SU1730166A1 - Способ выработки кожи - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к кожевенной промышленности и позвол ет повысить качество кожи и улучшить экологическое состо ние окружающей среды. Голье после золени , мездрени , двоени  и промывки обрабатывают мочевиной и .сульфатом аммони  с расходом, соответственно равным 5-6 и 9-10% в течение 3 ч. Дубление провод т в том же растворе в течение 12- 14 ч хромовым и алюминиевым дубител ми с расходом , соответственно равным 0,3-0.4% и 0.25-0,35% от массы голь , счита  на оксиды . Одновременно с дубител ми добавл ют уротропин и серную кислоту с расходом, соответственно равным 2,5-4 и 3-4,5% от массы голь . 1 з.п.ф-лы, 1 табл. ы Ё

Description

Изобретение относитс  к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке юфти обувной и кож дл  низа обуви.

Известен способ выработки кожи, заключающийс  втом, что пикелеванное голье дуб т хромкарбамидоуротропиновыми соединени ми с расходом оксида хрома 1% и кислотного мочевиноуротропинового препарата (КМУ) 2% от массы голь . Хромкар- бамидоуротропиновые соединени  приготовл ют непосредственно перед употреблением путем смешивани  растворов хромового дубител  и препарата КМУ. приготовленного за 24 ч до начала обработки .

Недостатками способа  вл ютс  большой расход оксида хрома и необходимость

приготовлени  препарата КМУ заранее в специальной аппаратуре.

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ дублени  кож, по которому в барабан после полного растворени  мочевины и уротропина приливают в три приема разбавленную в однократном количестве воды серную кислоту, вращают 30 мин, через 60 мин загружают обеззоленное голье на 3-4 ч. Количества веществ, % от массы голь : мочевина 4-6. уротропин 2-3, 100%- на  H2S04 2-3. Затем засыпают Al-квасцы 4-6% от массы голь , перемешивают 4-6 ч, потом заливают хромовый экстракт (основностью 34-38%) 0,8-0,9% в пересчете на Сг20з: вращают 10-12 ч до температуры 80- 86°С и рН голь  4,4-4,6. После дублени  полуфабрикат подвергают пролежке 12-16 ч и

XI CJ

о

О О

термообработке в гор чей воде 1,5-2 ч при 65-70°С. В данном случае происходит получение препарата КМУ в барабане до загрузки полуфабриката. Так как полуфабрикат загружают в барабан после получени  смолы, значит его необходимо разгрузить с барабана после обеззоливани  и промывки. Это удлин ет цикл производства и требует дополнительных трудовых затрат.

Недостатком данного способа  вл етс  большой расход хромового дубител  и содержание в растворе свободного формальдегида , что отрицательно вли ет на здоровье работающих и ухудшает экологическое состо ние окружающей среды. При этом используетс  мочевиноуротропино- вый препарат, который по условию конденсации и составу отличаетс  огмоче- виноформальдегидной смолы, полученной непосредственно на волокне дермы с участием соединений хрома и алюмини .

Цель изобретени  - повышение качества кожи и улучшение экологического состо ни  окружающей среды.

Указанна  цель достигаетс  тем, что голье после золени  и промывки обрабатываетс  сульфатом аммони  и мочевиной дл  совмещени  обеззоливани  с солеванием и равномерного распределени  в дерме мочевины .

Дубление проводитс  в том же растворе уротропином, серной кислотой, хромовым дубителем и алюмокалиевыми квасцами. Доведение рН после процесса дублени  не проводитс , ввиду самоподщелачивани  раствора из-за непрерывного расхода серной кислоты на образование мочевинофор- мальдегидной смолы на волокне кожи.

При совмещении обеззоливани  и соле- вани  сульфатом аммони  с использованием мочевины, достигаетс  сокращение продолжительности процессов. Мочевина, расходуема  перед дублением, оказывает, маскирующее действие на алюмохромовые дуб щие комплексы, улучшает их дуб щее действие.

Длительна  обработка полуфабриката мочевиной (при солевании и дублении) приводит к образованию мочевиноформальде- гидной смолы непосредственно на волокне дермы при обработке голь  уротропином в присутствии серной кислоты.

Дл  образовани  мочевиноформальде- гидной смолы и качественного проведени  процесса дублени  комплексным алюмох- ромовым дубителем расходуетс  3-4,5% серной кислоты (100%-ной) от массы голь , котора  обеспечивает проведение процесса при рН 3,0-3,5 и самоподщелачивани  раствора к концу дублени  до рН 4,2-4,5.

