CS205140B2 - Process for preparing reactive dyes - Google Patents

Process for preparing reactive dyes Download PDF

Info

Publication number
CS205140B2
CS205140B2 CS791034A CS103479A CS205140B2 CS 205140 B2 CS205140 B2 CS 205140B2 CS 791034 A CS791034 A CS 791034A CS 103479 A CS103479 A CS 103479A CS 205140 B2 CS205140 B2 CS 205140B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
sulfo
halogen
optionally substituted
carboxy
Prior art date
Application number
CS791034A
Other languages
English (en)
Inventor
Sandor Gati
Gerd Hoelzle
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS205140B2 publication Critical patent/CS205140B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/022—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring the heterocyclic ring being alternatively specified
    • C09B62/036—Porphines; Azaporphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4418—Porphines; Azoporphines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Vynález se týká reaktivních barviv obecného, vzorce I,
kde
Fc je zbytek ftalocyaninu mědi nebo niklu,
X je -NHž skupina, alkylamínoskupina nebo Ν,Ν-dialkyIaminoskupína s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylů, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, sulfátoskupinou, halogenem, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, fenylem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, fenylamineskupína, popřípadě substituovaná sulfoskupinou, karboxyskupinou, halogenem, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupinou s 1 až 4 ato my uhlíku, cyklohexyiaminoskupina, inorfolinoskupina, pjperidinoskupina nebo piperazinoskupina,
A je alkylen s 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylen, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou h až 4 atomy uhlíku, halogenem· a nitroskupíneu, nebo-· cyklohexylern,
Y je halogen, -NH- skupina, hydroxyaipinoskupina, hydrazinoskupina, fenylhydrazinoskupina, sulfofenylhydrazinoskupina, · alkylaminoskupina nebo NN-diaikyiaminoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každém· z. .alkylů, popřípadě substituované halogenem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 .až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou a · .suifáto-sku205140 pinou, cyklohexylamlnoskupina, benzylaminoskupina, N-alkyl-N-fenylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu. N-sulfomethyl-N-fenylaminoskupina, fenylaminoskupina, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, nitrcskupinou, hydrcxyskupinou, karboxyskupinou, sulfoskupinou a sulfomethylem, naftylaminoskupina, popřípadě substituovaná sulfoskupinou, pyridylaminoskupina. benzthiazolylaminoskupina, chinclylamincskupina, pyrimldylcminoskupina, marfalmaskupinc, piperidincskupina, piperazinoskupina, hydroxyskupina, alkoxyskupina s 1 až · 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná karboxyskupinou, alkoxyalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu, alkoxyalkcxyalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v · alkoxylu, cyklohexyloxyskupina, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, n.itroskupincu, hydroxyskupinou, karboxyskupinou a sulfoskupinou, naftyloxyskupina, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou a sulfoskupinou, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná karboxyskupinou, thicureidcskupina, fenylthioskupina nebo naftylthrnskupina,
W je sulfoskupina nebo karboxyskupina, Z je reaktivní zbytek a a, b, c jsou celá nebo· lomená čísla, přičemž a je 1,0 až 3,0, b je 0 až 2,0, c je 1,0 až 2,0, a + b + c = 4,0.
Zbytek Fe je především zbytek 3- nebo
4-ftalocyaninu mědi nebo niklu.
Výhodný význam symbolu A je fenylenový zbytek. Jako reaktivní zbytek Z přichází v úvahu zbytek ccylcčního činidla reaktivního s vlákny, který se zavede kondensací s aminoskupinou, například chlorccstylcmina-, α,,/3-dibramprapionylamina-, 2,3-dichlarchmaxclin-6-kcrbanylcmino-, 2,6-dichlarpyrimidylcmino-, 2,6-difluar-5-chlorpyrimidylcmina-, 2,5,6-trichlorpyrimidylcmino-, 2,4-dichlorpyrimidin-6-kcrbanolamino-, 2,4-dichlor(brom nebo fluor J-s--ťiazinyl-6-amιina- neboi 2-chlar(bl'am nebo fluor]-4-amina(alkaxy, aryloxy, clkolthia, nebo crylthio)-s-trifιzin-6-ylavý zbytek. Pro posledně uvedené reaktivní zbytky, obsahující cminaskupiny, alkaxyskupiny, ' сгу^уskupiny, alkylt^h^^c^skupiny nebo crylthiaskupiny, · přicházejí· v úvahu nejen nesubstituované skupiny, jako -NHž, ethoxyl, fenylcminaskupina nebo· fenoxyskupina, cle také substituované skupiny, jako methylamlnoskupina, methoxyethoxyskupinc, sulfofenylamin^^skupir^a, · chlorfenaxyskupma a podobné, viz dále níže pro Y. Adicí vhodné kvcrternizcční komponenty nc terciární atom dusíku lze atom halogenu Y převést na zbytek kvcrtérní amoniové soli. Jako příklady kvcrternizcčních komponent lze uvést: trimethylamin, pyridin, pyridm-4-kcrboxylavou kyselinu, piperazin, N,N-dimethylhydrazin,
N-methyl-N-ethylhydrazin, N,N-dimethyldimethylhydrazon, N,N-dimethyl-N’,N’-dimethyltetrczen a M-diazcbicyk^ 2,2,2] oktan.
Jesltliže Y je cminoskupina, clkoxyskupinc, aryloxyskupinc, clkylt^l^ic^skupinc nebo, cryl^hiic^skupi^n^c, popřípadě Z je monohalogen-s-triazinavý zbytek, který má jako substituenty cminaskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, clkythiaskupinu nebo crylthioskupinu, pak jako· tyto uvedené skupiny přicházejí například v úvahu: jako cmínoslkupiny NH2, hydraxyaminaskupinc, hydrczinaskupina, fenylhydrazinaskupma, sulfafenylhydrazinaskupina, methylcminaskupina, ethylcminaskupma, prapylam.maskupinc, isaprapylcminoskupinc, butylamlnaskupina, /3methoxyethylcminoskupma, y-methaxypropylcminaskupmc, N,N-dimethylcminoskupina, · Ν,Ν-diethylcminoskupinc, N-methyl-N-fenylcminaskupmc, N-ethyl-N-fenylammaskupina, l/3-cCloaethytaminoskupina, ·/3hydrθxyethylaminaskupinc, y-hydroxypropylam.inaskupina, benzylaminoskupina, cyklahexylcminaskupina, morfalinaskupina, piperίdinaskupinc, piperczinaskupina · a především aromatické cminaskupiny, jako fenylamlnaskupina, taluidinaskupinc, xylidinoskupina, chlorcnilinoskupinc, anisidinaskupinc, fenetidinaskupinc, 2-, 3- nebo 4-sulfacnilinoskupinc, 2,5-disuifaanШnaskupina, sulfamethylcmlmoskupmc, N-sulfomethylcmlinaskupinc, 3- a 4-karbaxyfenylaminoskupina, 2-karbaxy-5-suifofenylammaskupina, 2-kcгbaxy-4-suifafeny]ammaskupma, 4-sulCa-r-na0tclaminkskurCna, 3,6-disuifθ-l-naftylcminaskupinc, -,6,8-trisuifθ-l-naftylammaskupina a 4,β,8-ttisuifθ-l-ncftylcminaskupina; jcko clkaxyskupiny: methoxyskupina, ethaxyskupina, prapylaxyskupina, · isoprapylaxyskupina, butylaxyskupinc, ^J-methoxyethaxyskupinc, /3-ethθxyskupina, y-methoxypropoxyskupina, y-ethaxypropoxyskupinc, y-propaxyprapaxyskupinc, y-isaprapaxypropaxyskupinc;
jcko aryloxyskupiny: fenoxyskupina, 4-melιhytfenθxysUunfna, --hydroxyfenoxyskupina, 2-kcrbaxyfenoxyskupina, 4-karbaxyfenaxyskupina, 2-, 3- a 4-sulfofenaxyskupina, l-naftylaxyskupinc, 2-naftylaxyskupina, 4-sulfa-l-ncftyloxyskupina, 1-methyl-2-naftylaxyskupina, --karboxy-2-ncftylaxyskupшa, 6-sulfa-2-naftylaxyskupina, -,6-disuifa-2-naftylaxyskupina; jcko· clkylt^h^i^c^skupi^n^y: methylthiaskupmc a ethylthiaskupinc; jako crylthiaskupiny: fenylthioskupina, 1-naftylthiaskupmc a 2- ncfty].thiaskupmc.
