CS207644B2 - Method of polymeration of the athylene - Google Patents

Method of polymeration of the athylene Download PDF

Info

Publication number
CS207644B2
CS207644B2 CS785023A CS502378A CS207644B2 CS 207644 B2 CS207644 B2 CS 207644B2 CS 785023 A CS785023 A CS 785023A CS 502378 A CS502378 A CS 502378A CS 207644 B2 CS207644 B2 CS 207644B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
reactor
transition metal
complexing agent
injected
halogen compound
Prior art date
Application number
CS785023A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Pierre Machon
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of CS207644B2 publication Critical patent/CS207644B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/902—Monomer polymerized in bulk in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Vynález se týká - způsobu výroby polyethylenu s vysokou hustotou a -zejména způsobu kontroly polymerace ethylenu separátním vstřikováním katalytických složek.
Pro transformaci polyethylenu s vysokou hustotou vytlačováním a vyfukováním je obzvláště důležité, aby polymer, který je určen ke zpracování, měl širokou distribuci molekulárních hmotností a aby měl pokud možno co nejvýraznější podíl vysokých molekulárních hmotností. Při výrobě polyethylenu s vysokou hustotou vysokotlakými postupy, které jsou například popsány v anglických - patentových - spisech 1 441 115, 1 441 117 a 1 482 -444, jsou výše uvedené podmínky dosud známými postupy jen velmi Obtížně dosažitelné, ať již se při polymeraci ethylenu použije jakýchkoliv katalytických složek.
Cílem vynálezu je - tedy získání polyethylenu s vysokou hustotou, způsobilého pro zpracování vytlačováním· a vyfukováním a vyrqbeného vysokotlakým postupem. Toho by mělo být dosaženo zlepšením, vyžadujícím' vzhledem ke stávajícímu zařízení pro vysokotlakou polymeraci jen minnnáiníě1 nutné investiční náklady. yííic
Použití koímplexotvorných činidel, jsou schopné modifikovat distribucí' «W®95 kulárních hmotností, je již známé při výro bě polyethylenu s vysokou hustotou nízkotlakým způsobem (při tlaku nižším ' než 10 MPa) při nízké teplotě (nižší než 180 °C); při tomto nízkotlakém způsobu se komplexotvorné činidlo injikuje do reaktoru společně s ostatními katalytickými složkami.
Z USA-paténtového spisu 3 929 754 je rovněž znám způsob, při kterém se ethylen polymeruje za vysokého tlaku a za vysoké teploty pomocí katalyzátoru Zieglerova typu, obsahujícího- alkoholát titanu a/nebo silikonový olej. Jedná se o· způsob, při kterém se do reaktoru vstřikuje již hotová směs všech složek katalytického systému, tj. al-''* kylaluminia, derivátu přechodového kpVíi^á11 komplexotvorného činidla. , .n/fiowl y.j
Předmětem vynálezu je хрйШЫЬоЦНйёпЙ^ ce ethylenu za tlaku 40,',áže2l5O9MPdí,áBWpin loty 20Q až 350 °C Wftttótyaalídru, obsahujícím MWá^MíiarrkíkCaůťev'' nu, pcacaflirkktaiyyO^yyáťBiů^odbíMiih-i jícího šWiííýi-W»'nyjíbífntÍiiňii^Wi^nhi^ywfo^oéhdcíraiy^í^iwthk w· «é«WéréýbhH íamí падшей skoftftýqi jfJhňlie^íRftWfSWflv^v.-itBttlJ žtSl&ě>WW'i akkWips iřtjiintíh'!пк|Шу1№ЙШ№ zvolené ze souboj^W^WMÍuiu^^íf:Hžj/dIfiKěí^^ýýn olgj zvolený, zg, skupin^! zahrnující- al-kylsi.ii^ty^ alkyl·· ařarylsilo^ány· ,a alkylcyklosh . loxaný, ve kterých. má · áikylová - skupina · 1 · až ··6 · uhlíkových atomů, a sloučeniny obecného vzorce
X(OR)n, ve kterémX znamená vodík nebo kov, n znamená valenci X a
R znamená alkylovou skupinu . s nejvýše 20 uhlíkovými atomy, tak, že koncentrace komplexotvorného činidla v reaktoru je regulovatelná nezávisle na koncentraci uvedené halogenové sloučeniny v reaktoru.
