CS207118B1 - Method of preparation of the epoxide resins - Google Patents
Method of preparation of the epoxide resins Download PDFInfo
- Publication number
- CS207118B1 CS207118B1 CS879979A CS879979A CS207118B1 CS 207118 B1 CS207118 B1 CS 207118B1 CS 879979 A CS879979 A CS 879979A CS 879979 A CS879979 A CS 879979A CS 207118 B1 CS207118 B1 CS 207118B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dian
- preparation
- polyaddition
- water
- mixture
- Prior art date
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000675916 Serranus phoebe Species 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical class [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M dodecyltrimethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- -1 monoalkyl ether glycols Chemical class 0.000 description 1
- MSHKXFDHUIFHMD-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-butylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(CCCC)CC1=CC=CC=C1 MSHKXFDHUIFHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Description
československá socialistická
REPUBLIKA <1S)
POPIS VYNÁLEZU 207118 (11) (Bl)
K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ ’ (51) Int. Cl.3 --- C 08 G 59/04 (22) Přihlášeno 14 12 79 (21) (PV 8799-79) (40) Zveřejněno 15 09 80
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (45) Vydáno 15 08 83 (75)
Autor vynálezu WIESNER IVO ing., OSTÍ NAD LABEM (54) Způsob přípravy epoxidových pryskyřic
Vynález se týká způsobu přípravy epoxi-dových pryskyřic polyadicí dianu s diepoxidy.
Jednou z často používaných technologií vý-roby epoxidových pryskyřic je polyadicediepoxidů s dianem, katalýzo váná nej častějibazickými sloučeninami, solemi alkalickýchkovů, kvarterními ammoniovými nebo fosfo-niovými sloučeninami, sulfoniovými slouče-ninami, betainy apod. Jako diepoxidů se nej-častěji používá bis-(glycidyleter) dianu ne-bo nízkomolekulární epoxidové pryskyřiceo střední molekulové hmotnosti nejvýše 1100.Druhou reakční složkou je dian, který se po-užívá výhradně v pevné formě. Doprava dianuk reaktoru, manipulace s pytli a obtěžováníobsluhy toxickým dianovým prachem, před-stavují v současné době velmi závažné prob-lémy. Dian je nutno z výrobní linky odebíratdo peletizátoru a pelety (šupiny, kuličkyapod.) na balicím stroji plnit do pytlů. Pytleje nutno několikrát překládat a to i při po-užití maxima dopravní techniky. Pro velko-výrobu epoxidových pryskyřic není pevnáforma dianu nejvhodnějším řešením a pneu-matická doprava jemně rozemletého dianu jeinvestičně náročná. Snaha o usnadnění ma-nipulace s dianem, úsporu pracovních sil aenergií a v neposlední řadě i snaha o zlepšenía ozdravění pracovního prostředí, vedly k po-žadavku používání dianu ve formě snadno schopné dopravy a dávkování do reaktoru.V úvahu připadá v podstatě použití a dopravataveniny dianu nebo roztoků dianu v inert-ních rozpouštědlech. Tepelná termolabilitadianu při teplotách nad 130 °C, zejména nadjeho bodem tání, prakticky vylučuje možnostdopravy taveniny dianu. Používáni roztokůdianu v rozpouštědlech naráží na několikproblémů. Především je to nízká nebo nepos-tačující rozpustnost dianu v používanýcharomátech nebo směsích aromátů s alkoholyči ketony. Použití účinnějších rozpouštědel(ketony, monoalkyleterglykoly apod.) posky-tujících dostatečně koncentrované roztokydianu, však naráží na vážné problémy vyvo-lané vedlejšími reakcemi těchto rozpouštědels reakčními složkami během polyadice. Mi-moto jsou tyto druhy rozpouštědel obtížnědostupné, drahé a obtížně se z reakční směsiodstraňují. Jiná cesta řešení tohoto technic-kého problému není zatím známa.
Nyní bylo zjištěno, že epoxidové prysky-řice lze úspěšně připravovat podle tohoto vy-nálezu polyadicí diepoxidů s kapalným poly-hydrátem dianu, který se získá oddělenímspodní kapalné fáze z emulze, existující v jed-né z fázových oblastí systému dian-voda. Protechnické cíle však připadá k použití pouzeoblast vymezená teplotou 99 až 140 °C a kon-centrací dianu 72 až 81,8 % hm. Teoretický 207118 2 lze udržovat emulzi i při teplotě nad 140 °C,ale vzhledem ke značné termolabilitě dianua rostoucím tepelným ztrátám to není účelné.