Jak sulfaskupíny, tak kcrbaxyskupiny W mohou být libovolně umístěny. Tak lze tyto feny lenové zbytky · číst zleva doprava, · · například 2,6- nebo -,5-disuifo-l,4-fenylen, 2,5-disulfa-l,4-feny]en nebo· 4)6-disuifa-l,--fenylen.
Výhodná jsou reaktivní bcrvivc obecného vzorce I, kde Fc je zbytek 3- nebo 4-ftclocycninu mědi nebo niklu, X je -NHz, clky^cmi^n^^skupinc s 1 až 4 · atomy uhlíku · v y- c^nc-y'
I 'i
VN
I
Y (!!!) kde
Y’ je halogen, fenylendiamin obecného vzorce IV alkylu, Ν,Ν-dialkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylů, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxysku- & pinou, sulfátoskupinou, halogeny, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, fenylem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu netm hydroxyalkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále fenylaminoskupina, popřípadě substituovaná sulfoskupinou, karboxyskupinou, halogeny, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, dále cyklohexylammoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina nebo piperazinoskupina, A je alkylen s 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylen, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, chlorem, methylem, methoxylem a ethoxylem, Y je halogen, aminoskupina, alkoxyskupina, aryloxyskupina, alkylthioskupina nebo arylthioskupina, W je sulfoskupina nebo karboxyskupina, a Z je 2,4-dihalogen-s-triazin-6-ylový zbytek nebo 2-halogen-4-amino(alkoxy, aryloxy, alkylthío nebo arylthio]-s-triazin-6-ylový zbytek, a, b, c jsou celá nebo lomená čísla, přičemž a, c je vždy alespoň 1,0, b je mezi 0 a 2,0, a i- b 1 c = 4,0.
Výhodná jsou zejména reaktivní barviva obecného vzorce I, kde Fc je zbytek 3- nebo 4-ftalocyaninu mědi nebo niklu, X je -N№, β-hydroxyethylaminoskupina nebo β- (β-hydroxyethylamino} ethylaminoskupina, A je ethylen, fenylen nebo sulfofenylen, Y je chlor, W je sulfoskupina a Z je 2-isopropoxy-4-chlor-s-triazin-6-ylový zbytek, a, b, c jsou celá nebo lomená čísla, přičemž a, c je vždy alespoň 1,0, b je mezi 0 a 2,0, a -h + b + c ~ 4,0.
Obzvláště cenné reaktivní barvivo z výše uvedené skupiny je reaktivní barvivo podle příkladu 2.
Barviva obecného vzorce I jsou reaktivní s vlákny, protože obsahují reaktivní zbytek Z a popřípadě kromě toho odštěpitelný substituenL Y.
Pod pojmem sloučeniny reaktivní s vlákny se rozumějí takové sloučeniny, které mohou s hydroxyskupinami celulózy nebo s aminoskupinami přírodních пеЬо> syntetických polyamidů reagovat za vzniku kovalentních chemických vazeb.
Předmětem vynálezu ie tedy způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I, který se vyznačuje tím, že se v libovolném pořadí spolu kondensují ftalocyanin obecného vzorce II,
FG~-(SO£X)b (II) halogen-s-triazin obecného vzorce III,
(IV) a acylační činidlo obecného vzorce V,
Z’—Z (V) kde
Z’ je halogen, přičemž ve vzorcích II až V symboly Fc, X, A, Y, W, Z, a, b, c mají význam uvedený u obecného vzorce I.
Výhodný způsob provedení se vyznačuje tím, že se v libovolném pořadí kondensují ftalocyanin obecného vzorce II, kde Fc je zbytek 3- nebo 4-ftalocyaninu mědi nebo niklu, X je -NHz, alkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo Ν,Ν-dialkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylů, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, sulfátoskupinou, halogenem, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, fenylem, alkoxylem s 1 až 4 atyomy uhlíku, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, dále fenylaminoskupina, popřípadě substitovaná sulfoskupinou, karboxyskupinou, halogenem, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, dále cyklohexylaminoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina nebo piperazinoskupina, A je alkylen s 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylen, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, chlorem, methylem, methoxylem a ethoxylem, a, b, c jsou celé nebo lomené číslo, přičemž a, c je vždy alespoň 1,0, b je mezi 0 a 2,0, a + b + c = 4,0, halogen-s-triazin obecného vzorce III, kde Y’ a Y jsou stejné atomy halogenu, přičemž se v libovolném stupni postupu jedno Y kondensací s aminem., alkoholem, arylhydroxylem, alkylthiolem. nebo arylthiolem vymění za aminoskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu nebo arylthioskupinu, fenylendiamin obecného vzorce IV, kde W je sulfoskupina nebo karboxyskupina, a acylační činidlo obecného vzorce V, kde Z’ je halogen a Z je dihalogen-s-triazin-6-ylový zbytek, přičemž se v libovolném stupni postupu jeden atom halogenu vymění za aminoskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu nebo arylthioskupinu kondensací s aminem, alkoholem, arylhydroxylem, alkylthiolem nebo arylthiolem.
Především se jako výchozí sloučen ny používají ftalocyanín obecného vzorce II, kde Fc je zbytek 3- nebo 4-ftalocyaninu mědi nebo niklu, X je -NH2, /hhydroxyethylanrnoskupina nebo β-(β-hydroxyethylamino )ethylaminoskupina, A je ethylen, fenylen nebo sulfofenylen, a, b, c jsou celá nebo lomená čísla, přičemž a, c jsou vždy alespoň 1,0, b je mezi 0 a 2,0, a 4- b -h c 4,0, halogen-s-triazin obecného vzorce III, kde Y’ a Y je chlor, fenylendiamin obecného vzorce IV, kde W je sulfoskupina, a acylační činidlo obecného vzorce V, kde Z’ je chlor a Z je 2-isopropoxy-4-chlor-s-triazin-6-yl zbytek.
Protože se jednotlivé reakční stupně postupu mohou provádět v libovolném pořadí, popřípadě částečně také současně, jsou možné různé varianty postupu. Výchozí sloučeniny používané pro všechny částečné reakce se odvozují ze vzorce I. Obvykle se reakce provádí ve stupních po sobě, přičemž pořadí jednotlivých reakcí mezi jednotlivými reakčními komponentami vzorců II až V, jakož i popřípadě kvarternisačníml komponentami a/nebo aminy, alkoholy, arylhydroxyly, alkylthioly nebo arylthioly, lze libovolně volit.
Pro přípravu reaktivních barviv obecného vzorce I, kde Y je halogen, Z je 2-halogen-4-amino(alkoxy, aryloxy, alkylthio nebo arylthio j-s-triazin-6-ylový zbytek a Fc, X, A, W, a, b, c mají významy uvedené u vzorce I, jsou zde uvedeny nejdůležitější varianty postupu, které se vyznačují tím, že se
1) Ftalocyanín vzorce ΙΓ kondensuje s kyanurhalogenidem vzorce III, mcnokondensační produkt se kondensuje s fenylendiaminem vzorce IV, získaný sekundární kondensační produkt se kondensuje s kyanurhalogenidem a jeden atom halogenu ve vnějším s-triazincvém zbytku se kondensací s aminem, arylhydroxidem, alkylthiolem nebo arylthiolem nahradí za aminoskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu nebo arylthioskupinu.
Oba. poslední uváděné reakční stupně lze též provést v obráceném pořadí, kdy se výše uvedený sekundární kondensační produkt v posledním stupni kondenzuje s monokondenzačním produktem vzniklým z kyanurhalogenidu a aminu, alkoholu, arylhydroxylu, alkylťhiolu nebo arylthiolu.
2) Ftalocyanín vzorce II se kondenzuje s kyanurhalogenidem, dále se kondenzují fenylendiamin vzorce IV, kyanurhalogenid a amin, alkohol, arylhydroxyl, alkylthíol nebo arylthiol a oba meziprodukty se spolu kondenzují.
3) Sekudární kondensační produkt vzniklý z kyanurhalogenidu, fenylendiaminu vzor- се IV a aminu, alkoholu, arylhydroxylu, alkylthiolu nebo arylthiolu se kondenzuje s kyanurhalogenidem a vzniklý meziprodukt se kondenzuje s ftalocyaninem vzorce II.
