CS199736B2 - Method of preparing antibiotic bm 123 gama - Google Patents

Method of preparing antibiotic bm 123 gama Download PDF

Info

Publication number
CS199736B2
CS199736B2 CS784640A CS464078A CS199736B2 CS 199736 B2 CS199736 B2 CS 199736B2 CS 784640 A CS784640 A CS 784640A CS 464078 A CS464078 A CS 464078A CS 199736 B2 CS199736 B2 CS 199736B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
trans
succinimide
carbon atoms
formula
give
Prior art date
Application number
CS784640A
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph J Hlavka
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CS199736B2 publication Critical patent/CS199736B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/20Carbocyclic rings
    • C07H15/203Monocyclic carbocyclic rings other than cyclohexane rings; Bicyclic carbocyclic ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy nové skupiny antibiotik a přesněji se týká způso2 bu přípravy acylovaných derivátů antibiotika BM 123 γ obecného vzorce I,
kde
R' je část molekuly vybraná ze skupiny zahrnující vzorce II a III,
(II)
R je atom vodíku, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenem substituovaný alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, nerozvětvený alkyl s 5 až 9 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 6 atomy uhlíku, fenoxylem substituovaný alkyl s 1 až 4 · atomy uhlíku v alkylu, alkoxykarbonyl s · 1 až . 4 atomy uhlíku · v alkoxylu, . alkoxymethyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, styryl, 1-naftyl, 8-brom-l-naftyl-l-naftyloxymethyl, 2-naftyloxymethyl, trichlormethyl, chlordifenylmethyl, 2-pyridyl-N-oxid, 2-thienyl, 2-furyl, l,4-thiapyran-2-yl, 4-oxy-4H-thiapyran-3-yl, 4-ethyl-2,3-diketopiperazin-l-yl · nebo skupina vzorce
Όί?, kde
Rl je atom vodíku, fluoru, chloru, bromu, hydroxyskupina, merkaptoskupina, alkoxyl s 1 až 4 atomy uhlíku.
Vhodnými alkyly, alkoxyly jsou podle vynálezu ty skupiny, které mají do čtyř atomů uhlíku, jako je methyl, ethyl, terc.butyl, methoxyl, . isopropoxyl, n-butoxyl, . ethylthioskupina, n-propylthioskupina, sek.butylthioskupina apod.
Vhodné halogenem substituované nižší alkyly jsou ty, které mají do 4 atomů uhlíku a kde atom halogenu je atom fluoru, chloru nebo bromu, jako jsou 2-brommethyl, fluormethyl, y-chlorpropyl, apod.
Vhodnými nižšími . alkoxykarbonyly jsou podle vynálezu ty skupiny, které mají do 4 atomů uhlíku, jako je methoxykarbonyl, ethoxykarbonyl, isopropoxykarbonyl · apod.
Nová antibakteriální činidla podle vynálezu jsou organické báze a tak jsou schopná vytvořit soli s kyselinami s různými organickými a anorganickými činidly vytvářejícími soli. Tak soli s kyselinami vzniklé smíšením antibakteriálních · volných · bází až s dvěma ekvivalenty kyseliny, vhodně · v neutrálním rozpouštědle, vznikají s takovými kyselinami, . jako . je kyselina sírová, fosforečná, chlorovodíková, bromovodíková, sulfamová, citrónová, maleinové, fumarová, vinná, octová, benzoová, glukonová, askorbová a podobné. Soli antibakteriálních činidel s kyselinami podle . vynálezu jsou obecně · krystalické pevné látky relativně rozpustné ve vodě, methanolu a ethanolu, ale relativně nerozpustné . v nepolárních . organických . rozpouštědlech, jako· je diethylether, benzen, toluen apod. Pro účely vynálezu jsou antibakteriální volné . báze ekvivalentní jejich netoxickým solím s kyselinami.
Nové sloučeniny podle vynálezu se mohou připravit acylací antibiotika BM 123 γ obecného vzorce IV,
(IV) kde
R’ má význam uvedený výše, aktivovaný esterem · obecného · vzorGe · V,
kde
R má význam uvedený výše.
Acylace se s výhodou provádí následujícím způsobem. Antibiotikum BM ' 123 γ se rozpustí ve vhodném rozpouštědle, jako je methanol·, dimethylformamid, ethanol, voda nebo dimethylsulfoxid, přidá se až · do dvou ekvivalentů aktivovaného esteru a pak se přidá · bazická iontoměničová pryskyřice, jako je Amberlit IR-45 nebo trialkylovaný amin, jako triethylamin nebo pyridin tak, aby se udržovalo během reakce slabě alkalické pH (7,5 až 8,7). Po 30 minutách až 72 hodinách' bez míchání. nebo za · míchání · při · teplotě místnosti' se z · reakční · směsi odfiltruje · iontoměničová · pryskyřice a · pH filtrátu· se . upraví na 6;8 až 7,0 · přidáním · methanolického · roztoku- kyseliny chlorovodíkové.
Objem rozpouštědla se sníží ve vakuu na až 15 ml a produkt se vysráží přidáním až 100 ml acetonu. Produkt se odfiltruje a vysuší ve vakuu. Po izolaci se produkt čistí jakoukoli z běžně známých metod. To zahrnuje rekrystalizGGt z různých nozpouštědel · a směs>í; rozpouštědel; chromá tognafie· a protiproudné roztřepávání a všechny tyto metody se běžně používají pro tyto účely.
Výchozí materiál · pro acylaci je, jak bylo uvedeno výše,, antibiotikum BM 123 γ obecného vzorce IV. Jestliže R’ ve vzorci IV má strukturu vzorce II, je antibiotikum BM 123 γΐ a jestliže R’ ve vzorci IV má strukturu vzorce III, je antibiotikum BM 123 /2. Dvojná · vazba · cinnarnamídGivé. části molekuly vzorce IV může být: cla- nebo, tnans; a. jsou· tedy čtyři výchozí antibiotika, to je cis-BM 123 yi cis-BM 123 /2, trans-BM 123 yi a trans-BM 123 /2. Příprava a vlastnosti trans-BM 123 /1 trans-BM 123 γι jsou uvedeny w USA patentu · č. . 4 007 167. zatímco· příprava a vlastnosti cis-BM 123 yi a cis-BM 123/2 · jsou’ uvedeny v USA. patentu č; 4*0118,972: Výraz cis-BM 123y se vztahuje .. na směs cisrBM- 123-·/^!^ a cis-BM 123 /2· v jakémkoli, poměru, zatímco výraz trans-BM 123 γ se· vztahuje · na směs trans-BM 123 /i a trans-BM 123 /2 · v jakémkoli poměru. Výraz antibiotikum BM 123 γ se vztahuje jak na. cis-BM 123 γ, tak na trans-BM 123 γ.
Použitelnost acylovaných derivátů antibiotika BM 123 γ byla prokázána jejich schopností kontrolovat systemické lethální infekce u myší. Nové sloučeniny vykazují <4 ·'''··
9 9 7 3i6 in vivo vysokou antibakteriáiní účinnost u myší proti Escherichia coli US 311 tak, že se jedna, podkožní dávka aplikuje skupině myší; Carworth Farms CF-1 hmotnosti; asi 20 g infikovaných intraperitoneálně lethální dávkou těchto bakterií z 5 hodinové TSP krevní kultury ve. zředění 10~3 v só.jpvém médiu s tryptikázou TSP. V tabulce I· níže je uvedeno in vivo aktivita typických produktů podle vynálezu připravených podle příkladu 1 z uvedeného aktivovaného esteru, který byl připraven postupem podle příkladu 2 nebo příkladu 3 proti Escherichia coli US 311 u myší. Aktivita je vyjádřena ve výrazech EDso nebo v dávce, v mg/kg tělesné hmotnosti nutné pro ochránění 50 % myší proti Escherichia coli. Jméno derivátu v tabulce I uvádí, že buď cis-BM: 123γ nebo trans-BM 123 γ byl použit jako výchozí mař teriál.
Tabulka I použitý aktivovaný ester jméno derivátu
EDsib v mg/kg tělesné hmotnosti
N- (2?fluorbenzoyloxy Jsukcinimid'
N-trichloracetyloxysukcinimid
N- (2rthenoy loxy) sukcinimid:
N-(2-furoyloxy Jsukcinimid N-[p~anisoyloxy Jsukcinimid.
N-trichloracetyoxysukcinimid
N-[2,4-dichlorbenzoylox.y) sukcinimid
N- (p-nitrobenzoyloxy Jsukcinimid
N- (m-fluorbenzoyloxy) sukcinimid
N-pivaloyloxysukcinimid N-karbethoxykarbonyloxysukcinimid
N- (m-toluoyloxy Jsukcinimid
N- (3,4:-dichlorf enylkarbonyloxy) sukcinimid
N- (otoluoyloxy) sukcinimid
N- (1-naftoyloxy) sukcinimid
N-fenoxyacetoxysukcinimid
N- (2-f enoxypropionyloxy Jsukcinimid
N- (3,5-dinitrofenylkarbonyloxy ] sukcinimid
N- (o-acetoxyf enylkarbonyloxy) sukcinimid
N- (4-t-butylf enylkarbonyloxy) sukcinimid
N- (ethylkarbony loxy) sukcinimid N-(p-kyanobenzoyloxy Jsukcinimid N-chlordifenylacetoxysukcmimid
N- [ p-trif luormethylf enylkarbonyloxy) sukcinimid
N-dekanoyloxysukcinimid
N- (p-chlorf enylkarbonyloxy J sukcinimid
N- (benzoyloxy Jsukcinimid* 1 2
N- (isopropylkarbonyloxy Jsukcinimid
N-pentafluorfenylkarbonyloxysukcinimid
N- (2,6-dimethoxyfenylkarbonyloxy) sukcinimid
N- (methoxymethylkarbonyloxy J sukcinimid
N- {o-hydroxyf enylkarbonyloxy )sukcinimid
N-{;a-bromethylkanboniylQxy Jsukcinimidi №·( prmethylthiof enylkarbonyloxy/)sukcinimid
N- (o-merkaptof enylkarbonyloxy) sukcinimid
N- [ (2-naftoxy) methylkarbonyloxy ]sukcinimid o-fluorbenzoyl-trans-BM 123, χ 1,0 p-flUorbenzoyl-trans-BM 123 γ 1,0
2-thienyl-trans-BM 123 γ 1,0
2-fúryl-trans-BM 123 γ 1,0 p-methoxybenzoyl-trans-BM 123 γ 1,0 trichloracetyl-trans-BM 123 γ 1,0
2.4- dichlorbenzoyl-trans-BM 123 γ 0,5
1,0; p-nitrobenzoyl-trans-BM 123'χ 0,5.
m-fluorbenzoyl-trans-BM 123 χ 1,0 trimethylacetyl-trans-BM: 123 γ 1,0 karbethoxyformyl-trans-BM 123 γ 1,0 m-methylbenzo.yl-transrBM 123 γ 1,0
3.4- dichlorbenzoyl-trans-Blýr 123 γ 0,5
1,0 o-methylbenzoyl-trans:-BM 123 γ 1,0
1- naftoyl-trans-BM 123 χ 0,5 fenoxyacetyl-trans-BM 123 χ 1,0 a-fenoxypropionylLtrans-BM 123 γ 2,0
1,0
3.5- dinitrobenzoyl-trans-BM; 123' γ 1,0 o-acetoxybenzoyl-trans-BM 123 γ 2,0 p-t-butylbenzoyl-trans-BM 123 γ 4,0 propionyl-trans-BM 123 χ 4,0 p-kyanobenzoyl-trans-BM 123'χ 4,0 chlordifenylacetyl-trans-BM 123 γ 2,0
p.-trifluormethylbenzoyl-trans-BM 123 γ 4,0 dékanoyl-trans-BM 123 γ 2,0 p-chlorbenzoyl-trans-BM 123 γ 4,0 benzoyl-trans-BM 123χ 4<,Q>
2- methylpiOpionyFtrans-BM 123- γ 2,0.
pentafluorobenzoyl-trans-BM 123 χ 0,5;
2.6- dimethoxybenzoyl-trans-BM 123 γ 2,0 methoxyacetyl-trans-BM 123 γ 2,0 o-hydrOiXybenzoyl-trans-BM 123 γ 8,0 α-bromopropionyl-trans-BM 123 γ 2,0 p-methylthiobenzoyl-trans-BM 123 а 4,0 o-merkaptObenzoyl-trans-BM 123 γ- 2,0
2-naftyloxyacetyl-trans-BM 123 γ 0,5
EDso v mg/kg tělesné hmotnosti použitý aktivovaný ester jméno derivátu
N- (3,5-dichlorfenylkarbonyloxy j sukcinimid
N- [ 1,4--hlapyran (2) karbony loxy ] sukcinimid
N- (p-bif enylkarbonyloxy) sukcinimid
N- (cinnamoyloxy) sukcinimid
N- (o-benzylbenzoyloxy) sukcinimid N- (m-f enoxybenzoyloxy) sukcinimid
N- (4-ethoxykarbonyl-3,5-dimethoxybenzoyloxy ] -sukcinimid
N-pentachlorbenzoyloxysukcinlmid N-(m-hydroxybenzoy loxy) sukcinimid N- (p-acetylbenzoyloxy ] sukcinimid N- (p-f ormylbenzoy loxy) sukcinimid N- (p-hydroxybenzoyloxy) sukcinimid N- (p-acetaminobenzoyloxy) sukcinimid N- [ pyridin-N-oxid-2-karbonyloxy) sukcinimid
N- (p-dimethylaminobenzoyloxy) sukcinimid
N- (o-benzoylbenzoyloxy j sukcinimid N- (3,4-dimethylbenzoyloxy) sukcinimid N- (8-brom-l-naftoyloxy) sukcinimid N- (p-ethoxybenzoyloxy) sukcinimid N- (p-trif luormethoxybenzoyloxy) sukcinimid
N- (3-methoxy-2-naf toyioxy) sukcinimid N- (o-methylbenzoyloxy) sukcinimid N- (α-f enoxypropionyloxy) sukclnimidN- (4-oxy-4H-thiopyran-3-yl-karbonyloxy) sukcinimid
N-cyklopropylkarbonyloxysukcinimid N- (m-merkaptobenzoyloxy) sukcinimid N- (p-sulf amoylbenzoylaxy) sukcinimid N- (m-brombenzoyloxy) sukcinimid
N- [ 4- (p-chlorfenylsulf onyl) benzoyloxy ] sukcinimid
N- (2)3,6-trichlorbenzoyloxy) sukcinimid
N-(2,5-dibrombenzoyloxy jsukcinimid
N- (3,4,5-trimethoxybenzoyloxy) sukcinimid
N- (4-f luortltnaftoyloxy jsukcinimid N- (4-ethyl-2,3-diketopipeгazin-ltkarbonyloxy j sukcinimid
3>5-dichlorbenzoylttrans-BM 123 y 0,5
1,-^--litTpyran (2 jkarbonyl-trans-BM 123 γ 2,0 p-bifenylkarbonyl-trans-BM 123 y2,0 cinnamoyl-trans-BM 123 y2,0 o-benzylbenzoyl-trans-BM 123 y2,0 m-fenoxybenzoyl-trans-BM 123 y1,5
4-ethoxykarbonylt3,5tdimethoxybenzoylt2,0
-trans-BM 123 y pentachlorbenzoyl-tran--BM 123 y2,0 m-hydroxybenzoyl-trans-BM 123 y1,5 p-acetylbenzoyl-trans-BM 123 y2,0 p-formylbenzoyl-trans-BM 123 y2,0 p-hydroxybenzoyl-trans-BM 123 y2,0 p-acetaminobenzeyl-trans-BM 123 y2,0 pyridin-Ntoxidt2-karbonyl-tran--вM 123 γ2,0 ptdimethylaminobenzoylttrans-BM 123 у2,0 o-benzoylbenzoyl-trans-BM 123 y2,0
3.4- dimethylbenzoyl-trans-BM 123 y2,0
8tbrom-ltnaftoylttrans-BM 123 y1,5 ptethαxybenzoylttrans-BM 123 y2,0 p-trifluormethoxybenzoyl-trans-BM 123 y1,0
3tmethoxyt2tnaftoyl·-trans-BM 123 y2,0
Otmethylbenzoyl-tran--BM 123 y2,0 a-feny^ypropionyl-trans-BM 123 y2,0
4- oxy-4H-thiapyran-3tyl-karbonylt2,0
-trans-BM 123 y cyklopropylkarbonyl-trans-BM 123 y2,0 m-merkaptobenzcyl-trans-BM 123 y2,0 p-sulfamoylbenzoyl-trans-BM 123 y0,5 m-brombenzoyl-trans-BM 123 y0,75
4- (p-chlorf enylsulf onyl ] -benzoyl-2,0
-trans-BM 123 y
2,3,6--richlorbenzoylttrans-BM 123 y2,0
2.5- dibrombenzoyl-trans-BM 123 y2,0
3.4.5- trimethoxybenzoylttrans-BM 123 y 2,0
4-fluortltnaftoyl-trant-BM 123 y1,0
4-ethyl-2,3-dikktopiperazin-ltkarbonyl-2,0
-trans-BM 123 y
Výhodným rysem vynálezu jsou sloučeniny odpovídající vzorci I, kde konfigurace dvojné vazby je trans, R' má výše uvedený význam a R je atom vodíku, ilkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbony] s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytky vzorců
kde
Ri je atom fluoru, chloru, nitroskupina nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a Rz a R3 jsou substituenty stejné, a to atomy chloru nebo nitroskupina,
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech,
Příklad 1
Obecný postup pro přípravu acylderivátů antibiotika BM 123 y
200 mg antibiotika cis-BM 123 y nebo antibiotika trans-BM 123 y se rozpustí v 80 ml methanolu a přidá se 300 mg příslušného derivátu sukcinimidu. Přidáním Amberlitu IR-45 se upraví pH na 8,0 a roztok se míchá až 2 hodiny při teplotě místnosti. Pryskyřice se odfiltruje a pH filtrátu se methanolickým chlorovodíkem upraví na asi 7,0. Objem se pak sníží ve vakuu vodní pumpy na asi 5 ml. Tento roztok se zředí acetonem. Vzniklá sraženina se odfiltruje a vysuší ve vakuu. Získá se tak požadovaný produkt.
Příklad 2
Obecný postup pro přípravu derivátů sukcinimidu mmol N-hydroxysukcinimidu se rozpustí asi v 30 ml bezvodého pyridinu. Po částech se přidá 40 mmol chloridu kyseliny požadovaného acylderivátu (R-CO-C1).
Vzniklá suspenze se míchá 24 hodin při teplotě místnosti, načež se odpaří к suchu. Odparek se rozpustí v 50 ml chloroformu a 25 ml vody. Chloroformová fáze se promyje další dávkou 25 ml vody, vysuší síranem hořečnatým a odpařením ve vakuu se získá olejovitý produkt, který stáním ztuhne.
P г í к 1 a d 3
Obecný postup pro přípravu derivátů sukcinidu použitím N,N-dicyklohexylkarbodiimidu mmol N-hydroxysukcinidu, 40 ml derivátu organické kyseliny (R-CO2H) a 48 mmol Ν,Ν-dicyklohexylkarbodiimidu v 300 ml tetrahydrofuranu se míchá přes noc při teplotě místnosti. Takto vzniká N,N-dicyklohexylmočovina se odfiltruje, filtrát se odpaří к suchu a vysušením ve vakuu se získá požadovaný aktivovaný ester.
Příklad 4
Příprava trichloracetyl-trans-BM 123 у
4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 5,5 ml 2,2,2-trichlorethylchlorformiátu v 30 ml bezvodého pyridinu se nechá reagovat postupem podle přkladu 2. Produkt se překrystaluje z diethyletheru a získá se 2,2,2-trichlorethylkarbonát sukcinimidu. 400 mg tohoto produktu a 300 mg trans-BM 123 γ se nechá reagovat postupem podle příkladu 1 a získá se 273,9 mg trichloracetyl-trans-BM 123 y.
Příklad 5
Příprava trimethylacetyl-trans-BM 123 у
4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 5 ml trimethylacetylchloridu v 30 ml bezvodého pyridinu se nechá reagovat postupem popsaným v příkladu 2 a získá se N-(pivaloyloxyjsukcinimid. 400 mg tohoto produktu a 300 mg trans-BM 123 у se nechá reagovat postupem popsaným v příkladu 1 a získá se
227,7 mg trimethylacetyl-trans-BM 123 y.
Příklad 6
Příprava karboethoxyformyl-trans-BM 123 у
2,04 g N-hydroxysukcinimidu a 2,4 g ethyloxalylchloridu v 25 ml bezvodého pyridinu se nechá reagovat postupem popsaným v příkladu 2 a získá se N-ethoxykarbonylkarbonyloxysukcinimid. 300 mg tohoto produktu a 200 mg trans-BM 123 у se nechá reagovat postupem popsaným v příkladu 1 a získá se 129,2 mg ethoxykarbonylformyl-trans-BM 123 y.
Pří klad 7
Příprava dekanoyl-trans-BM 123 у
4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 7,63 g dekanoylchloridu v 30 ml bezvodého pyridinu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se N-(dekanoyloxy]sukcinimid. 2 g tohoto produktu a 1,5 g trans-BM 123 у se nechá reagovat v 300 ml methanolu postupem podle příkladu 1 a získá se 1,29 g dekanoyl-trans-BM 123 y.
Příklad 8
Příprava 1,4-thiapyran (2) karbony 1-trans-BM 123 y.
0,7 g N-hydroxysukcinimidu a 1,0 g chloridu 1,4-thiapyran (2) -karboxylové kyseliny v 35 ml bezvodého pyridinu se nechá „ reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se N- [ 1,4-thiapyran (2) karbony loxy ] sukcinimid. 100 g tohoto produktu a 100 mg trans-BM 123 у se nechá reagovat postupem podle příkladu 1 a získá se 70 mg 1,4-thiapyran (2 )karbonyl-trans-BM 123 y.
Příklad 9
Příprava β-fenylethylenkarbonyl-trans-BM 123 у
3,03 g N-hydroxysukcinimidu a 4,4 g cinnamoylchloridu v 40 ml bezvodého pyridinu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se N-(/3-fenylethylenkarbonyloxy jsukcinimid. 300 mg tohoto produktu a 200 mg trans-BM 123 у se nechá reagovat postupem podle příkladu 1 a získá se 150 mg ^-fenylethylenkarbonyl-trans-BM 123 y.
P ř í к 1 a d 10
Příprava p-hydroxybenzoyl-cis-BM 123 у
4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 7,0 g p-hydroxybenzoylchloridu v 44 ml bezvodého pyridinu a 30 ml dimethylformamidu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se N- (p-hydroxyfenylkarbonyloxysukcimid. 400 mg tohoto produktu se nechá reagovat s 300 mg cis-BM 123 у postupem podle příkladu 1 a získá se produkt uvedený v nadpisu.
Příklad 11
Příprava p-ethoxybenzoyl-cis-BM 123 γ
Analogickým postupem jako v příkladu 2 se reakcí 4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 6,90 gramu p-ethoxybenzoylchloridu ve 30 ml suchého pyridinu získá N-(p-ethoxybenzoyl)sukcinimid. 500 mg tohoto produktu se nechá postupem popsaným v příkladu 1 reagovat s 300 mg cis-BM 123 γ za vzniku sloučeniny uvedené v nadpisu.
Př í к 1 a d 12
Příprava pyridin-N-oxid-2-karbonyl-trans-BM 123 γ
4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 5,56 g N-oxidu pikolinové kyseliny v 300 ml tetrahydrofuranu se nechá reagovat postupem popsaným v příkladu 3 a získá se N-(pyridin-N-oxid-2-karbonyloxy]sukcinimid. 500 mg tohoto produktu se nechá reagovat s 280 mg trans-BM 123 γ postupem podle příkladu 1 a získá se produkt uvedený v nadpisu.
Příklad 13
8-brom-l-naftoyl-trans-BM 123 γ
540 mg N-hydroxysukcinimidu a 1,2 g 8-brom-l-naftoylchloridu v 35 ml pyridinu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se N-(8-brom-l-naftoyloxy)sukcinimid.
400 mg tohoto produktu se nechá reagovat s 300 mg trans-BM 123 γ postupem podle příkladu 1 a získá se produkt uvedený v nadpisu.
Příklad 14
4-oxy-4H-thiapyran-3-yl-karbonyl-trans-BM 123 γ
0,793 g N-hydroxysukcinimidu a 1,0 g 4-oxy-4H-thiapyran-3-yl-karbonylchloridu ve 35 ml pyridinu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se 150 mg N-(412
-oxy-4H-thiapyran-3-yl-karbonyloxy]sukcinimidu.
100 mg tohoto produktu se nechá reagovat s 100 mg trans-BM 123 γ postupem podle příkladu 1 a získá se produkt uvedený v nadpisu.
Příklad 15
Cyklopropyl-trans-BM 123 γ
4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 4,18 g chloridu cyklopropankarboxylové kyseliny v 50 mililitrech pyridinu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se 6,6 g N-cyklopropylkarbonyloixysukcinimidu.
400 mg tohoto produktu se nechá reagovat s 300 mg trans-BM 123 γ postupem podle příkladu 1 a získá se produkt uvedený v nadpisu.
Příklad 16 m-Merkaptobenzoyl-trans-BM 123 γ
4,6 g N-hydroxysukcinimidu a 8,0 g m-thiobenzoylchloridu v 4,4 ml pyridinu a 30 ml dimethylformamidu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se 12 g N- (m-merkaptobenzoyloxy) sukcinimidu.
400 mg tohoto produktu se nechá reagovat s 300 mg trans-BM 123 γ postupem podle příkladu 1 a získá se produkt uvedený v nadpisu.
Příklad 17
4-ethyl-2,3-diketopiperazin-l-karbonyl-trans-BM 123 γ
3,0 g N-hydroxysukcinimidu a 5,5 g 4-ethyl-2,3-diketopiperazin-l-karbonylchloridu v 20 ml pyridinu se nechá reagovat postupem podle příkladu 2 a získá se N-(4-ethyl-2,3-diketopiperazin-l-karbonyloxy)sukcinimid.
400 mg tohoto produktu se nechá reagovat s 200 mg trans-BM 123 γ postupem podle příkladu 1 a získá se produkt uvedený v nadpisu.

Claims (1)

  1. Způsob přípravy antibiotika BM 123 γ obecného vzorce I, kde konfigurace dvojné vazby je cis nebo trans,
    R’ je skupina vzorců II nebo III,
    R je atom vodíku, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenem substituovaný alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, nerozvétvený alkylový řetězec s 5 až 9 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 6 atomy uhlíku fenoxylem substituovaný alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, alkoxykarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, alkoxymethyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, styryl, 1-naftyl, 8-brom-l-naftyl, l-naftyloxymethyl, 2-naftyloxymetyl, trichlormethyl, chlordifenylmethyl, 2-pyridyl-N-oxid, 2-thienyl, 2-furyl, l,4-thiapyran-2-yl, 4-oxy-4H-thiapyran-3-yl, 4-ethyl-2,3-diketopb perazin-l-yl nebo skupina vzorce kde
    Ri je atom vodíku, fluoru, chloru, bromu, hydroxyskupina, merkaptoskupina, alkoxyl s 1 až 4 atomy uhlíku, a jeho farmakologicky vhodných solí s kyselinami, vyznačený tím, že se amin obecného vzorce IV, (IV) kde
    R’ má význam uvedený výše, uvede ve styk s aktivovaným esterem obecného vzorce V, kde
    R má význam uvedený výše, v inertním rozpouštědle při teplotě místnosti po dobu dostatečnou pro průběh reakce a získaná sloučenina se popřípadě převede na svoji farmakologicky vhodnou sůl s kyselinou.
CS784640A 1977-07-13 1978-07-11 Method of preparing antibiotic bm 123 gama CS199736B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/815,340 US4112219A (en) 1977-07-13 1977-07-13 Acyl derivatives of antibiotic BM123γ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199736B2 true CS199736B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=25217505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784640A CS199736B2 (en) 1977-07-13 1978-07-11 Method of preparing antibiotic bm 123 gama

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4112219A (cs)
JP (1) JPS5436260A (cs)
AR (1) AR220715A1 (cs)
AT (1) AT359192B (cs)
AU (1) AU520453B2 (cs)
BE (1) BE868724A (cs)
CA (1) CA1113931A (cs)
CS (1) CS199736B2 (cs)
DD (1) DD137529A5 (cs)
DE (1) DE2827962A1 (cs)
DK (1) DK314178A (cs)
ES (1) ES471692A1 (cs)
FI (1) FI782027A7 (cs)
FR (1) FR2397424A1 (cs)
GB (1) GB2002345A (cs)
GR (1) GR68418B (cs)
IL (1) IL54927A (cs)
NL (1) NL7806859A (cs)
NZ (1) NZ187630A (cs)
PH (1) PH14227A (cs)
PL (1) PL117126B1 (cs)
RO (1) RO76164A (cs)
SE (1) SE7807776L (cs)
ZA (1) ZA783361B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5650270A (en) * 1982-02-01 1997-07-22 Northeastern University Molecular analytical release tags and their use in chemical analysis
DE68924708D1 (de) * 1988-10-21 1995-12-07 Abbott Lab Coumamidin-verbindungen.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL48476A (en) * 1974-12-05 1980-12-31 American Cyanamid Co Alkylated derivatives of antibiotic bm123 and process for preparing them
US4048431A (en) * 1975-09-12 1977-09-13 American Cyanamid Company Alkylated derivatives of antibiotic BM123γ
US4018972A (en) * 1976-03-08 1977-04-19 American Cyanamid Company Antibacterial agents cis-BM123γ1 and cis-BM123γ2

Also Published As

Publication number Publication date
FI782027A7 (fi) 1979-01-14
NZ187630A (en) 1981-03-16
NL7806859A (nl) 1979-01-16
SE7807776L (sv) 1979-01-14
JPS5436260A (en) 1979-03-16
AU520453B2 (en) 1982-02-04
IL54927A (en) 1981-09-13
ES471692A1 (es) 1979-10-01
CA1113931A (en) 1981-12-08
PL117126B1 (en) 1981-07-31
GB2002345A (en) 1979-02-21
DE2827962A1 (de) 1979-02-01
BE868724A (fr) 1979-01-04
ZA783361B (en) 1980-02-27
DK314178A (da) 1979-01-14
US4112219A (en) 1978-09-05
FR2397424A1 (fr) 1979-02-09
PL208342A1 (pl) 1979-09-10
AR220715A1 (es) 1980-11-28
RO76164A (ro) 1981-08-17
AU3706578A (en) 1979-12-20
GR68418B (cs) 1981-12-29
DD137529A5 (de) 1979-09-12
PH14227A (en) 1981-04-09
AT359192B (de) 1980-10-27
ATA503878A (de) 1980-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU698939B2 (en) Benzoxazolyl- and benzothiazolyloxazolidinones
FI63573C (fi) Foerfarande foer framstaellning av oxibensotiazin-dioxiders kaboxamider
US20070066837A1 (en) Podophyllotoxin derivatives as antitumor agents
EP0210078A2 (en) Cephalosporin derivatives
JPS63310882A (ja) ポリ酸素化されたラブダン誘導体及びその製造法
HU182636B (en) Process for producing pyrazolo-imidazol derivatives
CS199736B2 (en) Method of preparing antibiotic bm 123 gama
US20020061919A1 (en) Process for the preparation of 1,2,3,9-tetrahydro-9-methyl-3-{(2-methyl-1h-imidazol-1-yl)methyl}-4h-carbazol-4-one
HU181742B (en) Process for producing new azetidinone derivatives
KR20050009293A (ko) 캄프토테신 유도체의 제조에 유용한 화합물
RU2278862C2 (ru) Производные бензофурана
FR2496666A1 (fr) Nouveaux derives de cephalosporine et composition pharmaceutique les contenant
NO137999B (no) Analogifremgangsm}te ved fremstilling av terapeutisk aktive oxofurylestere av 6-(alfa-aminofenylacetamido)-penicillansyre
US4051129A (en) Process for preparing 7-methoxycephalosporin compounds
US4451399A (en) Imidazolecarboxylic acid derivatives
KR880001320B1 (ko) 2-시클릭아미노-2-(1, 2-벤지속사졸-3-일)아세트산 에스테르 유도체들의 제조방법
US6127362A (en) 9,10-diazatricyclo[4,4,1,12,5 ] decane and 2,7-diazatricyclo [4,4,0,03,8 ] decane derivatives having analgesic activity
US4988822A (en) Intermediates for preparing 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo(1,2-A)pyrrole-1,1-dicarboxylates
KR100278119B1 (ko) 에르도스테인의 제조과정
SE452462B (sv) Nya 2-guanidinotiazolderivat
US4160828A (en) Analgesic phosphinyl compounds and compositions
US4075219A (en) Epimerization process
US3951962A (en) Novel N-alkenyltetracycline derivatives
SU471711A3 (ru) Способ получени производных -аминоакриловой кислоты
US3726902A (en) Furfuryl amino-coumarins