Způsob podle vynálezu spočívá v tom, žese předehřátá tavenina diepoxidu za míchánísmísí s kapalným polyhydrátem dianu o te-plotě 99 až 140 °C a známém obsahu dianu,přidá se 0,05 až 5 % hm. katalyzátoru a pří-padně i potřebné množství rozpouštědla k vy-tvoření azeotropické směsi, načež se zvýšíteplota na 120 až 220 °C a nechá se proběh-nout polyadice za současného oddestilováníuvolněné vody. Reakce se katalyzuje známý-mi katalyzátory, zejména sloučeninami alka-lických kovů, jako jsou uhličitany, hydroxi-dy, fosforečnany, octany, chloridy lithia, so-díku nebo draslíku, terciální aminy, betainy,kvarterní ammoniové nebo sulfoniové slou-čeniny apod. V některých případech je účelnépoužití inertních rozpouštědel, nejčastěji to-luenu, xylenu či etylbenzenu. V takovýchpřípadech se uvolněná voda odstraňujez reakční směsi binární nebo binární azeo-tropickou destilací. Při teplotě 120 až220 °C probíhá polyadice 1 až 16 hodin.Polyadici lze provádět i při teplotách nad220 °C, ale vzhledem ke vzniku značnéhomnožství polymerních gelovitých částic azhoršování barvy produktu, nejsou vyšší te-ploty účelné. Při teplotách pod 120 °C je jižrychlost polyadice poměrně pomalá.
Obsah dianu v kapalném polyhydrátu sezjišťuje měřením dielektrické konstanty a po-mocí kalibračních grafů, stanovením vodypodle Fischera nebo azeotropickou destilacis xylenem. Výhodou způsobu podle vynálezu je odstra-nění většiny potíží plynoucích z přípravy, do-pravy a používání pevné formy dianu. Vý-razně se sníží nutnost vynaložení těžké fyzic-ké práce, zjednoduší se manipulace, šetří semateriál (snížení ztrát rozprachem) a obaly.Zanedbatelné není ani zlepšení pracovníhoprostředí při nasazování, vyloučením mož-nosti úniku toxického dianového prachu.
Na přiloženém výkresu je znázorněn fázo-vý diagram systému dian-voda, kde A je ob-last existence dvou kapalných nemísitelnýchfází, z nichž lehčí fáze fi je vodný roztokdianu, těžší fáze f2 kapalný polyhydrát dia-nu, B je oblast existence homogenního rozto-ku hydrátu dianu ve vodě, C je oblast exis-tence krystalické směsi hydrátu dianu s dia-nem, D je oblast existence suspenze krysta-lického polyhydrátu dianu ve vodě a Pe jeeutektický bod. Jednotlivé oblasti jsou v dia-gramu omezeny křivkami a, b, c, d. Eutektic-ký bod je ovlivněn nečistotami obsaženýmiv dianu, S rostoucím obsahem nečistot můžeeutektický bod klesnout až o 10 °C, čímž seovlivní i poloha křivek b a d v diagramu.To však není pro podstatu vynálezu význam-né.
Dvoufázovou směs z oblasti A nelze jakonáhradu dianu použít, protože by se tak doreaktoru dávkovala směs o nekontrolovatel- ném množství vody, resp. slabého roztokudianu ve vodě. Proto je nutno temperovanoudvoufázovou směs (emulzi) podrobit separacia spodní fázi f2, tvořenou kapalným polyhy-drátem dianu, pak použít k polyadici. Příklad 1
Do sulfurační tříhrdlé baňky vybavené mí-chadlem, kontaktním teploměrem a nástav-cem pro azeotropickou destilaci se zpětnýmchladičem se předloží 680 g (2 moly) bis-(gly-cidyl) eteru dianu a při teplotě 80 až 85 °Cse za míchání přidá 317 g kapalného polyhyd-rátu (pentahydrátu) dianu o teplotě 140 °Ca obsahu 72,0 % hm. dianu. Směs se naředí200 g toluenu, přidá se 0,09 g uhličitanu lith-ného, načež se teplota zvyšuje na 120 °C ana této teplotě se udržuje za současné azeotro-pické destilaci uvolněné vody. Polyádice jeobvykle ukončena po 6,5 hodinách. Průběhpolyadice se sleduje měřením změn vodivostinebo sledováním poklesu obsahu dianu. Z pro-duktu se vakuovou destilací odstraní těkavépodíly. Produktem je epoxidová pryskyřiceobsahující 0,211 epoxiekv./100 g o bodu měk-nutí 66 °C. Příklad 2
Do sulfurační baňky popsané v příkladu 1,se předloží 454,5 g epoxidové pryskyřice ob-sahující 0,211 epoxiekv./100 g jejíž Ec je0,220 epoxiekv./lOO g střední molekulováhmotnost 909. V atmosféře dusíku se prysky-řice roztaví a vyhřeje na 90 až 95 °C, načežse za míchání vpustí 264,2 g kapalného dihyd-rátu dianu (f2) o teplotě 100 °C a obsahu86,4 hm. % dianu. Ke směsi se přidá 70 gxylenu a 1,8 g benzyldibutylaminu, načež sevyhřívá na teplotu 180 °C za současné azeo-tropické destilace uvolněné vody. Aby bylomožno zvolenou teplotu dosáhnout upravujese dle potřeby množství xylenu ve směsiběhem polyadice. Po zreagování dianu (asi3 hodiny) se reakční produkt ochladí na 80až 100 °C a naředí se na 50% roztok roz-pouštědlovou směsí sestávající ze stejnýchhmotnostních dílů xylenu a isobutanolu.100 % pryskyřice obsahuje 0,031 epoxiekv./100 g a její bod měknutí je 167 °C (kroužek-kulička). Příklad 3