4) Fenylendiamin vzorce IV se kondenzuje s 2 moly kyanurhalogenidu, ve vzniklém kondenzačním produktu se jeden atom halogenu vymění kondenzací s aminem, arylhydroxylem, alkylthiolem nebo arylthiolem za aminoskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu nebo arylthioskupinu a vzniklý meziprodukt se kondenzuje s ftalocyaninem vzorce II.
Ftalo-cyaniny vzorce II lze připravit známými metodami kondenzací odpovídajících ftalocyaninsulfochloridů s alkylendiamíny nebo arylendiaminy vzorce
H2N—A—NH2 v přítomnosti amoniaku nebo aminů.
Místo alkylendiaminů nebo arylendiamínů vzorce
H2N—A—NH2 lze s výhodou též použít jejich monoacyl)derivát, zejména monoacetylderivát, ze kterého se po kondenzaci s ftalocyaninsulfochloridem odštěpí acetylskupina zmýdelněním.
Ftalocyaninsulfohalogenídy, které se používají pro přípravu meziproduktů, lze připravit například reakcí ftalocyaninu mědi a niklu s chlorsulfonovou kyselinou, popřípadě z ftalocyanintetrasulfonových kyselin reakcí s činidly vytvářejícími halogenidy kyselin, jako jsou halogenidy fosforu, thionylchlorid nebo chlorsulfonová kyselina.
Vždy podle zvoleného způsobu přípravy jsou sulfoskupiny v molekule ftalocyaninu v poloze 4 a/nebo 3, což závisí na tom, zda se při jejich přípravě vychází z 4-suifoftalové kyseliny, popřípadě ze směsí 4- a 3-sulfoftalové kyseliny nebo zda se připravují sulfonací, popřípadě přímou sulfoclilorací ftalocyaninu, přičemž v posledně uvedeném případě jsou všechny čtyři suifcskupiny, popřípadě sulfochloridové skupiny vázány v poloze 3.
Takto připravené ftalocyamnsulfochloridy se kondenzují s alkylendiaminy nebo arylendiaminy a sulfohalogenidové skupiny, které se nezúčastňují této reakce se současně neóo dodatečně částečně hydrolysují a nechají re reagovat s organickými aminy nebo· zejména s amoniakem, přičemž poměry množství a reakční podmínky se zvolí tak, aby a, b, c měly dané hodnoty.
Jako organické aminy přicházejí přitom v úvahu aromatické aminy, jako například anilin, toluidin, metanilová kyselina, ortanilová kyselina nebo sulfanilová kyselina, arylalifatické aminy, jako například benzylamin, heterocyklické aminy, jako například piperidin nebo morfolin, nebo především alifatické aminy, zejména aminy obsahující nejvýše 4 atomy uhlíku, jako například methylamin, ethylamin, /j-hydroxyethylamin, β-sulfátoethylamiin, taurin, methylaminoethan-2-sulfonová kyselina. Další aminy, které lze v tomto příkladu jmenovat, jsou obsaženy dále v níže uvedeném výčtu aminů, alkoholů, arylhydroxylů, alkylthiolů a arylthiolů.
Jako alkylendiaminy nebo arylendiaminy, které lze používat při výše popsané přípravě ftalocyaninů vzorce II, mohou být uvedeny:
ethylendiamin, n-propylendiamin, n-butylendiamin,
1-methyl-n-propylendiamin, n-hexylendiamin,
1.3- diaminobenzen,
1.4- diaminobenzen,
1.3- diamino-4-chlorbenzen,
1.3- diamino-4-methylbenzen,
1.3- diamino-4-ethylbenzen,
1.3- diamino-4-methoxybenzen,
1.3- diamino-4-ethoxybenzen,
1.4- diamino-2-methylbenzen,
1.4- diamino-2-methoxybenzen,
1.4- diamino~2-ethoxybenzen,
1.4- diamino-2-chlorbenzen,
1.4- diamino-2,5-dimethylbenzen,
1.4- diamino-2,5-diethylbenzen,
1.4- diamino-2-methyl-5-methoxybenzen,
1.4- diamino-2,5-dimethoxybenzen,
1.4- diamino^-2,5-diethoxybenzen,
2.6- diammonaftalen,
1.3- diamino-2,4,6-trimethylbenzen,
1.4- diamino-2,3,5,6-tetramethylbenzen,
1.3- diamino-4-nit'robenzen, 4,4’-diaminostilben, 4,4’-diaminodifenylmethan, 4,4’-diaminodifenyl (benzidin), 3,3’-dimethylbenzidin, 3,3’-dimethoxybenzidin, 3,3’-dichlorbenzidin, 3,3’-dikarboxybenzidin, S^-dikarboxymethoxybenzidm, 2,2’-dimethylbenzidin,
4,2’-diaminodifenyl (difenylin),
2.6- diaminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina,
1.4- diamiinobenzen-2-sulfonová kyselina,
1.4- diaminobenzen-2,5-disulf onová kyselina,
1.4- diaminobenzen-2,6-disulfonová kyselina,
1.3- diaminobenzen-4-sulfonová kyselina,
1.3- diaminobenzen-4,6-disulf onová kyselina, l-amino-3-acetylaminobenzen (dodatečné zmýdelnění}, l-amino-3-acetylamino-6-methylbenzen (dodatečné zmýdelnění), l-amino-3-acetylamino-6-methoxybenzen (dodatečné zmýdelnění),
1.4- diamino-2-chlorbenzen-5-sulf onová kyselina,
1.4- diamino<-2-methylbenzen-5-suIf onová kyselina,
3-(3’- popř. 4’-aminobenzoylamino)-l-aminobenzen-6-sulfonová kyselina,
1- (4’-aminobenzoylamino) -4-aminobenzen-2,5-disulfonová kyselina, l,4-diaminobenzen-2-karboxylová kyselina,
1.3- diaminobenzen-4-karboxylová kyselina,
1.4- diamino-2-methylbenzen, 4,4’-diaminodifenyloxid, 4,4,-diaminodifenylureido-2,2’-disulfonová kyselina,
4,4’-diaminofenyloxyetlhan-2.2’-disulfonová kyselina,
4,4’-diaminostilben-2,2’-disulfonová kyselina,
4,4’-diaminodifenylethan-2)2’-disulfonová kyselina, piperazin.
Jako· příklady ftalocyaninů vzorce II mohou být uvedeny:
3- (3’-amino<-4’-sulfofenyl) sulf amoyl-Cu-ftalocyanintrisulfonová kyselina, di-4- (З’-amino 4’-sulfofenyl) sulf amoyl-Cu-ftalocyanindisulfonová kyselina, disulfonová kyselina 3-(3’- nebo 4’-aminofenyl) sulf amoyl-Cu-f talocyaninsulf onamidu, disulfonová kyselina 3-(3,-amino-4’-sulfof enyl) sulfamoyl-Cu-f talocyaninsulf onamidu, disulfonová kyselina 3-(3,-amino-4’-sulfof enyl) sulf amoyl-Ni-f talocyaninsulf onamidu,
3- (3’-amino-4’-sulfofenyl)sulfamoyl-Cu-ftalocyanin-di(^-hydroxyethylaminosulfonyl) sulfonová kyselina,
3- (4’-aminof enyl) -sulfamoyl-Cu-ftalocyaninmethylaminosulfonyldisulf onová kyselina,
3- (3’-aminof enyl) sulf amoy l-Cu-ftalocyanin-β-sulfátoethylaminosulfonyldisulf onová kyselina,
3- (З’-aminof enyl) -sulfamoyl-Ni-fťalocyanm-morfolylsulfonyldisulfonová kyselina,
3- (3’-amino-4’-sulf of enyl) -sulfamoyl-Cu-ftalocyaninfenylaminosulfcnyldisulfonová kyselina, disulfonová kyselina 3-(4’-amino-3’-sulfofenyl)sulfamoyl-Cu-ftalocyaninsulfonamidu, sulfonová kyselina di-3-(4’-amino-3’-sulfof eny 1) sulfamoyl-Cu-f talocyaninsulf onamidu, disulfonová kyselina 3,4’,4”,4”’-(3’-amino-4’-sulf of enyl) sulf amoyl-Cu-ftalocyaninsulfonamidu,
3,4’,4”,4’”,-(4,-amino-3’-sulfofenyl)sulfamoyl-Cu-ftalocyanin-di (β-hydr oxyethylaminosulf ony 1)sulfonová kyselina, disulfonová kyselina 3-(3’-aminofenyl)sulfamoyl-Ni-ftalocyaninsulfonam?*du, disulfonová kyselina 4-(3’amino-4’-sulfof eny 1) sulfamoyl-Cu-f talocyaninsulf onamidu,
3- (Д-aminoethyl) sulf amoyl-Cu-f talocyanintrisulfonová kyselina,
3- [ ^- (i/3-hydroxyethylamino) ethyl ] sulf amoyl-Cu-ftalocyanintrisulfonová kyselina, di-3-[i0-(0-hydróxyethylaimno)ethyllsulfamoyl-Cu-ftůlMyanindisulfon.ová kyselina, 3-(3’-aminofenyl)sulfímoyl-Cu-ftalocyanintrisulfonová kyselina,
3- (4’-aminofenyl) sultamoyl-Cu-f talocyaninz/3-ZydlooyethylaImnosulfonyldisulfunuvá kyselina.