Při způsobu podle vynálezu se komplexotvorné činidlo· s výhodou injikuje do reaktoru . . odděleně .. od. halogenové . sloučeniny přechodového kovu.
Pří způsobu podle vynálezu je rovněž možné výhodně injikovat kpmplexotvorné . činidlo do jiné reakční zóny reaktoru než je reakční zóna, do které se injikuje halogenová sloučemnapřechodového/kovu.
Při způsobu podle vynálezu . může . být . . komplexotvorné . činidlo . rovněž-. injikovano .. do reakční ' zóny reaktoru,. ' do které se ' rovněž injikuje halogenová sloučenina přechodového kovu, přičemž vedení pro přívod komplexotvorného činidla . ústí do reaktoru soustředně ve vedení pro přívod halogenové sloučeniny přechodového kovu.
Molární poměr přiváděných množství komplexotvorného činidla a přechodového kovu .. je. roven, 0,15 . až ,4....
Polymerace .' se, . s' .výhodou . . provádí... v .. pří- . tomuosjíL i : . až' 50...: .,. hmotnostnleh' . inertního' . ředjdla, '. .jakým. . je. . například., uhlovodíkové, . ředidlo, ' ........
Polymerace . se, s, уýhojipu, . provádí v pří- .. , tomnošti .vodíku Jakožto.přenpšpyého.· . činidla.' . ’ ' ..... '' ' :......
Při. způspbq. podle,vynálezy,..se . s výhodou jakožto, . halogenový.'. .slpúčeni.PУpřechodQVé'- . . ho. .kovy.. použije; chloridů . titanitého.
Jakožto . . příklady' kpmpiexQtvorůýčhtj činide;l...'výše....uvedehého obpjpýýhp ' vzorce.. X (OjR)», . použitelných'při. zppL£ob>u .ppd,lq vyháiezu(je ... možné.. .uv<. vyšš ' alkohqiy' . nebo .alkoholáty. hořčíku, ' vápníku,, .zinku, .. .hliníky,.· .gerpiá.-. . nia,, .cíny . zirkQpi.a, hýryta,; antimonu, tantalu,.,ti'i^i^i^^,.'['thoría .a;urvpu1,' ' ' ''
P^i, . výhódpgm . pýPVedení . - způsoby . podje, vynálezu .jse,'..k9mp.lexqtyoriié čÍnidlfljinjjku·, . je, do., reaktoru . ' ódyěíepý,, οή. . hýlpgeppvé ' . sloučeniny, j přěChQýovéhp.' -kovu. . Tp,se ' pup- '. váďí.tqljj.; že - se, r bud'. komp^e^xpt^yprpý; činidlo ' injik^ujje. . do ' jiné. revk'ční'. ,zóny, ' než ' ,do; . které se . .injlkyje- . .halogenový, . slpučenipa ípřechp-; ' dovéhp ,k ovu . . nebo,' .se, . . iujikuje . do . . téže, zppy, . dq. které, .sejДпДкцj&. halogenová .sloučeninu < přechodového. kflVu', V. posledně uvedený ' i přípaPl'd'.je .možné,.ppuVÍ,t. .iájé.k$nilio' zaiíÍ3je-',. ní,zobrazeného . na. výkresu,. .........
Uvedený injáJc&ní zyřízern.í obsahuje . . čer-r Pýdlo B.k pá^výdýní fklatalvzátP)rUi vedení . 2; spojující 4 čerpadlo ' B s ' jednou zónou.. reaktoru 3, čerpadlo A k přivádění ko.inplexotvprpýl^Oičinidla a vedení 1, spojující čerpadlo-A..s . téže... zónou . reaktoru 3 a ústící do uvedeného reaktoru 3 soustředně ve vedení 2.
Halogenové, sloučeniny přechodového kovu, ' použi^telné . ppi způsobu podle . vynálezu, mohou být ' případně ' deponovány-/na-npslči. Jakožto příklady. těchto · sloučehin':. je,; možné . uvést . π-allvlové ' nebo . benzylojÍésikpmplexy chrómu, zirkonia a titanu, jakpž'i^.-chlorid titanitý, . případně spoluvvkrystallzovaný, s.,chlo,ridem.. hlinitým nebo/a deponovaný . na nosičovém chloridu horečnatém.
