CS205549B1 - Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, cínu, olova a jejioh slitin z mědi nebo slitin mědi - Google Patents

Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, cínu, olova a jejioh slitin z mědi nebo slitin mědi Download PDF

Info

Publication number
CS205549B1
CS205549B1 CS682678A CS682678A CS205549B1 CS 205549 B1 CS205549 B1 CS 205549B1 CS 682678 A CS682678 A CS 682678A CS 682678 A CS682678 A CS 682678A CS 205549 B1 CS205549 B1 CS 205549B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
copper
alloys
nickel
bath
Prior art date
Application number
CS682678A
Other languages
English (en)
Inventor
Miloslav Becka
Milada Zabkova
Original Assignee
Miloslav Becka
Milada Zabkova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miloslav Becka, Milada Zabkova filed Critical Miloslav Becka
Priority to CS682678A priority Critical patent/CS205549B1/cs
Publication of CS205549B1 publication Critical patent/CS205549B1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/44Compositions for etching metallic material from a metallic material substrate of different composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká lázně pro selektivní odstranění vrstev niklu, olova, cínu a jejioh slitin z mědi, nebo slitin mědi.
Dosud známé roztoky podobných vlastností, založené na použití komplexujících aminosloučenin a komplexujíoíoh aniontů rozpouštění niklu a nerozpouštějí olovo ani oín. Komplexotvorné látky způsobují potíže při likvidaci lázní a oplachových odpadních vod. Dále známé kyselé roztoky neuvádějí použití inhibitorů, které by bránily rozpouštění mědi. Znečištění lázně mědí má za následek cementaci této na rozpouštěný kov, zvláště nikl, čímž je potlačeno další rozpouštění.
Uvedené nedostatky odstraňuje lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, oínu, olova a jejich slitin z mědi a slitin mědi obsahující 5 až 500 g/1 silně disocloVané kyseliny, 1 až 300 g/1 aromatické nitrosloučeniny podle vynálezu, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje 1θ”5 až ÍO*^ M/l alifatických merkaptokyselin, nebo merkaptoalkoholů, nebo disulfidů od nich odvozených.
Popsaná lázeň umožňuje dosud nezvykle rychlé rozpouštění kovů a její účinek vlivem použitých inhibitorů zůstává dlouhodobý. Povrch výrobků po odstranění vrstev niklu, cínu, olova, nebo jejich slitin není narušen, nedochází k váhovým změnám a nemění se lesk povrchu proti stavu před nanesením odstraňované vrstvy kovu. Takto zpracované výrobky je
205 549
II 5 5 4 9 možné galvanizovat ihned po oplaohu v roztoku alkalického kyanidu, nebo elektrolytickém působení v odmašťovacích roztooích běžných typů, nebo po bleskovém moření v oxydujíoíoh kyselinách.
Vynálezem zavedené alifatické merkaptokyseliny obecného složení (HOOC)X R(SH)y a disulf Idy od nich odvozené obecného složeni (HOOC)XR-S-S-R-(COOH)X kde x 1 až 3ι 2 1 až 2 a R je alkylový, nebo alkonový radikál, mohou být také použity ve formě kovových solí, nebo r.A uhlících alkyl, nebo alken radikálů dále substituovaných sloučenin.
Merkaptoalkoholy obecného složení:
(Η0)χ R (SH)y (H0)_ R - S - S - R (OH) / \ (SH)^ kde x je 1 až 4, j je 1 až 5, R je alkyl, nebo alkenradikál b počtem uhlíků 1 až 12, mohou také být použity jako sloučeniny substituované na R. Jako merkaptokyseliny mohou být na příklad použity: kyselina merkaptoootová, ob - merkaptopropionová, /3 -merkaptopropionová, thiojablečná, - merkaptomáselná, eb - merkaptomáselná a podobně. Jako disulfidy od merkaptokyseliny odvozenýoh, je vhodné použít na příklad: kyselinu dithioglykolovou, dithiodiproplonovou, dithiodijablečnou, dithiodimáselnou, které jsou odvozeny od svýoh eó nebo /5 forem a podobně. Jako merkaptoalkoholy jsou vhodné dlmerkaptoetanol, 3-merkap to-l,2-propandiol, dithlothreltol,/3 -D-thioglukoza, 2,3-dimerkapto-l,2propanol a podobně
Koncentrace používaných merkaptosloučenin v lázni pro selektivní rozpouštění je volena v rozsahu 10“^ ίο“1 Molů na litr, volba konoentrace souvisí s prostorovým uspořádáním molekuly a je určena emplrioky. Nejúčinnější oó -merkaptokyseliny s R - 1 až 2 a do nloh odvozené disulfidy, se vyznačují konoentrační tolerancí v rozsahu 5·1Ο~4 až 10~^ M, v běžné provozní praxi pak koncentraoí 10**^ M. Zvětšení molekuly 1 vzdálenosti skupin -SH a -COOH je spojeno se zúžením koncentračního oboru a nutnosti volby nízké koncentrace. Tak například kyselinu /3 -merkaptopropionovou je možné použít v konoentraol blízké 10~^M, kyselinu /3 -dithioproplonovou v koncentraci 5·1θ“^ a kyselinu ř -merkaptomáselnou v konoentraol 10'5 až 5.1O**5. Zvýšením konoentrace nad udanou kritickou konoentraol dochází v důsledku zvýěené pasivity k nižší rozpustnosti niklu, až k úplnému přerušení. Technologická aplikace extrémně nízkých koncentrací merkaptosloučenin je spojena s nekonstantními výsledky.
