CS200974B1 - Esters of phosphoryl-and thiophosphoryl-hydrazone of mucochloric acid and method for their producing - Google Patents
Esters of phosphoryl-and thiophosphoryl-hydrazone of mucochloric acid and method for their producing Download PDFInfo
- Publication number
- CS200974B1 CS200974B1 CS104379A CS104379A CS200974B1 CS 200974 B1 CS200974 B1 CS 200974B1 CS 104379 A CS104379 A CS 104379A CS 104379 A CS104379 A CS 104379A CS 200974 B1 CS200974 B1 CS 200974B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mucochloric acid
- phosphoryl
- formula
- thiophosphoryl
- acid
- Prior art date
Links
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- -1 thiophosphoryl hydrazine Chemical compound 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 claims 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001863 phosphorothioyl group Chemical group *P(*)(*)=S 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTANQWXSMWFCNJ-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane Chemical group CC1(C)COPOC1 MTANQWXSMWFCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
Description
SOCIALISTICKÁ I POPIS VYNÁLEZU
REPUBLIKA
' ” ’ K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
W) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 16 02 79(21) PV 1043-79 200 974 00 (Bl) (51) Int Cl. 3 C Ol B 25/13
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 31 Ol 30(45) Vydané 01 02 83 (75)
Autor vynálezu KOKBClIÝ VACLAV RNDr. CSc.,
KVORIAKOVA ZLATICA RNDr. aKUBALA VOJTECH log., BRATISLAVA
(54) ESTERY POSPORYL- A TIOFOSPORYUiYDHAZŮNU KYSELINY UUKOCriLŮROVEJ A SPOSOB ICh PŘÍPRAVY
Vynález sa týká eaterov foeforyl- a tiofoeforylhydrazónu kyseliny mukochlórovej a spo-sobu ich přípravy. Z literatúry eú známe deriváty kyseliny mukochlórovej vzorce
v ktorom R1 představuje alkyl, 2-chlóretyl, R2 znamená alkyl, cyklohexyl, 2-fenoxyetyl,2-chlóretyl /Roczniki Chemii Ann. Soc. Bolonorum 46, 39 /1072/.
Predmetom vynálezu sú nová estery foeforyl- a tiofosforylhydrazonu kyseliny mukochlórovej vzorca I
;P-NH-N = CH-C = C- C (I) 200974
1 I
X2 ČI
OR 200974 v ktorom R^ znamená skupinu alkoxy alebo fenoxy, R2 znamená skupinu alkoxy alebo fenoxy, Ί P 3 R a R tvoria spolu a fosforom 5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafosforinanový kruh, R znamená alkyl,X1 znamená kyslík alebo síru, X2 znamená halogén alebo alkylticskupinu, pričom alkyl vo všetkých prípadoch obsahuje 1 až 4 atomy uhlika,
Eredmetom vynálezu je sposob přípravy zllčenin vzorca I esterifikáciou fosforyl resp.tiofosforylhydrazonov kyseliny mukochlórovej, vyskytujících sa v dvoch tautomérnych formáchvzoroov II a III
(II) (III) v ktorých R1, R2, X1 a X2 mají už uvedený význam, s alkoholem vzorce
R3 - OH v ktorom R3 má už uvedený význam, v prostředí rovnakáho alkoholu za přítomnosti kyselinysírovej ako katalyzátore v množstve 2 až 20 pri teplote varu reakčnej zmesi počas 1 až 6hodin.