Jako další výchozí látky, které se používají při přípravě reaktivních barviv vzorce I, lze uvést:
halogen-s-triaziny vzorce III
2.4.6- trlchlor-s-triazln (kyanurchlorld),
2.4.6- trif luor-s-triazin (kyanurtluorid),
2.4.6- tribrom-s-triazin (kyanurbromid),
2,4- dichlor-6-methyl-s-triazin,
2,4- dichlor-6-etihyl-s-triazin,
2,4- dichlor-6-fenyl-s-triazin,
2,4- dibromi-6-fenyl-s-triazin,
2.4- dichlot(brom' nebo fluor )-6-amino(alkoxy, aryloxy, alkylthio nebo arylthioj-s-triaziny (viz dále při uvádění acylačních činidel vzorce V), fenylendiaminy vzorce IV
1.4- diaminobenzen-2,5-disulfonovou kyšelinu,
1.4- diaminobenzen-2,6-disultonovou kyselinu, l,3-diaminohenzen-4,6-dlsulfonovou kyselinu,
3,6zdl·ainιido0talovoukyselino,
2.5- diaminuterettalovou kyselinu,
4.6- diaminuttaluvuu kyselinu,
Reaktivní zbytek Z představuje zejména oízkumblekulární odštěpitelným atomem nebo odštěpenou skupinou substituovaný alkanoyl- nebo alkylsulfonylový zbytek, nízkumulekulární, ' popřípadě odštěpitelným; atomem nebo odštěpitelnou ' skupinou substituovaný alkenyl- nebo alkensulfonylový zbytek, karboCyklický nebo heterocykllcký 4,· 5 nebo Sčlenný zbytek vázaný přes karbunylovuu nebo sultonyluvuu skupinu, substituovaný odštěpitelným atomem nebo odštěpitelnou skupinou, nebo triazinový nebo pyrimidinový zbytek vázaný přímo přes atom uhlíku, substituovaný odštěpitelným atomem nebo odštěpenou skupinou nebo zbytek Z takové zbytky obsahuje,
S výhodou znamená reaktivní zbytek halugeotriaziouvý nebo halogenpyrimilinuvý zbytek vázaný přes aminoskupiou.
Reaktivní zbytek se kondenzací acylačního činidla vzorce V, kde Z’ je halogen, ale také může zastupovat anhydridovou skupinu, s amiouskupinuu feoyleodiamiou vzorce IV převede na barvivo,
Jako acylační činidla, která kromě acylační části obsahují ještě reaktivní zbytek, přicházejí v úvahu zejména halogenidy nebo anhydridy organických kyselin, které obsahují snadno vyměnitelné atomy nebo skupiny atomů,
Jako příklady takových acylačních činidel lze uvést následující:
chlor- nebo bromacetylchlorid, /-сЬюг nebo (3-brompropionylchlorid, a, /-^сШот- nebo α,/--librumpruуjunylchlorid, chlurmal·einanhydгid, karbylsulfát, akrylchlorid, j-chlor- nebo· ,<--bromakrylchloril, α-chlor- nebo αubromakrylchlurid, α·,./--!·^^- nebo α,j^dibrordakrylchloril, trichlurakrylchloril, chlurkrotooylchlorid, propiulchlurll,
3.5- linitru-e-chlurbenzeosuItunylchlorid nebo karbunylchlurid,
3-nitro-4-chlorbenzensu-fonylchloril nebo· karbunylchloril,
2.2.3.3- tetraSuoгcyklubutan-l-karbooylchlorid,
2.2.3.3- tetrafluurcyklobutyl-akrylchloril, /5zhlorethylsulfunylenlumethylencyklu- hexaokarbunylchlorid, akrylsulfunylendomethyleocykluhexaokarbunylchlurid,
2-chlorbeozoxazolkarbunylchlurid,
4.5- lichlur-l-teolylpyridazookarbooylchlorid nebo -sulfooylchluril,
4,5- lichlurpyrilazolprupionylchloril,
1, e-dichlorttalazmkarbonylchlurid nebo -sulSunylchloril,
2.3- dicllcrcUinoxolXnkaokanylohloriOnlbo -sulSuoylchloril,
2.4- lichlurchioazoliokarbooylchloгil nebo· -sulSuoylchloril,
2-methansulfunylze-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4- bis-methaosulfunyl-6-methylpyrimidin,
2.4.6- «г1- nebo 2,e,5,6-tetrachlurpyrlmidln,
2.4.6- tri- nebo 2,4,5,6-tetrabrompyrimidin, 2-methansulfunyl-e,--dichlur-6-methylpy- rimidin,
2,4- lichlorpyrimidin-5-sulfunuvou kyselinu, --moro- nebo --kyano-2,e,6-trichlurpyrimidio,
2.6- biSimdthansulfouolpyгidin-4-karbbnylchlorid,
2,4- lichlor---chlurmethyl-6zmethylpyrimidin,
2,4- librum---brommethyl-6-methylpyrimidin,
2,4- dichlor-5-chlormethylpyrimidin,
2,4- dibrum---brummethylpyrimidio,
2.5.6- trichlurzezmethylpyrimilin,
2.6- dilhlor-4-ezichlorπ№t‘Itylpyriπddinl
2,4- bismethylsulfunyl---еhlorz6-methylуyrimidin,
2, e,6-trimethylsulfunyl-l,3,5-triazin,
2,4- lichlorpyrimidin,
3.6- УтЫогрупУагШ,
3.6- lichlurуyridazln---karbunylchlurid,
2.6- ЦеЫот- nebo· 2,6-dibrum-e-ethuxykarbuoylуyrimilio,
2,e,--UriУhlorplrimidin,
2,4- lichlurpyrimidm-6-karbunylchlurld,
2,4-dichlorpyrimidin-5-karbonylchlorid,
2.6- dichlor- nebo 2,6-dibrompyrimidin-4- nebío -5-karbonylamid nebo -sulfonylamid, popř. -4- nebo -5-sulfonylchlorid,
2.4.5.6- tetrachlorpyridazin,
5-brom-2,4,6-trichlorpyrimidm,
5-acetyl-2,4,6-trichlorpyrimidin,
S-nitro-e-methyl-Ž^-dichlorpyrimidin, 2-chlorbenzthiazol-6-karbonylchlorid,
2- chlorbenztlhiazol-6-sulfonylchlorid,
5-nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidin,
2.4.6- trichlO'r-5-brompyrimidin,
2.4.5.6- tetrafluorpyrimidin,
4.6- difluor-5-chlorpyrimidin,
2.4.6- trifluor-5-chlorpyrimidin,
2.4.5- trifluorpyrimidin,
2.4.6- trichlor- (-tribrom- nebo -trifiuor)-
-s-triazin, jakož i 4,6-diclilor- (-dibromnebo -difluor)-s-triaziny, které jsou substituovány v poloze 2 arylovým nebo alkylovým zbytkem, jako například fenylem, methylem nebo ethylem, nebo zbytkem alifatické . nebo aromatické merkaptosloučeniny vázaným přes atom síry, popřípadě hydroxysloučenmy vázaný přes atom kyslíku, nebo zejména skupinou -NH2 nebo zbytkem alifatické, heterocyklické nebo aromatické aminosloučeniny, vázaným přes atom dusíku.