Расход серной кислоты 3-4,5% от массы голь   вл етс  оптимальным, так как при уменьшении расхода серной кислоты ниже 3% повышаетс  рН раствора, снижаетс  количественный выход мочевиноформальде- гидной смолы и ухудшаетс  качество дублени ; при увеличении ее расхода выше 4.5% снижаетс  рН среды меньше 3 и процесс поликонденсации протекает с образованием моно- и диметиленмочевины, дающих при дальнейшей полимеризации стеклообразные, аморфные продукты, снижающие качество кожи. Такие низкие рН среды привод т к перерасходу нейтрализаторов , что в предлагаемом способе не предусматриваетс .

Веро тно КМУ, полученный без присутстви  полуфабриката, и мочевиноформаль- дегидна  смола, образованна  в структуре

дермы, отличаютс  по условию конденсации и составу, так как в последнем случае образуетс  не монометилолмочевина, как при синтезе КМУ, а мочевиноформальдегид- на  смола с участием соединений хрома и

алюмини  по аналогии с образуемой в таких услови х хроммочевиноформальдегидной смолы, тем самым обеспечивает получение плотной и хорошо наполненной кожи.

Расход материалов по предлагаемому

способу составл ет. %: сульфат аммони  9- 10; алюминиевые квасцы 3,0 от массы голь  при ЖК 0,8-0,9.

При использовании предлагаемого способа достигаетс  улучшение экологического

состо ни  окружающей среды, так как расход хромового экстракта в пересчете на окись хрома сокращаетс  более чем в два раза (в предлагаемом 0.3-0,4%, в известном 0,,9%); в конце дублени  достигаетс 

полна  отработка солей хрома. По известному способу в барабан загружают мочевину и уротропин, заливают серную кислоту и через 1 ч туда же загружают обеззоленное голье. Известно, что за такое короткое врем  полного образовани  смолы не происходит , поэтому растворы содержат свободный формальдегид, который отрицательно вли ет на здоровье рабочих при загрузке пол уфзбриката.

По изобретению смолообразование происходит в закрытом барабане, непосредственно на структуре дермы, постепенно в ходе процесса дублени  и

самоподщелачивани , где образованный формальдегид реагирует с мочевиной в присутствии серной кислоты и не оказывает отрицательного вли ни  на здоровье рабочих. Последовательность введени  компонентов вли ет на ход преддубильных и дубильных процессов выработки кожи: мочевина , введенна  при совмещенном обеззо- ливании и солевании, пропитывает дерму. При последующем введении дуб щих соединений хрома и алюмини , уротропина и большого количества серной кислоты, начальный рН дублени  резко снижаетс , что благопри тствует быстрой диффузии дуб щих комплексов в толщу дермы.

В результате взаимодействи  мочевины , уротропина и серной кислоты происходит постепенное смолообразование на волокне дермы. В ходе этой реакции количество свободной серной кислоты уменьшаетс , следовательно, происходит постепенно самоподщелачивание дермы до рН 4.3-4,6.

Таким образом, в предлагаемом способе весь преддубильный и дубильный процесс химически взаимоув зан, где происход т последовательно процессы совмещенного обеэзоливани  и солевани  с обработкой мочевиной, хромалюминиевое дубление со смолообразованием непосредственно на волокне дермы, самоподщелачивание и равномерное наполнение полуфабриката. Все это повышает качество кожи.

Предлагаемый способ осуществл ют следующим образом.

Голье после золени , мездрени  двоени  и промывки обрабатывают при ЖК 0,8- 0.9 сульфатом аммони  с расходом 9-10% и мочевиной 5-6% от массы голь  в течение 2-3 ч, где происходит обеззоливание и со- левание, а также пропитывание структуры дермы мочевиной.

ДубДение проводитс  в том же растворе в течение 12-14 ч с расходом химматериа- лов, % от массы голь : уротропин 2.5-4: серна  кислота 3-4,5; хромовый дубитель 0,3-0,4 (счита  на Сг20з); алюмокалиевые квасцы 3. Проверка рН ванны и полуфабриката через 4 ч от начала дублени  показывает рН в пределах 3,0-3,5. К концу дублени  рН ванны достигаетс  4,3-4,5. Подщелачи- вание не производитс . Температура сваривани  выдубленного полуфабриката 80°С.

П р и м е р 1. Голье  ловки т желой, предназначенной дл  выпуска обувной юфти после золени , мездрени  и промывки, обрабатывают в барабане раствором сульфата аммони  и мочевины при 20-22°С, ЖК 0.8-0,9 в течение 3 ч. Расход сульфата аммони  9%, мочевины 5% от массы голь . Затем в этот же раствор добавл ют, % от массы голь : уротропин 2,5; серна  кислота (100%- на ) 3; хромовый дубитель основностью 38- 42% 0,3 (в пересчете на оксид хрома);

алюмокалиевые квасцы 0,25 (в пересчете на оксид алюмини ).