Do aparatury popsané v příkladu 1 se před-loží 1165 g (3 moly) nízkomolekulární epoxi-dové pryskyřice obsahující 0,515 epoxiekv./100 g a 0,51 % chloru. Pryskyřice se vyhřejena teplotu 120 °C, načež se vpustí 285,2 gkapalného polyhydrátu dianu o teplotě 110 °Ca obsahu 85,0 hm. % dianu. K míchané směsise přidá 2,1 g lauryltrimetylammoniumbro-midu a směs se vyhřívá za současné destilaceuvolněné vody na 150 °C, kde se udržuje3 hodiny, načež se za vakua odpaří zbytkovávlhkost. Produktem je epoxidová pryskyřiceobsahující 0,256 epoxiekv./lOO g o bodu měk-nutí 50,5 °C.
Claims (1)
- 3 Způsob přípravy epoxidových pryskyřicpolyadící dianu s diepoxidy o střední moleku-lové hmotnosti 340 až 1100 při teplotě 120až 220 °C a molárním poměru dianu k di-epoxidu 1 : 1,2 až 3, za katalýzy bázickýchsloučenin, sloučenin alkalických kovů, betai- PŘEDMĚT VYNALEZU nů, amoniových nebo fosfoniových sloučenin, popřípadě v přítomnosti rozpouštědel, vyznačený tím, že se diepoxid mísí s kapalnýmpolyhydrátem dianu o teplotě 99 až 140 °Ca provede se polyadice. lvýkres
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879979A CS207118B1 (en) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | Method of preparation of the epoxide resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879979A CS207118B1 (en) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | Method of preparation of the epoxide resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207118B1 true CS207118B1 (en) | 1981-07-31 |
Family
ID=5439043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS879979A CS207118B1 (en) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | Method of preparation of the epoxide resins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207118B1 (cs) |
-
1979
- 1979-12-14 CS CS879979A patent/CS207118B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0637557B2 (ja) | 四級アンモニウム基を側鎖としてもつシロキサン共重合体 | |
| US3803237A (en) | Reaction products of polyethylenepolyamines and chlorohydrins or epoxy containing compounds | |
| Arrad et al. | Commercial ion exchange resins as catalysts in solid-solid-liquid reactions | |
| SU591138A3 (ru) | Способ получени ароматических эфиров циановой кислоты | |
| JPS58103527A (ja) | 予め触媒を添加したエポキシ樹脂組成物 | |
| DK155879B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af granulerede metalsaeber | |
| JPS62246919A (ja) | 改良された速硬性エポキシ樹脂およびその製法 | |
| JP2008030037A (ja) | 超求核性４−置換−ピリジン触媒、及びその調製に有用な方法 | |
| EP0164786B1 (en) | A process for the preparation of p-isononanoyloxybenzenenesulphonate | |
| CS207118B1 (en) | Method of preparation of the epoxide resins | |
| NO164480B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en forgrenet avansert epoksyharpiks. | |
| CS207117B1 (en) | Method of preparation of the epoxide resins | |
| CA1312171C (en) | Process for preparing chloromethylated aromatic materials | |
| KR920007756B1 (ko) | 에폭시수지의 제조방법 | |
| JP3976791B2 (ja) | 固体ポリアスパラギン酸塩の製造 | |
| EP0269884B1 (en) | Catalyzed alkylation of halopyridinates in the absence of added organic solvents | |
| US3021364A (en) | Preparation of dry sodium methacrylate | |
| US3326981A (en) | Process for the preparation of aromatic thiols | |
| CS209021B1 (cs) | Způsob přípravy epoxidových pryskyřic | |
| JPS635060A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
| GB2096141A (en) | Method for making aromatic bis(ether phthalic acid) or aromatic bis(ether anhydride) | |
| JP2539928B2 (ja) | Ｎ，ｎ’―ジチオビス（スルホンアミド）の製造方法 | |
| CN116162104B (zh) | 一种三氟化硼异丙胺络合物的制备方法 | |
| CS236898B2 (en) | Processing of 4-nitrodiphenylamine | |
| CS209022B1 (cs) | Způsob přípravy epoxidových pryskyřic |