4,6-Dihalogen-s-triaziny substituované v poloze 2 lze získat například reakcí trihalogen-s-triazinů s příslušnou amino-, hydroxy- nebo merkaptosloučeninou. Substituentem v poloze 2 4,6-dihalogen-s-triazinu může být například zbytek z následujících uvedených sloučenin:
Aminy, alkoholy, arylhydroxidy, alkylthioly a arylthioly: amoniak, methylamin, dimethylamin, ethylamin, diethylamin, propylamin, isopropylamin, butylamin, dibutylamin, isobutylamin, sek.butylamin, terc.butylamin, hexylamin, methoxyethylamin, ethoxyethylamin, methoxypropylamin, chlorethylamin, hydroxyethylamin, dihydroxyethylamin, hydroxypropylamin, aminoethansulfonová kyselina, Д-sulfátoethylamin, benzylamin, cyklohexylamin, anilin, o- m- a p-toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- a 3,5-dimethylanilin, o-, m-, a p-chloranilm, N-methylanilin, N-ethylanilin, 3- nebo 4-acetylaminoanilin, o-, m- a p-nitroanilin, o-, ma p-aminofenol, 2-methyl-4-mtroanilin, 2-methyl-5-nitroanilin, 2,5-dimethoxyanilm,
3- methyl-4-nitro-anilin, 3-nitro-4-methyl-amlin, o-, m- a p-fenylendiamin, 3-amino-4-methyl-anilin, 4-amino-3-methyl-anilm, 2-amino-4-methyl-anilin, o-, m- a p-anisidin, o-, m- a p-fenetidin, 1-naftylamin, 2-naftylamin, 1,4-diaminonaftaIen, 1,5-diaminonaftalen, 2-amino-l-hydroxynaftalen, 1-ammo-4-hydroxynaftalen, l-amino-8-hydroxy-naftalen, l-amino-2-hydroxynaftalen, 1-amino-7-hydroxynaftalen, ortanilová kyselina, metanilová kyselina, sulfanilová kyselina, anilin-2,4-disulfonová kyselina, anilin-2,5-disulfonová kyselina, anthranilová kyselina, m- a p-aminobenzoová kyselina, 2-aminotoiuen-4-sulfonová kyselina, 2-aminotoluen-5-sulfonová kyselina, p-aminosalicylová kyselina, l-amino-4-karboxy-benzen-3-sulfonová kyselina, l-amino-2-karboxybenzen-5-sulfonová kyselina, l-amino-5-karboxybenzen-2-sulfonová kyselina, 1-naftylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- a -8-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7a -8-sulfonová kyselina, l-naftylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- a -5,8-disulfonová kyselina, 2-naftylamin-1,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6- -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7-! a -6,8-disulfonová kyselina, 1-naftylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8a -4,6,8-trisulfonová kyselina, 2-naftylamin-1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8-, a -4,6,8-trisulfonová kyselina, 2-, 3- a 4-aminopyridin, 2-aminobenzthiazol, 5-, 6- a 8-aminochinolin, 2-aminopyrimidin, morfolin, piperidin, piperazin, voda, methanol,. ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sek.butanol, terč.butanol, hexanol, cyklohexanol, fi-methoxyethanol, ^-ethoxyethanol, χ-methoxypropanol, χ-ethoxypropanol, β-ethoxy-^-ethoxyethanol, glykolová kyselina, fenol, o-, m- a p-chlorfenol, o-, m- a p-nitrofenol, o-, m- a p-hydroxybenzoová kyselina, o-, m- a p-fenolsulřonová kyselina, fenol-2,4-disulfonová kyselina, a-naftol, β-naftol, 1-hydroxynaftalen-8-sulfonová kyselina, 2-hydroxynaftalen-l-sulfonová kyselina, 1-hydroxynaftalen-5-sulfonová kyselina, 1-hydroxynaftalen-4-sulfonová kyselina, 1hydroxynaftalen-6- nebo -7-sulfonová kyselina, 2-hydroxynaftalen-6-, -7- nebo -8-sulfonová kyselina, 2-hydroxynaftalen-4-sulfonová kyselina, 2-hydroxynaftalen-4,8- nebo -6,8-disulfonová kyselina, 1-hydroxynaftalen-4,8-disulfonová kyselina, 2-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina, meíhanthiol, ethanthiol, propanthiol, isopropanthiol, n-butanthiol, thioglykolová kyselina, thiomočovina, thiofenol, ог-thionaftol, β-thionaftol.
V úvahu přicházejí dále sloučeniny s charakterem barviva, například 4-nitro-4’-aminostilbendisulfonová kyselina, 2-nitro-4’-aminodifenylamino-4,3’-stilbendisulf onová kyselina, 2-nitro-4’-aminodifenylamino-4,3’-disulfonová kyselina, a zejména aminoazobarviva nebo aminoantrachinony nebo ftalocyaniny, které obsahují ještě alespoň jednu reaktivní aminoskupinu.
Zavedení substituentu do polohy 2 triazinového zbytku lze též provést dodatečně. Tak lze například výše uvedené amino-, hydroxy- nebo merkaptosloučeniny dodatečně kondenzovat s dihalogen-s-triazinovým zbytkem již vázaným na reaktivní barvivo obecného vzorce I. Tuto možnost je také třeba vzít v úvahu při výše uvedeném způsobu přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I.
Acylace s acylačními činidly reaktivními s vlákny se účelně provádí za použití činidel, která váží kyseliny, jako je uhličitan sodný nebo hydroxid sodný, a za takových podmínek, že v hotovém· produktu zbývají v reaktivním zbytku ještě vyměnitelné atomy halogenu, nenasycené vazby apod., tj. například v organických rozpouštědlech nebo při relativně nízké teplotě ve vodném· prostředí.
To co je výše uvedeno pro možnost výměny jednoho atomu halogenu na s-triazinovérn zbytku reakcí s amino-, hydroxy- nebo merkaptosloučeninou · za· aminoskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu . nebo arylthioskupinu, platí rovněž pro jiné reaktivní zbytky.
Obsahuje--i reaktivní zbytek ještě více snadno odstěpitelných substituentů, například atomy halogenu lze jej kondenzovat se sloučeninami, které obsahují reaktivní atom vodíku vázaný přes heteroatom, přičemž tento atom vodíku · může reagovat s odštěpítelným· substituentem reaktivního zbytku za vzniku skupiny vázané přes heteroatorn. Tak lze jeden atom chloru v trichlorpyrimídinovém zbytku vyměnit reakcí s amoniakem, aminem, alkoholem, fenolem nebo merkaptanem za odpovídající zbytky.
Místo náhrady jednoho atomu halogenu v dihalogentriazinovém zbytku za aminoskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu · nebo arylthioskupinu lze jako acylační činidlo reaktivní s vlákny použít také dihalogentriazin, který již obsahuje aminoskupinu, · alkoxyskupinu, ' aryloxyskupinu, alkylthioskupinu nebo arylthioskupinu vázanou na triazinový kruh.
Kondenzace halogen-s-triazinu vzorce III a acylačního činidla vzorce V s ftalocyaninem vzorce II a fenylendiaminem· vzorce IV · a · popřípadě · s aminem, alkoholem, arylhydroxylem, alkylthiolem a arylthiolem se s výhodou provádí ve vodném roztoku nebo· suspensi, při nižší teplotě a při mírně kyselém, · neutrálním až mírně alkalickém pH. S výhodou se halogenovodík uvolňující se při kondenzaci průběžně neutralizuje přidáváním, vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu, uhličitanu alkalického kovu nebo kyselého uhličitanu alkalického kovu.
V reaktivních barvivech obecného vzorce I lze jeden atom halogenu Y a rovněž tak jeden atom halogenu v koncovém, halogen-s-triazinovém zbytku Z nahradit reakcí s terciárním aminem ( jako je trimethylamin) · nebo s hydrazinem · (jako· je N,N-dlmethylhydrazin), přičemž vzniknou reaktivní barviva, jejichž odstěpitelný substituent představuje kvartérní amoniovou nebo· hydraziniovou skupinu vázanou na atom uhlíku, která nese pozitivní náboj na atomu dusíku přímo spojeném s s-triazinovýrn kruhem, tj., že například vnější s-triazinový zbytek je například skupina vzorce kde
Z” je halogen, aminoskupina, alkoxyskupina, aryloxyskupina, alkylthioskupina nebo arylthioskupina.