Продолжительность дублени  12 ч. рН раствора через 4 ч от начала дублени  - 3,0.

5 Подщелачивание не производитс . рН ванны и полуфабриката в конце дублени  4,3- 4,5. Наличие мочевиноформальдегидной смолы характеризуетс  в присутствии высокомолекул рных образований смолы в

10 дубильном растворе. Температура сваривани  полуфабриката после дублени  80°С.

Дальнейшие процессы и операции провод тс  по типовой методике, но с исключением растительных дубителей на до15 дубливание.

П р и м е р 2. Голье бычины т желой, предназначенной дл  выпуска кож дл  низа обуви, после золени , мездрени , двоени  и промывки обрабатывают в барабане раство0 ром сульфата аммони  и мочевины при 20- 22°С, ЖК 0,8-0,9 в течение 3 ч.

Расход сульфата аммони  10%. мочевины 6% от массы голь . Затем в этот же раствор добавл ют. % от массы голь : урот5 ропин 4; серна  кислота (100%-на ) 4.5; хромовый дубитель основностью 38-42% 0.4 (в пересчете на оксид хрома); алюмокалиевые квасцы 0,35 (в пересчете на оксид алюмини ).

0 Продолжительность дублени  14 ч. рН раствора через 4 ч от начала дублени  3.0, рН ванны к концу дублени  4,3-4,5. Подщелачивание не проводитс . Температура сваривани  полуфабриката в конце дублени 

5 81°С,

Дальнейшие процессы и операции провод тс  по типовой методике, но с исключением растительных дубителей на до- дубливание.

0 Предлагаемый способ дублени  кож обеспечивает повышение наполненности кожи, уменьшение отдушистости, за счет чего улучшаетс  качество кожи, и полное отсутствие солей хрома в отходных соках.

5 Физико-механические показатели кож и содержание хрома в отработанном дубильном растворе представлены в таблице.

Ф о р м улаизобретени  0 1. Способ выработки кожи, включающий обработку голь  раствором сульфата аммони , мочевины, уротропина и серной кислоты, дуб щими сол ми хрома и алюмини , отличающийс  тем, что, с целью 5 повышени  качества кожи и улучшени  экологического состо ни  окружающей среды, об работку голь  мочевиной совмеща ют с обработкой сульфатом аммони  при его расходе 9-10% от массы голь , а обработку голь  уротропином и серной кислотой совмещают

с обработкой дуб щими сол ми хрома и алюмини .

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем. что расход серной кислоты составл ет 3,0-4,5% от массы голь , а расход хромового и алюминиевого дубителей составл ет соответственно 0,3-0.4% и 0,25-0.35% от массы голь  в пересчете на оксиды хрома и алюмини .

Claims (2)

1. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

   50 1. Способ выработки кожи, включающий обработку голья раствором сульфата аммония, мочевины, уротропина и серной кислоты, дубящими солями хрома и алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения качества кожи и улучшения экологического состояния окружающей среды, обработку голья мочевиной совмещают с обработкой сульфатом аммония при его расходе 9-10% от массы голья, а обработку голья _уротропином й серной кислотой совмещают е

   7 1730166 8 с обработкой дубящими солями хрома и алюминия.
2. 2. Способ по п. 1,отличающийся тем. что расход серной кислоты составляет 3,0-4,5% от массы голья, а расход хромово- го и алюминиевого дубителей составляет со. ответственно 0,3-0.4% и 0,25-0.35% от массы голья в пересчете на оксиды хрома и алюминия.

   Показатели ГОСТ Факт. Прототип Для обувной юфти Гигротермическая устойчивость. %. не менее 80,0 100,0 97 Водопроницаемость после обработки пылью, мл-ст, не более 1.0 0,44 0,47 Сопротивление разрыву, Па 1.6 2.67 2.3 Сопротивление треску лицевого 2.42 слоя, Па, не менее 1.5 2,28 Удлинение, % 18-30 22,2 24,3 Содержание СггОз в отработанном растворе,г/л 0,0 0,5 По кожам для низа обуви Гигротермическая устойчивость. % не менее 80 100 • 98 Влагоемкость 2-часовая, %. не болев 65 56,8 55 Предел прочности при растяжении. Па, не менее 2.0 2.4 2.35 Сопротивление истиранию во елаж- ном состоянии, мм-ч, не менее 5,0 9.8 8,7 Модуль упругости, Па 600-1000 833 825 Содержание СггОз в отработанном растворе,г/л - 0.0 0.4