CS200396B1 - Spdsob výroby cykliokýoh nitrezeaalnev nitrózolýzou hexametyléntetramlan - Google Patents

Abstract

Vynález sa týká spdsobu výroby cyklických nltrózoamlnov hexametyléntetramlnu. Podetatou vynálezu je nitrozelýza pósobenlm dusitanov v kyslom prostředí, ktoré je vytvořené dávkováním kysléhe plyna alebo kyslaj zmesi plynev alebo látok vytvárajúeieh kyslé prostredie v "in sítu", priSem podmienky eú volené tak, že případný přebytek kyslaj zložky sa v áalSom edstréniprefúkaalm plynem a/ /alebo odsátím za mlženého tlaku.

Description

Vynález aa týká spdsobu výroby oykllokýoh nitrozoamiaov, pričom podmienky eú volané tak, če v podstatnsj miere ovplyvňujú výťažok a kvalitu produktu boa ovplyvnenia ekonomiky·

Boterajčie postupy, zamazané na výrobu oykllokýoh nitrezoaminov nitrozelýzeu hexamotyléntetramian vedenoj k l,5-endemetyléa-3,7**úiaitrázo-l,3,5,7-tetraazaeyklooktéau a/alobo l,3t5-trlnitrizo l,3>5-triazaeyklehexáau eú zamořené na použitie zrlodonýoh kyselin, napr. Mayer P., Ber. 21 2883 (1883) uvúdza, že dinitrózopentametyléntetramía vzniká pri pdsobeni dusitanu sodného na urotropin v přítomnosti nevelkého množstva kyseliny dusičnej pri nízkoj teploto (~8 ®C), pričom reakčná masa musí mat* pH v rozmedzí 3 až 6. Výťažok produktu činí 65 až 70 jjBaehman V. £., Bono N. 0. Am. Chem. Soo., 73, 2777 (l95l)J ukazuje vplyv pH na výťažok nitrozozlúčonín pri přidaní kyseliny Ohlárovedíkovej a roztoku dusitanu sodného do roztoku urotreplnu pri 2 až 5 °C a uvúdza maximúlny výthžok prl pH 3. Sálej uvúdza aitrozovanie dusitanem sodným v prostředí kyseliny oetovej, vedúoe k dlnitrézozlúčeniae. Maximálny výťažok (76 ¢) diaitrizozlúčenlny dosahuje sa pri pB b 3 až 4 a uvúdza, žo poradio zmioiavaaia komponentov pro tento prooos nemá vplyv. Pri získaní aitrózozlúčenlny s použitím kyseliny dhlórevodikevej Bashmsn za účelom udržaaia hodnoty pH prostredia v rozmedzí 3 až 4 ako puf ar přidával ftalát draselný. Anboratoin P«, Mém. poudroe, 33, 227 (1951) a taktiež Bouřjol G., Mém. peudros, 34, 712 (1952) pri získaní dlaitrózozlúčenlny použili kyselinu sírová. Autoři uvúdzajú, žo vo veltai kyslom prostředí vzniká zmes dl- a tri- nitrózozlúčonín. Použitie kyseliny sírovej uvúdza indloký patent 67, 677, ako aj japonský patent 21 533» využíváJúei kyselinu sírová v dvodh stupnooh v kombinúoii · hydroxidem amonným.

Nedostatky uvedenýoh proeesov sú najmS práoe vSČČíml objesnmi, příprava zrlodonýoh kyselin, vyžila spotřeba aeutralizačaýeh δ lni dlel, vysoký obsah solí v edpadaýdh vodáoh a podobna. VSetky tlete a Šálilo nedostatky dotorajiíoh postupov rioii tanto vynález.