Způsob. podlevunálezu . je brovn$gppižil£h' ný ' pro kopolumeraci ethylenu s.·,., a-olefiny, jakými jsou propylen, ljbt^trni, jakož i pro terpolymeraci . ethylenu., .s . a-olefinem, . jakým . je propen nebo s nekonjugovaným diolefinem.
Stejně -'tak· je možné .'při způsobu? podle vynálezu použít jednoho nebo několika činidel modifikujících . polymerní řetězce, jakým je - . například . vodík, za účelem· . regulace vlastností rezultujícího polymeru. Reakční ... směs . . může . ..rovněž... obsahovat. . . inertní.. ' ředidlo; v daném případě se může jednat o uhlovodík, jakým je propan nebo butan, ' v množství 1 až 50 hmotnostních procent, vztaženo- na .·. celkovou^-hmotnost plynné směsi.
Doba prodlení ethylenu v každé reakční zóně je při způsobu podle vynálezu stejně jako při . o sobě známých způsobech rovna 1 . až ,120 . . sekundám. . .Stupně . . vypuštění- . - reakční směsi; ,.z . . reaktoru,. oddělení . . nezreago-.. vaného' ethylenu od ..vzniklého polymeru, re-cyklování . odděleného . ethyjewii z.. reakční ( směsi, .a . podQltě ·. se .·. provádí, . stejně . . jako. . při o . . sobě . známém.. . způsobu . . . pplumerace.ethyj lénu. ......
Při způsobu,. pqdlq' vynálezu . se, použije . takové množství . komplexotvorného . činidly'' .^),. že .,ροριδη . . přiváděných . .molárních..množství' komplexotvorného . činidla. .. (c) . a ..přechodového kovu . Složky . (b) leží. mezí 0,15. .a ,-4.,
V, . násiedujíýl^.. části . popisu .. bude . -uvedeno . několik příkladů . prov-edení/. které .mají ..sloužit. . pouze ' .k. bližšímu-, objasnění . podstaty vynýlgzuJ.. a které . víastm. 'rozsah . vj^i^'á.lezu . . dyny .. předmětem vynálezu ... nikterak . neomezují,.·. ........ . .........
P ř .í k .1 a .d y , 1 . a .2 (srovnávací ] :
Ethylen ... se .. polymeruje . v. . autoklAvovém.. reaktoru. . o ... obsahu . 0,9 . . 1, . obsahujícím, ' jedinou . zónu, . za .-tlaku 150' . MPa . a . při - lepíotě . T° Celsia . (konkrétní, použiiíí, teplota . .je . 'uvede-? na. . . v . následující tabu^lc^c,, . 1. . Doba- . .prodlení ethylenu v reaktoru je . -30 . sekund.-. .Použitý. , katalytický . systém . -.sestáyá. . jednak ze ..sloučeninu . ^гое-,..,Tič 'ls, . . i^/3 AlCls . a,,jednak.,. z
207:644· trioiktylal^íjiiiiiiia, pQttžitiébo jakožto · aktivár toru; poměr Al/Tije-roven 3.
Polymerace se provádí v, přítomnosti h objemových procent; vodíku (konkrétní množství vodíku je uvedeno v následující tabulce 1. Získaný polymer má měrnou hmotnost p (vyjádřenou v g/cm3}, index toku taveniny IF (vyjádřený v g/10 min a mě řený podle normy ASTM 1238-62 T), hmotnostní střední molekulární hmotnost Mw (měřenou gelovou filtrací), podíl В molekulárních hmotností nižších než 5000 a po^ lydispersitu Mw/.Mn (Mn znamená číselnou střední molekulovou hmotnost) uvedenou v tabulce 1.
Tabulka 1
Příklad T°C h % IF P Mw Mw/Mfl В %'
1 250 0,2 1,3 0,961 94 500 17,9 21,4
2 280 0,1 4,0 0,949 57 000 15,8 33,1
Příklady 3 až 6
Ethylen se polymeruje za stejných podmínek jako v příkladech provedení 1 a 2. Navíc se však použije injekčního zařízení, které je zobrazeno na výkresu, pro přivádění do reaktoru komplexotvorného činidla (c), jehož složení a molární poměr к přechodovému kovu (c/b] jsou uvedeny v následující tabulce 2. Tímto způsobem při pravené polymery jsou charakterizovány stejnými veličinami jako v příkladech provedení 1 a 2.