Merkaptosloučeniny obecně reagují s ionty jednomooné 1 dvojmooně mědi. Sloučeniny s Cu1 jsou vesměs nerozpustné na rozdíl od sloučenin Cu11, které často vytvářejí rozpustné komplexy. Rozpustné komplexy tvoří také sloučeniny s větším počtem thlolových skupin, dříve jmenovaných, na příklad dimerkaptopropanol. Pro inhibiční funkci jsou vhodné nerozpustné sloučeniny Cu1, které vznikají na základě reakcí (1) a (2).
205 549
RS( ) + Cu11 (RS)2 Cu11 (1) (RS)2 Cu11 —2 RS Cu11 + RSSR (2)
Disulfidy reagují s dvojmocnou mědí podle reakce (3)·
HOOC R - S - S - R COOH + 9 HgO + 10 CuS04
Cu 00C - CH2 - CH2 - SCu + 3 HOOC - R - SO^H + 10 H2SO4 (3)
Merkaptokyseliny, merkaptoalkoholy i jejich disulfidy jsou schopné podle reakcí (2) a (3) redukovat dvojvalentní měd na jednovalentní a vytvářet pasivní, nerozpustné, kompaktní povlaky, čímž dochází k požadovanému inhibičnímu účinku, V důsledku kvantitativních poměrů podle reakce (3) je nutné posunout koncentraci použitých disulfidů k vyšším hodnotám. Přitom, vzhledem k velikosti molekuly, je patrná zvýšená pasivita, to znamená, snížená rychlost v rozpouštění niklu. Na stabilitu a redukční schopnost má vliv i poloha karboxilové skupiny. Dithiodiglykolová kyselina je například podstatně stabilnější než dithiodipropionová kyselina s /3 - polohou karboxilové skupiny.
Organická nitrosloučenina s oxydačním účinkem je nejvýhodněji volena z aromatických derivátů a je používána například: kyselina m-nitrobenzoová, kyselina m-nitrobenzensulfonová, kyselina nitroftalová, kyselina dlnitrobenzoová, trinitroresorcinol, výhodně v koncentraci 20 až 100 g/1.
Jako silně disooiovanýoh kyselin je výhodné použití kyselin: sírová, fluoroboritá, fluorokřemičitá, amidosulfonová, méně výhodně chloristá, fluorovodíková, solná a pyrofosforečná. Z nich kyselina amidosulfonová a fluoroboritá jsou výhodné při rozpouštění cínu, olova a jejioh slitin.
Aplikace povrchově aktivních látek zlepšuje vlastnosti lázně, pro funkci věak nejsou tyto látky nezbytné. Výhodné je použití látek typá sulfonovanýoh vyšších mastných kyselin nebo methylen-bis-dinaftylsulfonových kyselin v koncentraci 1 až 5 g/1.
Lázeň popsaného složení pracuje při teplotě 10 až 100 °C, optimální provozní teplota je 60 až 90 °C. Rychlost rozpouštění niklu je v laboratorních podmínkách, při teplotě 70 °C, 50 g/m2.min.
Příklad 1 g/1 kyselina m-nitrobenzensulfonová ml/1 kyselina sírová
0,1 g/1 kyselina thioglykolová
V lázni byla docílena rozpustnost niklu při teplotě 70 °C, 40 až 60 g/m .min. Povrch zá203 549 kladního materiálu, kterým byl povlak lesklá mědi získaný galvanicky, byl tmavá zbarven.
Po oplachu předmětu v roztoku alkalického kyanidu byl obnoven lesklý povrch mědi ve stavu, který předcházel niklování a výrobek bylo možné po dekapaoi v roztoku kyseliny přímo niklovat.
Příklad 2
100 g/1 kyseliny amidosulfonové
100 g/1 kyseliny m-nitrobenzensulfonové
0,2 g/1 2-merkaptoetanolu
Roztok používaný v laboratorních podmínkách při 70 °C rozpouštěl 120 g/m .hod. slitiny olovo(60%) - cín(40%). Za stejnou dobu a stejných podmínek bylo rozpuštěno 20 g niklu.
Příklad 3 g/1 kyseliny nitrobenzoové
100 g/1 kyseliny chloristé
0,02 g/1 kyseliny e6-merkaptopropionové
Příklad 4 g/1 kyseliny m-nitrobenzensulfonové
100 g/1 kyseliny sírové
0,1 g/1 až 1 g/1 kyseliny thiojablečné
Roztok používaný v provozních podmínkách při teplotš 60 až 90 °C k odstraňování galvanioky vyloučenýoh vrstev niklu byl doplňován po rozpuštění 10 g/1 niklu přídavkem 0,2 g/1 kyseliny thiojablečné. Po dosažení konoentraoe 50 g/1 niklu byla doplněna kyselina sírová na základě analýzy. Tímto způsobem byl roztok používán až k dosažení konoentraoe 100 g/1, kdy byl likvidován. Likvidace lázně byla provedena obvyklým způsobem, to je srážením vápenným mlékem. Výsledek úpravy odpadních vod vyhovoval vodohospodářským požadavkům.
Doplňování inhibitorů je dále možné provádět na základě analytických metod u e6-merkaptokyselin na základě měření redoxpotenoiálu.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, olova, oínu a jejich slitin z mědi, nebo slitin mědi, která obsahuje 5 až 500 g/1 silně disociované kyseliny, 1 až 300 g/1 aromatické nitrosloučenlny, vyznačujíoí se tím, že obsahuje 10-^ až 10^ M/l alifatiokýoh merkaptokyselin, nebo merkaptoalkoholů, nebo disulfidů od nioh odvozenýoh.
  2. 2. Lázeň podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako merkaptokyselinu obsahuje oC-merkaptokyseliny, nebo dieulfidy od Λ-merkaptokyselin odvozené v koncentraci 10~^ až 10“2 M/l.
  3. 3. Lázeň podle bodu 1 a 2, vyznačující se tím, že jako tb -merkaptokyselinu obsahuje kyselinu thioglykolovou, nebo dithiodiglykolovou.
CS682678A 1978-10-20 1978-10-20 Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, cínu, olova a jejioh slitin z mědi nebo slitin mědi CS205549B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS682678A CS205549B1 (cs) 1978-10-20 1978-10-20 Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, cínu, olova a jejioh slitin z mědi nebo slitin mědi

