CS204395B1 - Agent for masking chromite ions at tanning - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ 204395 (11) <B1) (22) Přihlášeno 30 11 78(21) (PV 7883-78) (51) Int. Cl.3 C 14 C 3/02 (40) Zveřejněno 31 07 80 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydáno 30 03 82 (75)

Autor vynálezu DUDA JAROSLAV ing. a FOGARASI JURAJ ing., GOTTWALDOV (54) Přípravek k maskování chromitých iontů při činění

Tento vynález řeší přípravek k maskováníchromitých iontů při činění kolagenových ma-teriálů.

Vyčiňování solemi chrómu se nazývá chro-močinění. Vyčiňující vlastnosti mají pouzebazické, vodorozpustné soli trojmocného chró-mu, tedy soli, které mají v molekule skupinu—OH. Lze je odvodit z normálních chromitýchsolí částečnou neutralizací zásadami, např.louhem sodným. Poměr chrómu k aniontu,který se naň váže, se nazývá bazicita.

Chrom tvoří řadu sloučenin, v nichž bývádvojmocný, trojmócný nebo šestimocnýchrom. Ve sloučeninách, jichž se používá k či-nění, bývá chrom zpravidla trojmocný a najeho atom bývají kromě molekul vody a hy-droxylových skupin často přímo vázány ky-selé zbytky, které jsou V komplexu obsaženyjako ionty. Vynikající činící schopnosti chro-mitých solí jsou v úzké souvislosti se zvláštnístavbou chromitých solí v komplexu. Troj-mocný chrom je ve vodném roztoku stálýv důsledků tvorby bazických sloučenin, je-jichž komplexy jeví silnou afinitu ke kožníhmotě. Tyto komplexy chrómu jsou v převáž-né míře bazické sírany chromité. Jen tyto majíčinící schopnosti. Chrom má jedinečnou schop-nost tvořit komplexní sloučeniny. To zname-ná, že kromě nasycení tří hlavních valencí,dovede ještě vytvořit šest tzv. koordinačních vazeb. Tyto valenční síly jsou mnohem většínež síly, které se vytvoří mezi opačně nabitý-mi ionty, tj. mezi elektrovalenčními silami.

Je známo, že usně činěné jednoduchými ba-zickými solemi jsou ploché, tedy málo napl-něné; Důvod tkví v tom, že tyto komplexymají'velkou afinitu ke kožnímu vláknu a vá-žou se již v povrchových vrstvách, takže roz-dělení chrómu v jednotlivých vrstvách nenístejnoměrné. Použije-li se k činění redukova-né břečky, je rozdělení oxidu chromitéhostejnoměrnější a tím jsou usně více naplněné.Tento jev lze vysvětlit tím, že při redukcivznikají organické kyseliny, jako mravenčí, aoxálová a tý vstupují do komplexu za vznikutzv. maskovaného chromitého komplexu.

Chrom lze maskovat také přidáním masku-jících chemikálií v počátečních fázích chro-močinění, tj. asi 1 hod. po přidání chromitébřečky. Maskováním se rozumí snížení akti-vity chromitých komplexů vůči reaktivnímskupinám kolagenu. Proces probíhá tak, že sevymění aquoskupiny chromitých solí za aci-doskupiny, které jsou komplexotvornější. Najedné straně se stává komplex stabilnější, jeméně hydrolyzovatelný a na straně druhé připorovnání reaktivity jednoduchých komplexůs maskovanými, mají maskované chromité solimenší možnost vázání. V důsledku této sku-tečnosti vniká chrom hlouběji do kůže. Róz- 2 dělení ohromu v celé tloušťce je tedy stejno-měrnější. V současné době se jako maskující soli prochromočinění používá mravenčan sodný neborovněž přípravky, v nichž se vyskytují aro-matické dvojsytné kyseliny s anorganickýmisolemi, převážně s vodorozpustnými uhličita-ny. Je znám rovněž přípravek, v němž je ob-saženo až do 40 hmotnostních procent kyselinyadipové. K podobným účelům byl popsán i pří-pravek obsahující ve formě komplexní solinebo kondenzátu směsný polymer, v němž seuplatňuje anhydrid kyseliny maleinové nebokyseliny itakonové podle DAS 1,469.014.Souhrně je možno z technického hlediskavšem těmto maskujícím činidlům vytknoutrelativně rychlou odbouratelnost jejich mas-kujících schopností a z hlediska hospodárnostipák vysokou cenu, která se negativně promítádo zvýšených výrobních nákladů, také i proto,že vyčerpávání chromitých iontů z činícíchbřeček není dokonalé.

Tyto nevýhody se podařilo odstranit vyvi-nutím nového prostředku k maskování chro-mitých iontů při činění kolagenových mate-riálů podle vynálezu, jehož podstata spočíváv tom, že obsahuje 0,1 až 20 hmotnostníchprocent kyselého uhličitanu sodného, 20 až 30hmotnostních procent kyseliny adipové, 30 až48 hmotnostních procent kalcinovaného uhli-čitanu sodného a 20 až 30 hmotnostních pro-cent anhydridu kyseliny ftalové.

Technický účinek přípravku podle vynále-zu je dán tím, že kyselina adipová s ftalan-hydridem vstupují do komplexu chromité solijako sodné soli a tím příznivě ovlivňují reakč-ní rychlost volných skupin kolagenu —NH2 a—COOH. V důsledku nižší reaktivity chromi-tých komplexů v brečce, nedochází v relativněkrátkém časovém rozpětí k navázání chromi-. tých komplexů na kolagen v lícových vrst-vách, To má ovšem ten příznivý vliv v či-nícím procesu, že pronikání „Cr“ do celétloušťky usně je stejnoměrnější a dokonalejší. Líc vyoiněné usně je tedy jemnější, hladšía plnější. Useň vykazuje v celé tloušťce stej-noměrnější rozložení ohromu.· Konečně pak jepo činícím procesu v odpadních břečkáchméně chrómu než v břečkách, u nichž nebylopoužito maskujícího přípravku podle vyná-lezu.