Ze získaných výsledků je možné konstatovat, že při zachování všech polymeračních podmínek se separátním vstřikováním komplexotvorného činidla podle vynálezu dosáhne snížení podílu B, snížení polydispersity (kromě příkladu 4) a zvýšení hodnoty Mw o 30 až 60 °/o.
Tabulka 2
Příklad T°C h % c c/b
3 250 0,2 Mg(OC2H5)2 0,46
4 280 0,1 Mg(OC2H5)2 0,46
5 250 0,2 TÍ(OC3H7)4 0,4
6 250 0,2 C18H37OH 0,26
Příklady 7 a 8 (srovnávací)
Ethylen se polymeruje v autoklávovém reaktoru o obsahu 3 litrů, obsahujícím tři zóny, za tlaku 120 MPa v přítomnosti h objemových procent vodíku (konkrétní množství vodíku je uvedeno v následující tabulce 3) a 3 hmotnostních procent propanu. Teploty v jednotlivých zónách jsou Τι, T2 а Тз a jsou uvedeny v tabulce 3. Přítok ethylenu do jednotlivých zón je roven 30, 35 a 35 a 35 %| z celkového množství ethylenu, přiváděného do reaktoru.
Do zóny 1 (teplota = Ti] se injikuje katalytický systém, tvořený komplexním chloridem hlinitotitanitým T1CI3 . 1/3 А1С1з a trioktylhliníkem, použitým jakožto aktivátor; atomový poměr Al/Ti je roven 3.
Do zóny 2 se neinjikuje katalyzátor.
Do zóny 3 (o teplotě Тз) se injikuje katalytický systém, tvořený jednak sloučeninou
IF P Mw Mw/Mn в %
0,47 0,960 127 500 10,9 11,2
1,2 0,943 92 600 17,5 20,0
0,55 0,959 126 000 12,2 10,4
0,17 0,960 129 000 10,5 9,2
TiCls . 1/3 A1C13. 6MgC12, získanou společ-
ným rozemletím chloridu titanitého a chlo-
ridu horečnatého' (bezvodého) a jednak dimethylethyldiethylsiloxalanem (С Нз) 2 (C2H5) Sí O AI (C2H5) 2; atomový poměr Al/Ti je roven 3.
Takto získané polymery jsou charakterizovány stejně jako v příkladech 1 a 2. V tabulce 3 je doplněna pouze jedna charakteristika); jedná se o veličinu Mz, která je definována následujícím způsobem:
Mz 00
JOM2 . C(M) dM
J0M . C[M) dM
Distribuce molekulových hmotnostní C(M) se stanoví experimentálně pomocí chromatografie a gelové filtrace.
Tabulka 3
Příklad h % Ti T2 Тз IF P Mw M2 B %
7 0,2 240 255 260 0,8 0,962 130 000 420 000 8,4
8 0,1 240 235 290 0,6 0,961 145 000 500 000 11,2
2Ů7S44 т а.
Příklady 9 až 12
Ethylen se polymeruje za stejných podmínek jako v příkladech 7 a 8. Navíc se však použije injekční zařízení, zobrazené na výkresu, pro injikování do zóny 1 reaktoru komplexotvorného činidla (c), jehož složení a poměr c/b jsou uvedeny v následující tabulce 4. Připravené polymery jsou jinak charakterizovány stejnými veličinami jako polymery, připravené v příkladech 7 a 8. Ze získaných výsledků je zřejmé, že při jinak stejných polymeračních podmínkách se separátním vstřikováním komplexotvorného činidla podle vynálezu dosáhne snížení podílu В a zvýšení hodnoty Mz o 45 až 220 %.
