CS200396B1 - Spdsob výroby cykliokýoh nitrezeaalnev nitrózolýzou hexametyléntetramlan - Google Patents

Description

Vynález oa týká opdoobu výroby oykllokýoh nltrozoamínov, prl8om podmienky sú volenátak, že v pod·tatneJ míere ovplyvuujá výtážok a kvalitu produktu boa ovplyvnenia ekono-miky <

Doterajiio postupy, zamoraná na výrobu oykllokýoh nltrozoamínov nitrozolýzou hexa-motylántotraiaíau vedenoj k l,5-endomotyl6n-3,7“dluitrozo-l,3»5>7-totraazaoykloektAmja/alobo 1,3,5-trlaitrózo l,3,5**trlazaeyklehexánu eú zamoraná na použitio zrledenýohkyselin, aapr. Mayor F., Bor. 21 2883 (1883) uvádasa, že dialtrézopontamotylántotramínvzniká prl pdsoboní dusitanu eodnáho na urotropín v přítomno·tl neveXkáho množstva ky-seliny dusiánoj prl nízkoj teploto (~8 ®C), prl8om roakSná masa musí mať pH v rozmedzí3 až 6. Výťažok produktu Siní 65 až 70 jt jjBaohman W. E., Dono N. 0. Am. Chom. Soo., 73,2777 (l95l)J ukazuje vplyv pH na výťažok nítrozozláčonín prl přidaní kyseliny ohlóro-vodíkovoj a roztoku dusitanu eodnáho do roztoku urotropínu pri 2 až 5 °C a uvádza maxi-málny výťažok prl pH 3. Sálej uvádza nitrozovanio dusitanem sodným v prostředí kyselinyootovej, vedúoe k dinitrózozlúSenino. Maximálny výťažok (76 ¢) diaitrizozláioalny dosa-huje sa pri pB b 3 až 4 a uvádza, že poradie zmioiavaaia komponontov pro tento proeesnemá vplyv. Pri získaní aitrózozlúčealny s použitím kyseliny ehlírevodíkevej Baefemenza účelem udržaaia hodnoty pB proetredla v rozmedzí 3 až 4 ako pufer přidával ftalátdraselný, Auberatein P., Mám. peudreo, 33» 227 (1951) a taktiež Bouř jol G., Mám. peudreo,34, 712 (I952) pri získaní dlaitrózozlúčenlay použili kyselinu sírová. Autoři uvádzajú,že vo veltai kyslom prostředí vzniká zaes dl- a tri- nltrózozlúčonín. Použitio kyselinysírové j uvádza indioký patent 67» 677, ako aj japonský patent 21 533» využívá júoi ky-selinu sírová v dvooh stupnooh v kombináoii · hydroxidem amonným.

Nedostatky uvedených proeesov sú najmtt práce · vdČČíml objeuani, příprava zrlodo-nýoh kyselin, vyžila spotřeba noutrallzafinýoh 8 lni dlel, vysoký obsah solí v edpadnýdhvodáoh a podobno. VSetky tloto a Šálilo nedostatky dotorajiíoh postupov rioii tentovynález.

Uvedená nedostatky odstraňuje spčsob výroby cykliokýoh nitrSzoom-ínov nitrozolýzouhoxametylántetramían působením dnsltaaov v kyslom prostředí pri pB 1 až 6 a teploto-5 až 35 °C pedBa vynálezu, ktoráho podstatou jo, že kyslá proetredie je vytvořenádávkováním kysláho plyna a/alobo kyslsj zaesi plyaov a/alobo látek vytvárajúoioh kysláproetredie “in sítu*, pretržite, polepretržite a/alebo kentiauitae de roak&amp;nsj masy,s výhodou do jej spodnoj Sas ti, kterých případný přebytek sa v Salien odstráai, s vý-hodou profúknaím plynem a/alobo odsátím sa zníženáho tlaku a získaná ňltrOzederivátysa izolujá.

Ako kysláho plyna a/alebo kyslsj směsi plynov a/alobo látek vytvárajúoloh kysláproetredie "in šitu* je možná použit· ohlór, ehlórovodík, kysličník siřičitý alebo směs-ná kysličníky síry alobo dusíka. Vynikajúeidh výslodkov sa dosiahlo použitím zrledenýohplynov s menoj kyslým alobo Inortaým plynem, napr. vzduohom, dusíkom a podobno. Dobrá

Claims (3)

1. výal®dky te®li desiahnuté použitísa látek vytvárajáoieh kyelé prostredle v *in šitu8aapr, tionylohloridu» sulfurýlahloridn» aahydrldu kytscXiasy ©otavuj a podobna. Dcbgý^bvýeledkov sme deeiahli pri rocykláoll kyelých ©dplyaov. Okre® nitrozolýsy terciálneho aminu, hemametyléntetramínu je možné prevádzat’týro.to apé«olxs>® Salčie N-nitrozaSné r®ako±©s napr. nltroz&amp;oie sakuad&amp;raydh aXifafciokýohalebo aromatických eunixusY, Spdsob nitrezelýZy je doložený masledujúcimi príkladmi. Příklad X Do reaktoru o objeme 50 ít opatřeného miečaním a oliladeaím, sa předložilo 12,5 ivody e obsahem 2 »07 kg hoxametyléntotramínu a 2,79 kg dusitanu sodného, Po ochládáníisi-ástavy na 0 ®0 ea privádzal do spodnoj časti reaktora v priebehu 30 mámit chlorovodík,priěom jeho spotřeba činila 1,3 kg« Teplota v priebehu procesu ea udržiavala v rozzne-dzi 0 až 5 °C a pg reakčnej sústavy v rosaaedzí 3 až 4. Po 10 minútovon doreagevaníea suspenzla profúkala vzduchem a zneutralizevala O»20 1 27 hydroxidu amonného. Vý-tbtžek po řiltr&amp;oil, premytí vodou a vysuiení robil 2,ó0 kg· Přiklad 2 ¥ reaktore sko v příklade 1 ea proviodla nitroz&amp;eia heaeametylénte tramínu, pričomako kyslé úložka ea použil anhydrid kyseliny ootovoj v množstvo 1,9 kg· Získaný pro-dukt po neutrallzáoii a vysušení činil 2,57 kg· predmetvyxíxezu 1· Spdsob výroby cyklických nitrozoaalnoV nitrézelýzeu hexamotyléntetramínu pdso-bením dusitanov v kyelom prostředí prl pH 1 až 6 a teplotě --5 až 35 ®C, vyznačujúoiea tým, žo kyslé prostrodlo jo vytvořené dávkováním kyslého plynu a/alebo kysloj sne-sl plynov a/alobo látek vytvárajúoich kyslé prostrodlo "in šitu", přetržíte, pelo-pretržite a/alebo kontlmuitne do reakčnej masy, s výhodou do jej spodnoj časti, kto-rýoh případný přebytek ea v Salčom odetránl, s výhodou prefúkaním plynom a/alobo odsá-tím za sníženého tlaku a získané nitrezederlváty ea izolujú·
2. 2* Spdeob podl’a bodu 1, vyznačujúei sa tým, že ako kyslého plynu aa používá e vý-hodou kysličník sírový, kysličník siřičitý, ehlár, chlorovodík a/alobo kyslé látkyvytvořené "ia sítu", s výhodou rozkladou anhydridu kyseliny ootovoj, tionylohloridua sulfurylchloridu, í
3. ' 3· Spdeob podPa bodu 1, vyznačujúei sa tým, že kyslé plyny sa riedia a/alebo od-střenu Jú z roakčnoj masy, s výhodou vzduchem, dusíkem alobo kysličníkem uhličitým·