Metylestery fosforyl alebo tiofosforylhydrazónov kyseliny mukochlórovej vzorca I, kdeR3 je metyl, možno připravit reakciou diazometanu s fosforyl alebo tiofosforylhydrazonomkyseliny mukochlórovej vzorca II alebo III v prostředí éteru pri teplote 10 až 30 °C, aleboreakciou fosforyl připadne tiofosforylhydrazínu vzorca IV
(IV) 12 1 v ktorom R , R a X majú
už uvedený význam s metylesterom kyseliny mukochlórovej vzorca V
Cl - C - CHO II w
Cl - C - COOCHj v prostředí alkoholu, ako je metanol, etanol alebo propanol pri teplote 10 až 60 °C. Následujíce příklady bližšie objasňuji, ale nijako neobmedaujl sposob přípravy nových esterov fosforyl alebo tiofosforylhydrazónov kyseliny mukochlórovej. Příklad 1
Metylester O-etyl-O-izobutyltiofosforylhydrazónu kyseliny mukochlórovejK 10 g O-etyl-O-izobutyltiofosforylhydrazónu kyseliny mukochlórovej rozpikstenej v 100 ml metanole sa za miešania přidalo 2,5 ml kyseliny sírovej 93%-nej. Reakčná zmes sa 200 874 mieSala při teplota varu počas 4 hodin. Metanol sa oddestlloval za zníženého tlaku, k zbytku sa přidalo 100 ml toluénu, premylo vodou, 5%-ným roztokom uhličitanu sodného a vodou. Toluén sa oddestlloval za zničeného tlaku. Zbytek sa potom přečistil stlpcovou chromatografiou.
2Q Získalo sa 6,1 g bezfarebnej kvapaj-iny, nD = 1,5175 a zloženia:
Analýza pře: cuh19ci2h204ps
Vypoč.: 7,42 % N
Nájd.: 7,72 í N /m. h. = 377,2/
8,50 % S 8,21 % P
8,68 % S 8,13 % P 18,80 % Cl19,07 % Cl
Struktúra zlúčeniny bola potvrdená spektrálnými metodami: IČ v CC1, 1//N - H/ : 3 381 cm -1 3 265 cm -1 UV spektra v metanole: -^•max’ 220 /log
M/C = 0/l//P SZ 1 749 cm"1 \>/C = N/ : 1 621 cm"1 : 660 cm 3,04/ -1 v CC1 4’ =GH- -NH- ch3o : 5,40 ppm / S / : 6,06 ppm / S / : 3,28 ppm / <f /
Podobným postupem boli připravené nasledovné látky: Příklad 2
Metyleeter Ο,Ο-difenyltiofosforylhydrazónu kyseliny mukochlórovej t. t. = 119 až 120 °C
Analýza pre: C^QH^jClgN^O^PS
Vypoč. : 6,29 % N
Nájd.: 6,57 % N /m. h. = 445,2/
7,20 % S 6,96 % P
7,36 % S 6,95 % P 15,92 % Cl15,72 % Cl Příklad 3
Metyleeter 5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafosforinan-2-tion-2-hydrazón kyseliny mukochlórovej
t. t. = 179 až 180 °CAnalýza pre: C10H15C12íí2°4ÍS
Vypoč.:Nájd.:
7,76 % N7,81 * N /m. h. » 361,2/
8,88 % S8,98 % S
8,58 t P8,79 % P 19,63 * Cl19,58 % Cl Příklad 4
Etylester Q-etyl-O-izobutyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejn20 = 1,5092
Analýza pre: C12H21C12N2°4KVypoč.: 7,16 % N
Nájd.: 7,31 % N /m. h. = 391,2/
8,19 % S8,42 % S 7,92 % P 18,12% Cl 7,82 % P 18,42 % Cl Příklad 5
Propylester O-etyl-O-izobutyltiofosforylhydrezón kyseliny mukochlórovejn20 = 1,5085 17,50 % Cl 17,59 % Cl 200 974
Analýza pře:
Vypoč.:Nájd.: c13h23ci2n2o4k>
6,91 % N7,12 % N /a. h.=4Q5,3/
7,91 % S8,05 % S
7,64 % P7,58 % P Příklad 6
Izopropylester Q-etyl-Q-izo-butyltiofosforylhydrazón Kyseliny mukochlórovejn£° = 1,5275
Analýza pre: C^Hg^C^NgO^PS /m. h. » 405,3/
Vypoč.: 6,91 % N 7,91 % S 7,64 % P 17,50 % Cl Nájd.: 7,17 a N 8,21 a S 8,02 a P 17,79 * Cl Příklad 7
Izobutyleater Q-etyl-Q-izobutyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovej Πρ° = 1,5060
Analýza pre: C^Cl^PS
Vypoč.: 6,68 % N
Nájd.: 6,85 % N /a. h. = 419,3/ 7,65 as 7,39 a P 16,91 % Cl 7,81 as 7,36 a P 16,83 a Cl Příklad 8
Metylester-0,0-dietyltiofosforylhydrazónu «Γ -chlór- ft -etyltio- β -formylakrylovejakrylovéj t. t. = 80 až 82 WCAnalýza pre: Cj1H2qC1N204PS2
Vypoč.: 7,47 a N Nájd.:
7,33 a N /a. h. a 374,8/ i7,n a s 8,26 a p 9,46 a Cl 17,16 a 3 8,05 a P 9,81 % Cl Příklad 9 líetylester dietylfosforylhydrazónu kyseliny mukochlórovej K 16 g dietylfosforylhydrazónu kyseliny mukochlórovej rozpustenej v 100 ml éteru sapostupné přidalo pri teplote 10 až 20 °C 100 ml éterického roztoku diazometanu za súčasnéhoaiešania.' Ěter sa oddestiloval a zvyšok sa přečistil kryštalizáciou. Získalo sa 16,8 gbielej kryětalickej látky s t. t. - 78 až 79 °C.
Analýza pre:
Vypoč.:Nájd.: IČ v CC14:
C9H15C12N2°5P8,41 a N8,36 a N //W : 3 124 cm“1i//P=0/ : 1 249 cm“1 LTV v
CH^OH max‘ 298 nm /a. h. = 333,1/ 9,30 a P9,08 a P , y/c=0/ : 1 716 cm /10 g f : 4,28/ 21,29 a Cl 21,01 a Cl-1 V/C=N/ : 1 639 cm"
Claims (2)
- ι 200 974 ^-NMR spektra v DMSO : =CH- : 8,60 ppm /X/ -říH- :10,13 ppm /£/ CH-jO- : 3,81 ppm / <£ / Příklad 10 Metylester Ο,Ο-dietyltiofosfotylhydrazónu kyseliny muko chlórové j K 8 g metylesteru kyseliny mukochlórovej v 100 ml etanolu sa přidalo 6,5 g 0,0-dietyl-o -tiofosforylhydrazínu a miečalo pri 20 C počas 2 hodin. Po oddestilovaní etanolu sa zvyšokpřečistil stipcovou chromátografiou. Získalo sa 8,2 g bielej kryštaliekej látky s t. t. = = 57 až 59 °C a zloženia: Analýza pre: C^H^Clgi^O^PS /m. h. 349,2 / Vypofi.íNájd.: IČ spektra v CCl^: UV spektra v CH^OH: 8,02 % N8,07 * Ni//NH/ 9,18 % S9,05 * S 3 377 cm' -1 3 256 cm -1 8,87 % P9,025 * P i//C=0/ Í 1 744 cm"1i,/P=S/ : 649 cm"1 20,31 * Cl* 20,11 % Clv,/C=H/ : 1 616 cm"1 max 219 nm /log £ : 3,03/ P K £ D Μ E I TÍKÍIEZU1. Eatery foeforyl- a tiofosforylhydrazónu kyseliny mukochlórovej vzorca IR1 P-NH-W = CH-C = C- C QRJ Cl 1 2 v ktorom R znamená skupinu alkoxy nebo fenoxy, R znamená skupinu alkoxy nebo fenoxy, 12 3 Re R tvoria a fosforem 5,5-<3imetyl-l,3,2-dioxafosforinanový kruh, R znamená alkyl, 1 2 X znamená kyslík nebo síru, X znamená halogén, alkyltioskupinu, pričom alkyl vo všet-kých případech obsahuje 1 až 4 atomy uhlíka.