Reaktivní barviva obecného vzorce I lze izolovat a zpracovat na použitelné suché barvicí přípravky. Izolace se s výhodou provádí při co nejnižší teplotě vysolením. ' a filtrací. Odfiltrované . barvivo lze popřípadě vysušit přidáním kupážních a/nebo· pufrovacích činidel, například přidáním· směsi stojných dílů primárního a sekudárního fosforečnanu sodného. S výhodou se · sušení provádí při nepříliš vysoké teplotě a za sníženého tlaku. V určitých případech lze suché barvicí přípravky připravit přímo· ' sušením rozprašováním celé směsi vzniklé při přípravě barviva, tj. bez meziizolace barviva.
Reaktivní barviva obecného vzorce · I · se vyznačují vysokou reaktivitou, vysokým stupněm· · fixace, dobrým zabudováním· barviva a dobrou vypratelností nefixovaných podílů barviva. Vybarvení a tisky · získané použitím reaktivních barviv obecného· vzorce· I jsou barevně stálé a mají dobrou stálost vůči světlu, jakož i dobré stálosti vůči vlhkosti, například dobrou stálost při praní.
Tato barviva -se hodí pro barvení a potiskování nejrůznějších materiálů, jako jsou hedvábí, kůže, vlna, superpolyamidová vlákna a superpolyuretany, zejména však pro barvení vláknitých materiálů obsahujících celulózu, jako je len, buničlna, regenerovaná celulóza a především bavlna. · Hodí se rovněž pro barvení vytahováním, ale také pro fulardování, přičemž se materiál impregnuje vodným^ a popřípadě soli obsahujícím roztokem, barviva a barvivo· se po alkalickém· zpracování nebo v přítomnosti alkálií, popřípadě působením tepla fixuje.
Barviva se · také hodí pro· tisk, zejména na bavlnu, ale rovněž tak pro potiskování vláken obsahujících dusík, například vlnu, hedvábí nebo směsné tkaniny obsahující vlnu.
Pro zlepšení stálosti vůči vlhkosti se doporučuje vybarvení a tisky důkladně· propláchnout studenou a horkou vodou, · popřípadě za přídavku dispergačních činidel a činidel, která · usnadňují difusi nefixovaných podílů barviva.
V následujících příkladech není ve všech případech popsána příprava meziproduktů, lze ji však provádět bez dalšího vysvětlování z výše uvedeného popisu.
V příkladech znamenají díly díly hmotnostní a teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia.
Příklad 1 dílů l,4-fenyldlamin-2,5-disulfonové kyseliny se rozpustí ve 100 dílech vody na neutrální roztok. Za chlazení ledem se potom přidá 7,63 dílu 2-isopropoxy-4,6-dichlor-s-triazinu. Uvolňující se chlorovodík se neutralizuje zpočátku při 0 až 5°, později při 20° hydroxidem sodným. Po 4 hodinách reakční doby již nedochází к žádné změně hodnoty pH a vytvoří se prakticky čirý roztok.
Tento roztok se nechá přitéci к jemně rozptýlené suspensi 7 dílů kyanurchloridu v 55 dílech ledové vody. Uvolňující se chlorovodík se opět stále neutralizuje hydroxidem sodným, přičemž teplota se nechá pomalu vystoupit asi na 20°. Asi po 3 hodinách nedochází již prakticky к žádné spotřebě hydroxidu sodného a vzniklá suspense se úplně rozpustí již zředěním vodou.
К této suspensi se nechá nyní přitéci neutrální roztok 34,3 dílu sloučeniny vzorce
C uFa*(3)
SObH SOJIHt, (S-OfNH
asi 1/t asi ve 200 dílech vody. Uvolňující se chlorovodík se nyní stále neutralizuje hydroxidem sodným při 35 až 40°. Asi po 24 hodinách se spotřeba hydroxidu sodného za staví a vzniklé reaktivní barvivo se z roztoku po filtraci vysolí přidáním chloridu sodného a odfiltruje se.
Získá se 48,7 dílu produktu vzorce
CuFc-(3)
C-OCrfCHJ
Toto barvivo barví materiály na bázi celulózy v přítomnosti alkálií na stálé tyřkysově modré odstíny s vysokou stálostí >vůči světlu a s vynikající stálostí vůči vlhkosti. Vybarvení vykazuje překvapivě nepatrný podíl nefixovaného barviva, přičemž tento nefixovaný podíl se vyznačuje překvapivě dobrou vypratelností.
Výše uvedený ftalocyaninový meziprodukt se obvyklým způsobem připraví kondenzací Cu-fťalocyanin-3,3’,3”,3’”-tetrasulfochloridu s l,3-fenylendiamin-4-sulfonovou kyselinou v přítomnosti amoniaku.
Příklad 2
V 1000 ml vody se rozpustí 0,1 mol sloučeniny obsahující 0,1 mol acylovatelných aminoskupin vzorce
na neutrální roztok a smísí se s 0,11 mol vodného roztoku reaktivního meziproduktu popsaného v příkladu 1. Za dobrého míchání se teplota během 1 hodiny zvýší na
45° a pak se nechá asi 12 hodin. Překapáváním zředěného hydroxidu sodného se pH reakční směsi udržuje na 6,5 až 7,5.
Barvivo^ vzorce
CuFc-(3) (SO^H^
se vysráží chloridem sodným, odfiltruje se a vysuší. Takto získané barvivo má obdobné dobré barvířské vlastnosti jako barvivo popsané v příkladu 1 a hodí se obzvláště dobře pro barvení vytahovacím způsobem.
Použijí-li se místo ftalocyaninového meziproduktu uvedeného v příkladu 2 následující sloučeniny a postupuje-li se stejně, jak je výše uvedeno, získají se barviva s obdobnými dobrými vlastnostmi:
C«Fc(3) (SO^NHCH^CH^NHg) it5
SO^H CH^CH^NHCHl^OH)
CuFc-(3)
C, u.lFc.-(3)
SO^NHCHfCHfOH
CuF£(3)Cufi*í3)-
S03H
SO^NH^
SO^NH
CaFc.-(3)b-SO^H)
- SOjNH bSO^NH
COOH
•4 — SO.H CH,
C&Fc-(3) - Λ SO^NH^ NH-CO-CH.-NH t___/ λ J
- SO^NH
Použijí-11 se při přípravě reaktivního meziproduktu popsaného v příkladu 1 místo 2-isopropoxylco^-s-hiazimu následující reaktivní acylační činidla a postupuje-li se stejně podle příkladu 2, získají se barviva s obdobnými dobrými vlastnostmi.
2-methoxy-4,6-dichlor-s-triazm, 2-propoxy-4,6-dichlorís-triazin, 2-(+ethoxyethoxyí4,6-ídchlor-s-íriazm, 2-^i^ino-^-^,6^-í^i(^1^l(oir-í^-t^]^úazin,
2-a.minof enyl- (6’-sulf o) -4,6-dichlor-s-triazin,
2-amino-4,6-difliior-s-triazin,
2-aininofenyl- (6’-sulfo· ] -4,6-dif luor-s-triazin,
2,4- dichlor-6-methyl-s-triazin,
2,4- dichCorí6-fenyl-s-triazm, β-brompropionylchlorid, α,ιβ-díbrompropionylchlorid, 2,2,3.3ítetгafC.uorcykCobutan-l-karbonyC- chlorid,
2.3- dichlorchinoxalinkarkonylchlorio,
2.4- dif luor-6- [ 4’-/-sulfátO'ethylsulf o^feny lamino ] -s-triazin.
P ř íklad 3
0,1 ml l,4-fenylendiam-in-2,5-disulfono-vé kyseliny se rozpustí v 2000 ml vody na neutrální roztok. Za chlazení ledem se potom, přidá 0,1 mol 2-isopropyl-4,6-dichlor-s-triazinu. Uvolňující se chlorovodík se neutralizuje zpočátku při 0 až 5°, · později při 20° hydroxidem sodným. Asi po 4 hodinách reakční doby již nedochází ke změnám hodnoty pH.
Vzniklý roztok se pak znovu ochladí na
0°. Potom se za intenzivního míchání přikape 0,1 mol kyanurfluoridu a současně se přidáváním zředěného hydroxidu sodného udržuje pH na 5 až 6. Po 1 hodině se přidá 0,09 mol ftalocyaninu mědi podle příkladu 2 rozpuštěného · v 900 ml vody na neutrální roztok. Přidáváním zředěného hydroxidu sodného se pH reakční· směsi udržuje · na 6 až 7. Zpočátku je teplota ' 0° a během· 2· hodin vystoupí na 20 až 25°. Když již nedochází ke· změně pH, barvivo vzorce
CuFc-(3)
N „ N H NH~f NyOCH IC Η,ί •у V se vysráží chloridem sodným, odfiltruje se a vysuší.