s§ сэ о о см ш от
О 00 ОТ со
ОТ О 00 о Ш со НО СО от от от
CD О о СЭ
СМ гЧ гЧ θ' θ' θ' θ'
04^ ΙΌΟΛ ω θ' οο r-Γ γ-Γ cd
Μ χ>
cti
Η
1П 1Л ΙΛ ΙΩ со со см см см СМ
Ο1ΩΟΟ
Η rH 00 С0 со о о о
4ΰ от о г-н см гЧ гЧ гИ
2(17644

Claims (8)

  1. pRedmSt vynalezu
    1. Způsob polymerace ethylenu za tlaku 40 až 250 MPa a teploty 200 až 350 °C v alespoň jednom reaktoru, obsahujícím alespoň jednu reakční zónu, pomocí katalytického systému, obsahujícího aktivátor, zvolený ze skupiny, zahrnující trialkylhliník, halogendialkylhliník a alkylsiloxalany, ve kterých mají alkylové skupiny 1 až 10 uhlíkových atomů, a halogenovou sloučeninu přechodového kovu IV. až VI. skupiny periodického systému prvků, vyznačený tím, že se do reaktoru injikuje komplexotvorné činidlo, zvolené ze souboru zahrnujícího silikonový olej, zvolený ze skupiny, zahrnující alkylsilikáty, alkyl- a arylsiloxany a alikylcyklosiloxany, ve kterých má alkylová skupina 1 až 6 uhlíkových atomů a sloučeniny obecného vzorce
    X(OR)n , ve kterém
    X znamená vodík nebo kov, n znamená valenci X a
    R znamená alkylovou skupinu s nejvýše 20 uhlíkovými atomy, tak, že koncentrace komplexotvorného činidla v rekatoru je regulovatelná nezávisle na koncentraci uvedené halogenové sloučeniny přechodového kovu v reaktoru.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se komplexotvorné činidlo injikuje do reaktoru odděleně od halogenové sloučeniny přechodového kovu.
  3. 3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se komiplexotvorné činidlo injikuje do jiné reakční zóny reaktoru, než je reakční zóna, do které se injikuje halogenová sloučenina přechodového kovu.
  4. 4. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se komplexotvorné činidlo injikuje do reakční zóny reaktoru, do které se rovněž injikuje halogenová sloučenina přechodového kovu, přičemž vedení pro přívod komplexotvorného činidla ústí do reaktoru soustředně ve vedení pro přívod halogenové sloučeniny přechodového kovu.
  5. 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že molární poměr přiváděných množství komplexotvorného činidla a přechodového kovu je roven 0,15 až 4.
  6. 6. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že polymerace se provádí v přítomnosti 1 až 50 hmotnostních procent inertního ředidla, jakým je například uhlovodíkové ředidlo.
  7. 7. Způsob podle bodů 1 až 6, vyznačený tím, že se polymerace provádí v přítomnosti vodíku jakožto přenosového činidla.
  8. 8. Způsob podle bodů 1 až 7, vyznačený tím, že se jako halogenové sloučeniny přechodového kovu použije chloridu titanitého.
CS785023A 1977-08-01 1978-07-28 Method of polymeration of the athylene CS207644B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7723652A FR2399445A1 (fr) 1977-08-01 1977-08-01 Procede controle de polymerisation de l'ethylene par injection separee des constituants catalytiques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207644B2 true CS207644B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=9194090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785023A CS207644B2 (en) 1977-08-01 1978-07-28 Method of polymeration of the athylene

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4298717A (cs)
JP (1) JPS5426889A (cs)
AT (1) AT365613B (cs)
BE (1) BE869388A (cs)
BR (1) BR7804838A (cs)
CA (1) CA1121949A (cs)
CS (1) CS207644B2 (cs)
DE (1) DE2831772A1 (cs)
ES (1) ES471969A1 (cs)
FR (1) FR2399445A1 (cs)
GB (1) GB2002004B (cs)
IT (1) IT1172894B (cs)
NL (1) NL7807748A (cs)
NO (1) NO782612L (cs)
PT (1) PT68331A (cs)
SE (1) SE7807792L (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56161407A (en) * 1980-05-17 1981-12-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Polymerization of ethylene
FR2472581A1 (fr) * 1979-12-28 1981-07-03 Charbonnages Ste Chimique Catalyseurs de polymerisation de l'ethylene comprenant des composes de plusieurs metaux de transition, et procede de polymerisation utilisant lesdits catalyseurs.
FR2495162B1 (fr) * 1980-12-02 1985-09-27 Charbonnages Ste Chimique Catalyseur de polymerisation de l'ethylene comprenant un compose aromatique du silicium
JPS59145206A (ja) * 1983-02-08 1984-08-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd エチレンの重合法
US4490514A (en) * 1983-08-16 1984-12-25 Chemplex Company High-temperature ethylene polymerization and copolymerization using dialuminoxane cocatalysts
CA1338796C (en) * 1987-01-28 1996-12-17 Nobuo Furutachi Color photographs, a process for preparing them and color photographic materials employed therefor
US5712365A (en) * 1995-03-27 1998-01-27 Tosoh Corporation Process for producing ethylene alpha-olefin copolymer
DE19952030A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven Polyisobutenen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL213149A (cs) * 1955-12-22
BE562871A (cs) * 1956-12-04
BE569578A (cs) * 1957-07-20
US3629212A (en) * 1965-05-08 1971-12-21 Huels Chemische Werke Ag Reactivation of ziegler-type catalysts
FR2202898B1 (cs) * 1972-10-13 1976-03-26 Ethylene Plastique Sa
US4133944A (en) * 1973-03-29 1979-01-09 Imperial Chemical Industries Limited Ethylene polymerization
SU475368A1 (ru) * 1973-07-24 1975-06-30 Предприятие П/Я В-2913 Способ получени полиолефинов
FR2342306A1 (fr) * 1976-02-25 1977-09-23 Charbonnages Ste Chimique Procede ameliore de polymerisation ionique de l'ethylene sous haute pression

Also Published As

Publication number Publication date
ATA553878A (de) 1981-06-15
IT1172894B (it) 1987-06-18
JPS6357445B2 (cs) 1988-11-11
BE869388A (fr) 1979-01-31
BR7804838A (pt) 1979-04-03
NO782612L (no) 1979-02-02
DE2831772A1 (de) 1979-02-15
US4298717A (en) 1981-11-03
FR2399445B1 (cs) 1980-07-11
FR2399445A1 (fr) 1979-03-02
PT68331A (fr) 1978-08-01
IT7868828A0 (it) 1978-07-31
GB2002004B (en) 1982-02-17
AT365613B (de) 1982-02-10
ES471969A1 (es) 1979-02-01
SE7807792L (sv) 1979-02-02
GB2002004A (en) 1979-02-14
NL7807748A (nl) 1979-02-05
JPS5426889A (en) 1979-02-28
CA1121949A (fr) 1982-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2087181C (en) Group ivb, vb and vib metal hydrocarbyloxides, with alumoxane for olefin polymerization
FI71325B (fi) Foerfarande foer produktion av alfa-olefinpolymerer eller -kopolymerer och daeri anvaend fast titankatalysatorkomponent
US4914168A (en) Catalyst system for (co) polymerization of ethylene in solution
CN102186889A (zh) 具有混合的选择性控制剂的催化剂组合物和使用它的聚合反应方法
JPS61136508A (ja) オレフイン重合担持触媒
NL8202972A (nl) Lagetemperatuurpolymerisatieproces.
CS207644B2 (en) Method of polymeration of the athylene
JPS6183208A (ja) 重合用触媒
BR112013004840B1 (pt) processo para a preparação de um polímero poliolefínico e método para o controle do teor de hidrocarbonetos com 14 a 300 átomos de carbono em um polímero poliolefínico
US4647633A (en) Polymerization process
JPS63230710A (ja) エチレンを重合又は共重合するための触媒系、その製法、エチレンを重合又は共重合する方法、得られた重合体及びそのような重合体より成る物品
US4387202A (en) Polymerization using mixed aluminum compounds
AU661043B2 (en) Catalysts for the polymerization of olefins
JPS6015410A (ja) アルフア−オレフイン類の重合体類製造のための溶液法
CN1033060A (zh) 稳定化烯烃化合物的制备方法
US3755279A (en) Copolymerization of alpha olefins with sterically hindered alkenyl amines using ziegler catalysts
BE1007536A3 (nl) Katalysatorsysteem voor de polymerisatie van etheen.
JPH05132520A (ja) エチレンの単独重合及び共重合用触媒の固体成分
NL8002599A (nl) Werkwijze voor de bereiding van een polymerisatiekatalysator en bereiding van etheenpolymeren daarmee.
ITMI962069A1 (it) Procedimento per la preparazione di copolimeri etilene propilene a basso tenore in cloro residuo
US3330883A (en) Copolymerization of low carbon number and high carbon number olefin fractions
CN101151283A (zh) 制备结晶乙烯（共聚物）聚合物的方法
RU2142472C1 (ru) Каталитическая система для полимеризации этилена, способ ее получения и способ полимеризации этилена
US7683145B2 (en) Method for the emulsion polymerization of olefins
US4210734A (en) Controlled ethylene polymerization process