- 2. Sposob přípravy zlúčenin pódia"bodu l, vyznačujíc! sa tým, že sa foeforyl-připadne tio-fosforylhydrazón kyseliny mukochlórovej, vyskytujúci sa v dvoch tautomérnych formáchvzorcov II a III P - NH - N = CH - C = C - C «=- R2 II I I OH V1 v2 Cl Xl, XH P = N- N = CR-C = C- C OH (II) (III) v ktorom R1, R2, X1, X2 majú už uvedený význam, esterifikuje alkoholem vzorca R' - OH O 974 kde E^ má už uvedený význam, v prostředí rovnakého alkoholu za přítomnosti kyseliny síro-vé j ako katalyzátore v množstve 2 až 20 % pri teplote varu reakčnej zmesi počas 1 až 6hodin, alebo diazometanom v prostředí éteru pri teplote 10 až 30 °C. Sposob přípravy zlúčenin podlá bodu 1, vyznačujdei sa tým, že sa posobí fosfory1- připad- ne tiofosforylhydrazínom vzorca IVCIV) v ktorom E1, E^ a X1 majú už uvedený význam na metyleeter kyseliny mukochlórovej vzorca V Cl - C - CHO 1' (V) Cl - C - COOCH3 v prostředí alkoholu, ako je metanol, etanol alebo propanol, pri teplote 10 až 60 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS104379A CS200974B1 (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Esters of phosphoryl-and thiophosphoryl-hydrazone of mucochloric acid and method for their producing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS104379A CS200974B1 (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Esters of phosphoryl-and thiophosphoryl-hydrazone of mucochloric acid and method for their producing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200974B1 true CS200974B1 (en) | 1980-10-31 |
Family
ID=5343805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS104379A CS200974B1 (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Esters of phosphoryl-and thiophosphoryl-hydrazone of mucochloric acid and method for their producing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200974B1 (cs) |
-
1979
- 1979-02-16 CS CS104379A patent/CS200974B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Casida et al. | Structure-toxicity relationships of 2, 6, 7-trioxabicyclo [2.2. 2]-octanes and related compounds | |
| SU810066A3 (ru) | Гербицидный состав | |
| EP0073328A1 (en) | Novel pyrimidine and s. triazine derivatives with antilipidemic activity | |
| CS200974B1 (en) | Esters of phosphoryl-and thiophosphoryl-hydrazone of mucochloric acid and method for their producing | |
| US4293700A (en) | 2,6-Dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylic acid esters and method for preparing same | |
| JPS6153296A (ja) | 新規５−置換２−ピリミジノンヌクレオシド類及びその使用方法 | |
| US3121090A (en) | Amino-triazol derivatives | |
| DK0968189T3 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af nicotinsyrer | |
| CA2089652C (en) | Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids | |
| RU2334752C1 (ru) | Способ получения с-фосфорилированных алкиламидинов | |
| EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| US2674600A (en) | Derivatives of j | |
| RU2415861C1 (ru) | Способ получения n-замещенных бис[диалкоксифосфорил]ацетамидинов | |
| CA1050028A (en) | N-substituted 1,2,4-triazoles | |
| Fredericks et al. | Synthesis and biological activity of aminomethylphosphonic acids related to the herbicide glyphosate | |
| AU635413B2 (en) | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate | |
| US3755512A (en) | 3-dialkoxyphosphorylthio-acrylamides and related compounds | |
| JP3619265B2 (ja) | アスコルビン酸−イノシトール結合体またはその塩、ならびにその製造方法 | |
| SU679143A3 (ru) | Способ получени производных ариламинопиримидинов | |
| CS214544B1 (sk) | i-/o,0-dialkyl/tiofosforyl-4,5-dichlór-6-oxo-l H-pyridazíny | |
| DD207205A5 (de) | Verfahren zur herstellung von monoestern und diestern der n-alkylsubstituierten aminomethylphosphonsaeure | |
| US4384966A (en) | Phosphorus substituted 4-methyloxetan-2-ones, processes for their preparation and their use | |
| SU1204621A1 (ru) | Способ получени таутомеров 2-метокси-4,6-бистиофосфорилированных производных 1,3,5-триазина | |
| ES262653A1 (es) | Un procedimiento para la preparaciën de compuestos terapeuticos | |
| DD242811A1 (de) | Verfahren zur herstellung n-substituierter n-phosphonoformylaminosaeuren und deren derivaten |