Uvedené nedostatky odstraňuje spdsob výroby oykllokýoh nitrázoominov aitrózelýzou hexametyléntetramínu pdoobsním dusltanov v kyslom prostředí pri pB 1 až 6 a teploto -5 až 35 °C podBa vynálezu, ktorého podstatou jo, že kyslé prostredia Je vytvořené dávkováním kyslého plyna a/alebo kyslo j zmesi plynov a/alebo látek vytváraJúoioh kyslé proetredie “in šitu“, protržito, polopretržite a/alebo kentinuitae do reakčnej masy, s výhodou do jej spodnoj časti, kterýeh případný přebytek sa v Salčsm sdstráai, s výhodou profúknaím plynom a/alobo odsátím sa sníženého tlaku a získané ňltrózederivúty sa lzslujú.

Ako kyslého plyna a/alebo kysloj zmei plynov a/alobo látek vytvára júoioh kyelé proetredie “in šitu“ js možné použiť ohlór, ohlórovodík, kysličník siřičitý alebo směsné kysličníky síry alebo dusíka. Vynikajúeldh výsledkov sa dosiahlo použitím zrlodonýoh plynov s menej kyslýa alebo inortaým plynom, napr. vzduohom, dusíkom a podobno. Dobré výal®dky teoli deeiahnuté použitísa látok vytvárajúoich kyelé prostredie v *ln sítu⁸ aapr. tionylohloridu, sulfurýLohloridu, anhydridu kytsollasy ootovej a padzahn®. Dobrých výsledkov sne dosichli pri reeykláeii kyelých ©dplyaov.

Okre® nitr&colýssy teroiálneho amím, hosnmetyléntetramínn je možné prevádzat* týmto spósotMHB Salčie N-oitresačné roakoi®, napr. nitrozáoie sekundárných alifatiokýoh alebo arcmatickýoh asalnov.

Spdsob nitrozelýZy je doložený nasledujúoimi príkladmi.

Přiklad X

Do reaktora o objeme 50 1, opatřeného miečaním a ehladamím, ea předložilo 12,5 1 vody β obsahem 2,07 kg hexametyléntetnamlnu a 2,79 kg dusitanu sodného. Po ochládaní sústavy na 0 ®0 sa privúdzal do spodnej časti reaktora v priebehu 30 minút chlorovodík, priěom jeho spotřeba činila 1,3 kg. Teplota v priebehu procesu sa udržiavala v rozmodzí 0 až 5 °C a pg reakčnej sústavy v rozmedzí 3 až 4. Pc 10 minútovon doreagevaní sa sUspenzla prefúkala vzduchem a zneutralizovala 0,20 1 27 hydroxidu am&meho· Výtbtžok po filtrácii, přesytí vodou a vysuioní robil 2,60 kg.

Přiklad 2 ¥ reaktor® ako v příklade 1 sa previedla nitroz&eia heaeametyléntetramínu, pričom ako kyslá složka ea použil anhydrid kyseliny ootovej v množstvo 1,9 kg· Získaný produkt po neutrallzáoii a vysušení činil 2,57 kg.

Claims (3)

1. PREDMET VYXÍhEZU

   I· Spdsob výroby cyklických nitrózoamínov nitrózolýzou hexametyléntetramínn pdsobením dusitanov v kyslom prostředí pri pH 1 až ó a teplotě -5 až 35 ®C, vyznačujúoi sa tým, žo kyslé prostredie jo vytvořené dávkováním kyslého plynu a/alebo kysloj zmesi plynov a/alebo látok vytvárajúoich kyslé prostredie in šitu, pretržite, polopretržite a/alebo kontinuita® do reakčnej masy, s výhodou do jej spodnej časti, kterých případný přebytek sa v Salčom odstráni, s výhodou prefúkaním plynom a/alebo odsátím za sníženého tlaku a získané nitrózederlváty sa izolujú.
2. 2. Spdsob podEa bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako kyslého plynu sa používá s výhodou kysličník sírový, kysličník siřičitý, ohlor, chlorovodík a/alebo kyelé látky vytvořené in sítu, s výhodou rozkladou anhydridu kyseliny ootovej, tionylohloridu a sulfurylchloridu, í '
3. 3. Spdsob podEa bodu 1, vyznačujúoi oa tým, žo kyslé plyny oa riodia α/alebo odstřenu jú z reakčnoj masy, s výhodou vzduchem, dusíkem alebo kysličníkem uhličitým.