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS682678A CS205549B1 (cs) 1978-10-20 1978-10-20 Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, cínu, olova a jejioh slitin z mědi nebo slitin mědi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205549B1 true CS205549B1 (cs) 1981-05-29

Family

ID=5416178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS682678A CS205549B1 (cs) 1978-10-20 1978-10-20 Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, cínu, olova a jejioh slitin z mědi nebo slitin mědi

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS205549B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6165342A (en) Cyanide-free electroplating bath for the deposition of gold and gold alloys
JP6926120B2 (ja) 基板表面の活性化を含む基板表面に金属または金属合金を析出させるための方法
EP0611840B1 (en) Cyanide-free plating solutions for monovalent metals
JP6980017B2 (ja) 錫めっき浴および錫もしくは錫合金を基材の表面に析出させる方法
JPS6049717B2 (ja) メツキ処理に先立つプラスチツク性被メツキ基質の前処理方法
US4222779A (en) Non-chromate conversion coatings
KR101624759B1 (ko) 구리 층의 갈바닉 침착을 위한 시안화물-무함유 전해질 조성물
KR100813444B1 (ko) 산성 처리액 및 구리 표면의 처리 방법
JPH0220714B2 (cs)
US8801844B2 (en) Autocatalytic plating bath composition for deposition of tin and tin alloys
KR102035012B1 (ko) 플라스틱 공정에서의 도금에서 크롬 무함유 에칭이 사용되는 경우의 랙에 대한 저해제 조성물
SE8103008L (sv) Bad och forfarande for elektrolytisk avdragning
EP0361705A2 (en) Gold plating bath and method
JP2001107287A (ja) Sn−Cu合金めっき浴
CS205549B1 (cs) Lázeň pro selektivní odstranění vrstev niklu, cínu, olova a jejioh slitin z mědi nebo slitin mědi
KR900000907B1 (ko) 금속침전의 재산화/재용해 방지공정
JPS628518B2 (cs)
JPH10317157A (ja) 置換金めっき浴
US3902907A (en) System for electroless plating of copper and composition
JP4355987B2 (ja) スズ−亜鉛合金を電着するための水溶液
SE502520C2 (sv) Bad, sätt och användning vid elektroplätering med tenn- vismutlegeringar
GB2253634A (en) Pretreating solution for silver plating to prevent silver displacement
KR100568389B1 (ko) 표면처리제, 그것을 사용한 표면처리물 및 무전해니켈도금방법
WO2001073167A1 (en) Process for the deposition of a silver-tin alloy
EP0384679B1 (en) Electrolytic deposition of gold-containing alloys