Maskující přípravek podle vynálezu, ve kte-rém je přítomna kyselina adipová s anhydri-dem kyseliny ftalové, přechází do komplexuchromitých solí jako sodné soli. Ohromitékomplexy výše uvedených solí dvojsytnýchkyselin vykazují velmi dobré činící vlastnosti.

Maskující přípravek podle vynálezu je bílýprášek. Při rozpouštění ve vodě pění. Probí-há totiž neutralizace kyseliny adipové s pří-tomnou sodou. Anhydrid kyseliny ftalové jeve studené vodě zcela nerozpustný. Zahřívá-ním roztoku k bodu varu probíhá pozvolnáreakce mezi ahhydridem kyseliny ftalové asodou za vzniku ftalátu sodného a kysličníkuuhličitého. Tyto soli dvojmocných organic-kých kyselin Ustupují do. komplexu trojmoc- ného chrómu. Maskování, resp. tvorba kom-plexních chromitých sloučenin je tedy pozvol-ná. Tato skutečnost má příznivý vliv nakvalitativní ukazovatele finálního výrobku.

Chromité komplexy mají dále vliv na tvor-bu větších molekulových celků. Vznikají jižpři činícím procesu kolageno-chromité kom-plexy, propůjčující kůži hlavně plnost. Afini-ta chromitého komplexu ke kůži je takvýrazná, že dochází na základě tohoto jevuk dokonalejšímu vyčerpávání Cr z chromi-tých břeček.

Kolageno-chromité komplexy vykazují k a-niontickým barvivům mírnou afinitu. Tímprobíhá pomalejší vázání molekul barviva nakolageno-chromité komplexy a tudíž ke stej-noměrnějšímu vybarvování v obou směreCh,tj. plošně i do hloubky. Příklad 1

Pro přípravu maskujícího přípravku podlevynálezu bylo použito 267,9 hmotnostních dí-lů kyseliny adipové, 271,6 hmotnostních dílůanhydridu kyseliny ftalové, 306,4 hmotnost-ních dílů bezvodého uhličitanu sodného a 154,1hmotnostního dílu kyselého uhličitanu sod-ného.

Maskující přípravek pro chromočinění podlevynálezu se připravuje dokonalou homogeni-zací jednotlivých složek na strojním zařízeníurčeném pro dokonalou homogenizaci.

Jednotlivé druhy chemikálií se dopraví me-chanickou lžící do homogenizačního zařízení.Homogenizace je ukončená asi po 1/2 hod.Posléze se zhomogenizovaný materiál konti-nuelně dopravuje do desintegrátoru k mletí.Takto pomletý a dobře zhomogenizovaný vý-robek je plněn do papírových pytlů vylože-ných PE vložkou po 40 kg. Příklad 2—3

Složení přípravku podle vynálezu v hmot-nostních procentech: kyselina adipová 29,8 21,4 anhydrid kyseliny ftalové 21,0 29,2 bezvodý uhličitan sodný 38,0 48,0 kyselý uhličitan sodný 11,2 1,4 Z usní činěných za použití maskujícího pří-pravku podle vynálezu podle příkladů 1 až 3byly odebrány zkušební vzorky a po rozštíp-nutí vzorků na 4 vrstvy byly nalezeny tytohodnoty obsahu kysličníku chromitého v jed-notlivých vrstvách. Vrstva označená jako prv-ní lícová, vrstva označená jako čtvrtá je ru-bová. Obsah kysličníku chromitého je v hmot-nostních procentech. Pro srovnání' jsou takéuvedení analogické hodnoty pro usně, kterébyly činěny chromém za použití obvykléhomaskujícího prostředku s obsahem až 40 %kyseliny adipové.

Vrstva Obsah Cr2O3 v % Obsah Cr2O3 v % podle vynálezu obvyklý prostředek 1 (líc) 3,99 3,91 2 4,08 4,06 3 4,14 4,11 4 (rub) 3,88 .2,07

Claims (1)

1. 3 Analogické hodnoty při rozštípnutí zkušeb-ních vzorků na tři vrstvy: 1 (líc) 5,24 5,23 2 4,94 4,69 3 (rub) 4,38 4,18 Jak z uvedených výsledků, vyplývá, je obsahkysličníku chromitého při použití maskujícíhopřípravku podle vynálezu vyšší, než při pou-žití srovnávacího přípravku. Totéž platí i propřípad rozštípnutí vzorků na 3 vrstvy, i když PREDMÉT Přípravek k maskování chromitých iontůpři činění kolagenových materiálů, vyznačenýtím, že obsahuje 0,1 až 20 hmotnostních pro-cent kyselého uhličitanu sodného, 20 až 30 v důsledku vyššího zprůměrování hodnot jerozdíl méně výrazný. Výsledky jsou rovněžčástečně ovlivněny množstvím nasazené činí-cí břečky, avšak jedná se o provozní zkoušky,které jsou pro konečné hodnocení stavu usnírozhodující. Obsah kysličníku chromitého v odpadníchlázních se pohyboval v rozmezí od 7 do 9 g/1,přičemž při použití maskujícího prostředkupodle vynálezu byl výsledek vždy o 5 až 10 %nižší. VYNALEZU hmotnostních procent kyseliny adipové, 30 až48 hmotnostních procent kalcinovaného uhli-čitanu sodného a 20 až 30 hmotnostních pro-cent anhydridu kyseliny ftalové. i