Získané barvivo· má obdobné dobré vlastnosti jako barvivo podle příkladu 1 a hodí , se zejména pro· barvení vytahovacím způsobem.
Předpis pro barvení 1 díly barviva podle příkladu 1 se za přídavku 5 až 20 dílů močoviny a 2 dílů kalcinované sody při 20 až 50 °C rozpustí ve 100 dílech vody. Získaným roztokem se impregnuje bavlněná tkanina ·tak, · že přijme 60- až 80 % své· hmotnosti a pak se vysuší. Potom · se 0,5 až 5 minut termofixuje při 140 až 210 °C a pak se 1/4 hodiny mydlí v 0,1% vroucím · roztoku neionogenního pracího prostředku, propláchne se a vysuší.
Předpis pro- barvení 2 díly barviva připraveného podle příkladu 1 se · rozpustí při 75 °C v 100 dílech vody za · přídavku 2 až · 10 dílů chloridu sodného nebo- kalcinované Glauberovy ·soli. Do této barvicí lázně se vnesou 2 až 3 díly bavlněné tkaniny.
Barvicí lázeň se udržuje 30 až 60 minut při konstantní, teplotě. Potom se přidají 2 díly kalcinované sody a 0,3 dílu hydroxidu sodného- (36 °Bé). Teplota · se dalších 45 až 60 minut udržuje při 75 až 80 °C a pak se . 15 minut mydlí v 0,1% vroucím roztoku neionogenního· pracího prostředku, propláchne se a vysuší.
Předpis pro· barvení 3 díly barviva připraveného- podle pří kladu 1 se rozpustí v 100 dílech vody za přídavku 0,5 dílu m-nitrobenzensulfonátu sodného. Získaným · roztokem· se impregnuje bavlněná tkanina tak, že · přijme 75 % · své hmotnosti, a pak se vysuší.
Potom se impregnuje tkanina 20 °C teplým roztokem, který na 1 litr obsahuje 5 g hydroxidu sodného· a 300 g chloridu sodného, odmačká se na 75% přírůstek své hmotnosti a · paří se 30 sekund při 100 až 101 °C, propláchne se, mydlí 1/4 hodiny v 0,3% vroucím roztoku neionogenního pracího prostředku, propláchne se a vysuší.
Předpis pro barvení 4 díly barviva připraveného- podle příkladu 1 se rozpustí v 100 dílech vody. Roztok se přidá k 1900 dílům studené vody a přidá se 60 dílů chloridu sodného. Do· této barvicí lázně se vnese 100 dílů bavlněné tkaniny.
Teplota se · zvýší na 40 °C a po 30 minutách se přidá · 40 . dílů kalcinované sody · a ještě 60 dílů chloridu sodného. Teplota · se 30 minut udržuje na 40 °C, propláchne · se a vybarvení se mydlí 15 minut v 0,3% vroucím roztoku neionogenního pracího prostředku, propláchne se a vysuší.
Předpis pro potiskování díly barviva připravené podle příkladu 1 se vnesou za · ' rychlého míchání do 100 dílů základní záhustky, obsahující 45 dílů 5%. záhustky alginátu sodného, 32 · dílů vody, 20 dílů močoviny, 1 díl m-nitrobenzensulfonátu sodného a 2 díly uhličitanu sodného.
Takto· získanou potiskovací pastou se potiskuje bavlněná tkanina na potiskovacím
stroji a potištěná látka se paří 4 až 8 minut při 100 °C nasycenou párou. Potištěná tkanina se potom důkladně propláchne studenou a horkou vodou, přičemž se chemic ky nefixované podíly barviva z vláken vel mi lehce odstraní a potom se tkanina vysuší.

Claims (4)

  1. předmět vynalezu
    1. Způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I, (SOJD^ (I) kde
    Fc je zbytek ftalocyaninu mědi nebo niklu,
    X je -NHž skupina, alkylaminoskupina nebo Ν,Ν-dialkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylů, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, sulfátoskupinou, halogenem, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, fenylem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo^ hydroxyalkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, fenylaminoskupina, popřípadě substituovaná sulfoskupinou, karboxyskupinou, halogenem, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylaminoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina nebo piperazinoskupina,
    A je alkylen s 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylen, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem a nitroskupinou, nebo cyklohexylen,
    Y je halogen, -NHž skupina, hydroxylamb noskupina, hydrazinoskupina, fenylhydrazinoskupina, sulfofenylhydrazinoskupina, alkylaminoskupina nebo N,N-dialkylaminoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, popřípadě substituované halogenem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou a sulfátoskupinou, cyklohexylaminoskupina, benzylaminoskupina, N-alkyl-N-fenylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, N-sulfomethyl-N-fenylaminoskupina, fenylaminoskupina, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, nitroskupinou, hydroxyskupinou, karboxyskupinou, sulfoskupinou a sulfomethylem, naftylaminoskupina, popřípadě substituovaná sulfoskupinou, py ridylaminoskupina, benzylthiazolylaminoskupina, chinolylaminoskupina, pyrimidylaminoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina, piperazinoskupina, hydroxyskupina, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná karboxyskupinou, alkoxyalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu, alkoxyalkoxyalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu, cyklohexylo-xyskupina, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, nitroskupinou, hydroxyskupinou, karboxyskupinou a sulfoskupinou, naftyloxyskupina, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou a sulfoskupinou, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná karboxyskupinou, thioureidoskupina, fenylthioskupina nebo naftylthioskupina,
    W je sulfoskupina nebo karboxyskupina, Z je reaktivní zbytek a a, b, c jsou celá nebo lomená čísla, přičemž a je 1,0 až 3,0, b je 0 až 2,0, c je 1,0 až 2,0, a 4- b ψ c = 4,0, vyznačený tím, že se v libovolném pořadí kondenzují ftalocyanin obecného vzorce II,
    Fc—7S0£X )b (SO^NH-A-HN^c (II) halogen-s-triazin obecného vzorce III
    Y (III) kde
    Y' je halogen, fenylendiamin obecného vzorce IV
    NH, (IV) a acylační činidlo obecného· vzorce V,
    Z'—Z V)) kde
    Z' je halogen, přičemž ve vzorcích II až V mají symboly Fc, X, A, Y, W, Z, a, b, c výše uvedený význam.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se v libovolném pořadí kondenzují ftalocyanin obecného vzorce II, kde Fc je zbytek 3- nebo 4-ftalocyaninu médi nebo niklu, X je -NH2, alkylamlnoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v, alkylu nebo· N,N-díalkylaminoskupina s 1 až ' 4 atomy uhlíku v alkylech, popřípadě substituované sulfoskupinou, karboxyskupinou, sulfátoskupinou, halogenem, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, fenylem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále fenylaminoskupina, popřípadě substituovaná sulfoskupinou, karboxyskupinou, halogenem·, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, dále cyklohexylaminoskupina, morfolinoskupina, · piperidinoskupina nebo piperazinoskupina, A je alkylen s 2 až 6 atomy uhlíku nebo· fenylen, popřípadě substituované sulfoskupi nou, karboxyskupinou, chlorem, methylem, methoxylem a ethoxylem, a, b, c jsou celá nebo lomená čísla, přičemž a je 1,0 až 3,0, b je 0 až 2,0, c je 1,0 až 2,0 a + b + c = = 4,0, halogen-s-triazin obecného vzorce III, kde Y' a Y jsou stejné atomy halogenu, přičemž se v libovolném stupni postupu popřípadě jedno Y kondenzací s aminem, alkoholem, arylhydroxylem, alkylthiolem nebo arylthiolem nahradí za aminoskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu nebo arylthioskupinu, fenylendiamin obecného vzorce IV, kde W je sulfoskuplna nebo karboxyskupina, a acylační činidlo obecného vzorce V, kde Z‘ je halogen a Z je díhalogen-s-triazin-6-ylzbytek, přičemž se v ' libovolném stupni postupu popřípadě jeden atom halogenu kondenzací s aminem, alkoholem, arylhydroxylem, alkylthiolem nebo arylthiolem · nahradí za aminoskupinu, , alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, alkylthioskupinu nebo arylthioskupinu, přičemž aminoskupiny, alkoxyskupiny, aryloxyskupiny, alkylthioskupiny a arylthioskupiny mají význam uvedený u Y v bodě 1.
  3. 3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako výchozí sloučeniny použijí ftalocyanin obecného vzorce II, kde Fc je zbytek 3- nebo 4-ftalocyaninu mědi nebo niklu, X j'e -NH2,· β-hydroxyethylaminoskupina nebo· β- (i/J-hydroxyethylamino) ethylaminoskupina, A je ethylen, fenylen. nebo sulfofenylen, a, b, c jsou celá nebo · lomená čísla, přičemž a je 1,0 až 3,0, b je 0 až 2,0, c je 1,0 až 2,0, a'+ b + c = 4,0, halogen-s-triazin obecného· vzorce III, kde Y' a Y je chlor, fenylendiamin obecného vzorce IV, kde· W je sulfoskupina a acylační činidlo obecného vzorce V, kde Z' je chlor a Z je 2-isopropoxy-4-chlor-s-triazin-6-yl-zbytek.
  4. 4. Způsob podle bodu 3 pro přípravu reaktivního barviva vzorce
    CuFc.43) ^(so3h)z
    Cl ^C-OCHÍCC^ CA Cu vyznačený tím, že se kyanurchlorid kondenzuje· s isopropylalkoholem, získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s l,4-fenylindiamm-2,i)-disulfonovou kyselinou, -získaný sekudární kondenzační produkt se kondenzuje s kynnurchloridem a vzniklý meziprodukt vzorce
CS791034A 1978-02-16 1979-02-15 Process for preparing reactive dyes CS205140B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH169778A CH634341A5 (de) 1978-02-16 1978-02-16 Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205140B2 true CS205140B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=4216479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS791034A CS205140B2 (en) 1978-02-16 1979-02-15 Process for preparing reactive dyes

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4330469A (cs)
JP (1) JPS54118432A (cs)
BE (1) BE874181A (cs)
BR (1) BR7900945A (cs)
CA (1) CA1129849A (cs)
CH (1) CH634341A5 (cs)
CS (1) CS205140B2 (cs)
DE (1) DE2905654A1 (cs)
ES (1) ES477719A1 (cs)
FR (1) FR2417532A1 (cs)
GB (1) GB2015017B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6018358B2 (ja) * 1980-03-04 1985-05-09 住友化学工業株式会社 セルロ−ズ系繊維材料の染色方法
EP0097119A3 (de) * 1982-06-11 1984-09-05 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
JPS59152958A (ja) * 1983-02-17 1984-08-31 Sumitomo Chem Co Ltd フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
EP0132223B1 (de) * 1983-06-17 1987-09-30 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
JPS6147757A (ja) * 1984-08-16 1986-03-08 Mitsubishi Chem Ind Ltd 反応型フタロシアニン染料
JPH064772B2 (ja) * 1985-05-30 1994-01-19 日本化薬株式会社 銅フタロシアニン系化合物及びそれを用いる染色法
DE3873840D1 (de) * 1987-06-24 1992-09-24 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung.
US5227477A (en) * 1988-06-14 1993-07-13 Sandoz Ltd. Dyes having one or two 2,4- or 4,6-dichloro-5-cyanopyrimidyl groups linked through bridging radicals containing at least two nitrogen atoms to chloro-1,3,5-triazinyl groups
US4925928A (en) * 1988-06-23 1990-05-15 Ciba-Geigy Corporation Reactive dyes containing vinylsulfonylalkylamino bound to a bis-(triazinylamino)-benzene group
JP2942319B2 (ja) * 1989-09-19 1999-08-30 キヤノン株式会社 インク及びこれを用いたインクジェット記録方法
US5102980A (en) * 1990-11-13 1992-04-07 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
US5030708A (en) * 1990-12-17 1991-07-09 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
DE59206979D1 (de) * 1991-05-15 1996-10-02 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE4226045A1 (de) * 1992-08-06 1994-02-10 Bayer Ag Phthalocyaninreaktivfarbstoffe
ES2102690T3 (es) * 1992-11-27 1997-08-01 Basf Ag Colorantes, su preparacion y uso en la coloracion de substratos.

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3082201A (en) * 1956-08-17 1963-03-19 Ciba Ltd New phthalocyanine dyestuffs containing halogenated triazine nuclei
CH385375A (de) * 1959-04-30 1964-12-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von reaktiven Farbstoffen
FR1262875A (fr) * 1960-07-11 1961-06-05 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Procédé de préparation de colorants réactifs solubles dans l'eau
GB1019771A (en) * 1961-05-24 1966-02-09 Ici Ltd New reactive dyestuffs containing halogenotriazine residues
US3190371A (en) * 1961-12-22 1965-06-22 James W Maxwell Jack structure for an earth boring machine
FR1328571A (fr) * 1962-05-18 1963-05-31 Ici Ltd Colorants solubles dans l'eau de la série des colorants azoïques, anthraquinoniques, nitrés et de phtalocyanine
US3354111A (en) * 1964-04-20 1967-11-21 Monsanto Co Pigment dispersions
GB1247186A (en) * 1968-02-27 1971-09-22 Ici Ltd New reactive dyestuffs
GB1250487A (cs) * 1968-05-30 1971-10-20
CH560748A5 (cs) * 1970-02-26 1975-04-15 Ciba Geigy Ag
GB1320921A (en) * 1970-03-02 1973-06-20 Ici Ltd Fibre-reactive dyestuffs
BR7102001D0 (pt) * 1971-01-25 1973-03-13 Ici Ltd Processo para a fabricacao de novos corantes reativos e para colorir materiais texteis com os mesmos
GB1398601A (en) * 1972-08-31 1975-06-25 Ici Ltd Reactive formazan dyestuffs
DE2653199A1 (de) * 1975-11-25 1977-06-02 Ciba Geigy Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung
FR2304651A1 (fr) * 1976-03-18 1976-10-15 Ciba Geigy Ag Colorants reactifs vis-a-vis de la fibre, leur procede de preparation et leur utilisation

Also Published As

Publication number Publication date
JPS54118432A (en) 1979-09-13
BE874181A (fr) 1979-08-16
JPH0135021B2 (cs) 1989-07-21
FR2417532B1 (cs) 1983-09-09
BR7900945A (pt) 1979-09-11
US4330469A (en) 1982-05-18
CH634341A5 (de) 1983-01-31
GB2015017B (en) 1982-07-21
DE2905654A1 (de) 1979-08-23
DE2905654C2 (cs) 1989-03-23
CA1129849A (en) 1982-08-17
FR2417532A1 (fr) 1979-09-14
GB2015017A (en) 1979-09-05
ES477719A1 (es) 1980-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS205140B2 (en) Process for preparing reactive dyes
JP2512493B2 (ja) ジオキサジン系反応染料とその製造方法及びその使用
DE2557141A1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung
JPS609063B2 (ja) トリアジン系反応性染料及びその製法
CS195257B2 (en) Process for preparing azodyes reactive with fibres
EP0036838B1 (de) Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH638555A5 (de) Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.
US3190872A (en) Water-soluble disazo dyestuffs
US4578457A (en) Reactive mono-azo dyes and the preparation and use thereof
JPS6375067A (ja) 反応染料とその製造方法と使用
JPH0369948B2 (cs)
US3152111A (en) Chaoh
JPS6326150B2 (cs)
DE2746681A1 (de) Wasserloesliche faserreaktive gruene phthalocyanin-azofarbstoffe der formel i
CA1312857C (en) Reactive dyes, their preparation and the use thereof
NO125638B (cs)
DE2847173A1 (de) Farbstoffe, deren herstellung und verwendung
JPS594653A (ja) 新規なモノアゾ化合物
US4270918A (en) Reactive dyes, processes for their production and use thereof
JPS6029747B2 (ja) 繊維反応性アゾ染料およびその製法
US4968783A (en) Amino-fluoro-S-triazine disazo dyes of the H-acid series
CS207800B2 (en) Method of preparation of the reactive dyes
DE1544440C3 (de) Reaktive Azofarbstoffe und ihre Verwendung
JPS62167362A (ja) スピロビクロマン化合物およびそれを用いる染色または捺染法
CS205148B2 (en) Process for preparing reactive dyes