974-10-17 1978-05-30 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4083714A (en) * 1974-10-17 1978-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DE2609461C2 (de) 1976-03-08 1984-11-22 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt α-4-(Trifluormethylphenoxy)-phenoxy-propionsäuren und ihre Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2611695A1 (de) * 1976-03-19 1977-09-29 Hoechst Ag Herbizide mittel
DE2623558C2 (de) * 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2628384C2 (de) 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
DE2758002A1 (de) 1976-09-10 1979-07-05 Hoechst Ag Optisch aktive herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
US4300944A (en) 1981-11-17
EP0003114B1 (de) 1982-01-27
TR20481A (tr) 1981-07-28
PH15224A (en) 1982-09-27
CA1101865A (en) 1981-05-26
ES476918A1 (es) 1979-10-16
DD141774A5 (de) 1980-05-21
IL56438A0 (en) 1979-03-12
AT370413B (de) 1983-03-25
BR7900301A (pt) 1979-08-14
JPS6134419B2 (hu) 1986-08-07
CS207740B2 (en) 1981-08-31
MX5629E (es) 1983-11-15
JPS54109981A (en) 1979-08-29
AU522590B2 (en) 1982-06-17
NZ189414A (en) 1982-03-09
AU4343679A (en) 1979-07-26
ATA35179A (de) 1982-08-15
DE2961917D1 (en) 1982-03-11
EP0003114A1 (de) 1979-07-25
ZA79194B (en) 1980-01-30
RO76838A (ro) 1981-05-30
IL56438A (en) 1982-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU181666B (en) Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3',5'-dihalo-pyridyl-2'-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances
CA1101867A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, and their use
US4175947A (en) Phenoxy-phenoxypropionic acid esters
JPS6352027B2 (hu)
JPH0116831B2 (hu)
HU181862B (en) Herbicide compositions and process for preparing alpha-(/pyridyl-oxy/-phenoxy/-propionic acid amino-ethyl esters
US4417918A (en) Herbicidal α-[3-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-6-halophenoxy]propionic acid thio esters and acids
JPS62142156A (ja) ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤
US4325729A (en) Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
CS261243B2 (en) Herbicide and plants' growth suppression agent and method of efficient component production
GB1563610A (en) Herbicidally active nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
CA1091240A (en) Phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives having a herbicidal action, their production, compositions containing them, and their use
US4477276A (en) Heterocyclic phenyl ethers and their herbicidal use
US4945113A (en) herbicidal sulfonamide derivatives
EP1148056A1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
US4556414A (en) Herbicidal dihydropyridine amides
CA1136630A (en) Urea derivatives, and their production and use
HU182939B (en) Herbicide compositions containing o-bracket-pyridyl-oxy-phenyl-bracket closed-lactic acid esters and process for producing the active agents
US4311514A (en) Sulfur-containing alkanecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth-regulating action, production thereof and method of use
US4838930A (en) 3-fuoropyridyl-2-oxy-phenoxy derivatives having herbicidal activity
US4723986A (en) Herbicidal oxazolidines and methods of use
HU189596B (en) Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents
US4243410A (en) Herbicidally active α-(4-phenoxyphenoxy)propionic acid alkoxyalkyl amides, herbicidal compositions containing them and their use
CS203944B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compound
US4422867A (en) Herbicidally active unsaturated esters of halogenated α-[4-(pyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acids

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee