CS199220B2 - Fungicide and insecticide and process for preparing effective compound - Google Patents

Fungicide and insecticide and process for preparing effective compound Download PDF

Info

Publication number
CS199220B2
CS199220B2 CS785628A CS562878A CS199220B2 CS 199220 B2 CS199220 B2 CS 199220B2 CS 785628 A CS785628 A CS 785628A CS 562878 A CS562878 A CS 562878A CS 199220 B2 CS199220 B2 CS 199220B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
alkyl
active
active ingredient
plants
Prior art date
Application number
CS785628A
Other languages
English (en)
Inventor
Detlef Grotkopp
Karlfried Wedemeyer
Wilhelm Brandes
Hans Scheinflug
Peter Roessler
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS199220B2 publication Critical patent/CS199220B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/44—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
    • C07C37/0555—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group being esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká fungicidních a insekticidních prostředků, které obsahují jako účinnou .složku nové indan-5-ylestery N-alkylkarbamové kyseliny. Dále se vynález týká více způsobů výroby těchto nových účinných látek.
Je již známo, že estery N-methylkarbamové kyseliny odvozené od 5-hydroxyindanu jsou insekticidně účinné (srov. americké patentové spisy č. 2 870 057 a 3 084 096). Dále je známo, že N-trichlormethylthioťetrahydroftalimid má silné fungicidní vlastnosti (srov. Science, sv. 115, str. 84 (195’2)]. Tato účinná látka, která je v praxi velmi důležitá, má vsak jen protektivní účinnost.
Účinné látky, které . potlačují metamorfózu členovců (Arthropoda), jsou v popředí zájmu při ochraně rostlin teprve v poslední době. Uvést lze například 2,2-diinethyl-6-methoxybenzopyran (Chem. Eng. News 54, 19 až 20 (1976)].
Nyní byly jako nové látky nalezeny indan-5-yiestery N-alkylkarbamové kyseliny obecného vzorce I,
v němž znamenají
R1 alkylovou skupinu s 1 . až 4 atomy uhlíku, .........
R2 vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R3 a . R4 chlor ne^o alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku.
Tyto sloučeniny mají silnou fungieidní účinnost a dále mají značnou schopnost potlačovat . vývoj členovců . (Arthropoda), a jsou tudíž .. použitelné jako fungieidní a . insekticidní prostředky. . .....
Podle . vynálezu se nové indan-5-ylestery N-alkylkarbamové kyseliny obecného vzorce I vyrábějí tím, že se 5-hydroxyindany. obecného vzorce II,
v němž
R3, R2 a ' R4 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s alkyllsokyanátem s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, . popřípadě v pří tomnosti inertních organických . rozpouštědel a při teplotě mezi 0 a 150· °C.
Indan-5-yl-N-alkylkarbamáty podle ' vynálezu mají překvapivě vysoký fungicidní účinek · a v tomto účinku převyšují účinek dosud . · známého N-trichlormethylthiotetrahydroftalimidu dokonce i při · nižších aplikovaných množstvích. Sloučeniny podle vynálezu .se mohou dále používat nejen jako protektivní, nýbrž také jako kurativní prostředky. Látky podle vynálezu · tak představují skutečné obohacení stavu techniky. Pro použití jako insekticidních prostředků má význam, že účinné látky mají možnost potlačovat vývoj členovců.
Použíje-li se při postupu podle vynálezu jako výchozích látek 5-hydroxy-3,3,6,7-tetramethylindanu a methylisokyanátu, pak . se průběh reakce dá znázornit následujícím reakčním schématem:
5-Hydroxyindany používané jako výchozí látky jsou jednoznačně charakterizovány vzorcem· · II. V tomto vzorci znamená symbol R2 výhodně vodík nebo nižší alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R3 a R4 znamenají . chlor nebo nižší alkylovou skupinu s 1 až . 4 atomy uhlíku. Tyto sloučeniny se dají vyrobit analogickým způsobem jako dosud známými postupy [srov. Houben-Weyl, · „Methoden der organischen Chemie“, · . 4. vydání, sv. 6/1 c, str. 987 (1976) a DOS · 2 603 835) reakcí odpovídajících fenolů, jako například 2,3-dlmethylfenolu, · s butadieny, jako · například . s isoprenem nebo · 2,3-dimethyl-l,3-butadienem v · přítomnosti kyseliny fosforečné při teplotách asi od 100 do 150 °C.
Další výchozí · látka potřebná pro výrobu sloučenin vzorce I podle vynálezu, tj. alkylisokyanát, je obecně známá látka. Výhodné jsou takové . alkylisokyanáty, které obsahují alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku. · Uvést lze například: methylisokyanát, ethylisokyanát, butylisokyanát. Odpovídajícím způsobem . · · znamená symbol R1 ve vzorci I výhodně alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku.
Reakce podle vynálezu se může provádět v inertních rozpouštědlech. Pro tento účel se hodí například uhlovodíky, jako benzen a benzin, chlorované uhlovodíky,. jako· chlorbenzen, avšak také ethery, jako dioxan, nebo směsi těchto · ' rozpouštědel. Reakce se katalyzuje . přidáním terciárního aminu, například tríethylaminu nebo diazablcyklooktanu. Reakční teploty se mohou měnit ve velkém rozsahu. Obecně .se však pracuje při teplotách mezi 0 a 150 °C, výhodně mezi 20 a 110 °C.
Účinné . látky podle vynálezu · mají silný fungitoxický účinek. Tyto látky nepoškozují v koncentracích 'nutných k potírání hub kulturní rostliny. Z · těchto důvodů se hodí k upotřebení jako fungicidní prostředky při ochraně rostlin k potírání hub. Fungitoxické prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání Plasmidiophoromycetes, Oomy-. cets, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Účinné látky podle · vynálezu mají . široké spektrum účinku a mohou se používat proti parazitujícím houbám, které napadají nadzemní částí rostlin nebo napadají rostliny Z půdy, jakož i proti . . původcům chorob přenosných semenem. Zvláště . dpbrou účinnost mají proti parazitujícím . houbám na nadzemních částech rostlin.
Jako prostředky pro ochranu . rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu se zvláště dobrým úspěchem . používat . k potírání hub druhů Venturia, . například k potírání б
strupovitosti jabloní (Fusicladium dendriticum). Přitom nutno poznamenat, že účinné látky jsou účinné nejen protektivně, ný~ brž také kurativně.
Účinné látky mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se к hubení škůdců, zejména hmyzu, a sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber), z třídy mnohonožek (Diplopoda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus), z třídy stonožek (Chilopoda) například zemivka [Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.), z třídy stonoženek (Symphyla) například
Scutigerella immaculata, z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina), z řádu chvostoskoků (Collemobla) například larvěnka obecná (Onychiurus armatus), z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) například
Šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Pepiplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blatella germanica), cvrček domácí [Acheta domesticus),, krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná [Schistocerca gre.garia), z řádu škvorů (Dermaptera) například škvor obecný (Forficula auricularia), z řádu všekazů (Isoptera) například všekaz [Reticulitermes spec.), z řádu vší (Anoplura) například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec., Linognathus spec., z řádu všenek (Mallopliaga) například všenka (Trichodectes spec.),
Damalinea spec., z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci), z řádu ploštic (Heteroptera) například kněžice (Eurygaster spec.), \
Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesmá quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec., z řádu stejnokřídlých (Homoptera) například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus. ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae, Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella‘aurantii, štítenka břečťanová [Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.), z řádu motýlů (Lepidoptera) například Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní [Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrellaj, osenice (Agrotis spec.), osenice .[ Euxoa spec.), Feltia spec., Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia m, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zaviječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kůhniella), zaviječ voskový (Galleria melonella), obaleč (Gacoecia podana),
Capua reticulana, Chorístoneura fumiferana,
Clysia ambiguella, Homona' magnanima, obaleč dubový (Ťortrix viridana), z řádu brouků (Coleoptera) například červotoč proužkovaný (Anobium punotatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala),
Epilachna . varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus ‘ surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchůs assimilis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),
Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attaganus · spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, · potemník (Trlbolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík [Agriotes spec.),
Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní [Amphimallon ' solstitialis) Costelytra . zealandica, z řádu blanokřídlých (Hyme-noptera) například hřebenule (Diprion spec.), 1 pilatka (Holocampa spec.), mravenec (Lasiu-s spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.), z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), .
octomilka obecná . (Drosopbila melanogaster), moucha ' .(Musea spec.), slurtilka (Fannia spec.), bzučivka obecná ' (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oest-rus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit),
Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyaml), vrtule obecná (CeratiUs oapitata), Dacus oleae, * tiplice bahenní (Tipula paludosa), z řádu Siphonaptera například blecha ' morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophylus spec.), .....
z řádu Arachnida například Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans), z řádu roztočů (AGarim) například , zákožka svrabová (Acarus síro), klíšťák . (Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyss.us gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), · ' · Phyllocoptruta oleivora, ' klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma ' spec.), Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka {Psoroptes spec.), strupkovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., <
roztočník (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Pa-nonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.),
Účinné látky . podle vynálezu je možno převádět ' na obvyklé prostředky, jako' ''jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty ' a granuláty. Tyto ' prostředky se připravují ' známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy . kapalnými. rozpouštědly, zkapalněným) plyny · nacházejícími se pod tlakem nebo/a s pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití ' povrchově ' aktivních činidel, tedy ' ' emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako· pomocná rozpouštědla používat například také organická · rozpouštědla. Jako · kapalná rozpouštědla přicházejí' v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen, ' benzen nebo alkylnaftaleny, chlorované ' aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny· nebo methylenchlorid, alifatloké ' uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny ' které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, např. aerosolové propelanty, jako dichlordifluormethan nebo trichlorfluormethan. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo . křemelina, a syntetické kamenné, moučky, jako vysoce dispersní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako em-ulgátory přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery · mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, 'sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v prostředcích přítomny ve směsi s dalšími známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy nebo ochranné látky proti ožeru ptáky, růstové látky, látky sloužící jako . výživa · rostlin a prostředky zlepšující strukturu půdy.
Prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95 hmotnostními procenty účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 hmot, procenty účinné látky.
Účinné látky se mohou používat jako, takové, ve formě svých koncentrátů nebo ve formě aplikačních forem připravených z těchto koncentrátů dalším ředěním, · jako jsou přímo upotřebitelné roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty a granuláty. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, jako například zaléváním, postřikem, . poprašováním, ' posypem, . mořením za sucha, mořením za vlhka, · mokrým mořením, mořením v suspenzi nebo inkrustací.
Při použití jako listových fungicidů se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se tyto· koncentrace pohybují mezi 0,1 a 0,00001 hmotnostního procenta, výhodně mezi 0,05 · a 0,0001 hmotnostního procenta.
Při ošetřování osiva je zapotřebí obecně množství účinné látky od 0,001 do· 50 g na 1 kg osiva, výhodně pak 0,01 až 10 g.
Jak již bylo uvedeno, potlačují sloučeniny podle vynálezu vývoj členovců (Arthropoda).
U dále popsaných pokusů se dokládá úči10 nek sloučenin podle vynálezu . na inhibici vývoje členovců. · Přitom se během celého uvedeného · vývoje ·· testovaných zvířat hodnotí morfologické změny, jako jsou jen z poloviny svlečené exempláře, neúplně vylíhnuté larvy nebo housenky, defektní křídla, pupální · kotikula . u dospělců atd. · Součet morfologických změn společně s exempláři, které, uhynuly . v průběhu. svlékání nebo metamorfózy, se uvádí v procentech všech pokusných exemplářů·.
Při poněkud vyšších koncentracích mají účinné látky podle vynálezu také . insekti- cidní. vlastnosti.
Mnohostranné možnosti použití účinných látek podle vynálezu vyplývají z následujících příkladů, které ilustrují biologickou účinnost.
P ř í k 1 a d A
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium]
Rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu,
Emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru,
Voda: 95 hmotnostních . dílů.
Množství účinné látky potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím . vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až 6 listů. Rostliny se ponechají 24 . hodiny ve skleníku při teplotě 20 °C a 70% . relativní vlhkosti vzduchu, načež .. se inokulují . vodnou suspenzí spor houby Fusicladium. dendriticum (strupovitost jabloní) a ňnkubujj'se 18 hodin ve vlhké komoře při teplotě 18 až. 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak . znovu přenesou . na 14 . dnů do skleníku. ; dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané .. hodnoty se přepočtou na napadení v procentech.
% znamená žádné napadení, 100· .% . znamená úplné napadení rostlin.
Sloučeniny podle vynálezu vykazují při tomto testu dobrý účinek, který převyšuje účinek srovnávací látky uvedené ve známém, stavu techniky.
Výsledek testu je uveden v . následující tabulce A.
12
Tabulka А
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladlum)
P ř í к 1 a d В
Kurativní test na strupovitost jabloní (Fusicladium)
Rozpouštědlo:
4,7 hmotnostních dílů acetonu
Emulgátor:
0,3 hmotnostní díly alkylarylpolyglykoletheru,
Voda:
hmotnostních dílů.
Množství účinné látky potřebné к dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaňým množstvím vody obsahující shora uvedené přísady.
Mladé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až 6 listů se inokulují vodnou suspenzí spor Fusicladium dendriticum (strupovitost jab loní) a 18 hodin se inkubují ve vlhké komoře při teplotě 18 — 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu. Rostliny se pak přenesou do skleníku a nechají se oschnout.
Po níže uvedené době se rostliny až do orosení postříkají kapalným postřikem připraveným shora uvedeným způsobem a znovu se přenesou do skleníku.
dnů po inokulaci se zjistí napadení jabloňových semenáčků, vyjadřované v procentech napadení neošetřených, ale stejně inokulovaných kontrolních rostlin.
% znamená žádné napadení, 100 % znamená, že napadení je stejně vysoké jako u kontrolních rostlin.
Sloučenina podle vynálezu vykazuje při tomto teistu dobrý účinek, který převyšuje účinek srovnávací látky uvedené ve známém stavu techniky
Výsledek testu je uveden v následující tabulce B.
Tabulka B
Kurativní test na strupovitost (Fusicladium)
Účinná látka
Doba setrvání v hodinách
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,025 «/o
O
-S-CCI3
Účinek na inhibici vývoje . (požerový test):
Pokusný hmyz: předivka polní (Plutella rnaculipennis) (housenky ve 4. stadiu], 20 kusů, mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae], larvy, 20 kusů,
Rostliny sloužící jako krmivo: rostliny kapusty (Brassica olerácea), Rozpouštědlo:
- hmotnostních dílů dimethylformamidu, Emulgátor:
hmotnostní - díl polyoxyethylensorbitanmonolaurátu.
K - - přípravě vhodného . účinného - prostředku se smísí 2 hmotnostní díly účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, emulgátoru a s takovým množstvím vody, aby se získala 1% směs, která se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Testovaná zvířata se až do vyvinutí imág krmí . listy rostlin, ' které slouží jako - krmivo, přičemž tyto listy byly postříkány rovnoměrnou vrstvou směsi obsahující účinnou . látku o uvedené ’ koncentraci, takže pa listech je přítomno žádané množství účinné látky (v ppm).
Při kontrolním pokusu se jako krmivo používají listy, které byly postříkány pouze rozpouštědlem a emulgátorem o uvedené koncentraci.
Sloučeniny podle ’ vynálezu - vykazují při tomto testu dobrou účinnost. Tato - účinnost překračuje účinek známého - srovnávacího prostředku, tj. 2,2-dimethyl-6-methoxybenzopyranu.
Výsledek . testu je uveden - v následující tabulce C.
Tabulka C
Účinek na inhibici vývoje (požerový test)
Účinná látka
Mortalita v %
Plutella Phaedon maculipennis
100 ppm 10 ppm cochleariae
100 ppm 10 ppm kontrola «/o 0 %
Lzržúná) % 40 % %
100 o/o 100 %
100 o/o 100 o/o
P ř í.k 1 a d D
Účinek na inhibici vývoje
Pokusný hmyz:
Ceratitis capitata (vrtule obecná), vajíčka, 20 kusů,
Krimivo:
Umělé krmivo (mrkvový prášek s práškovými kvasnicemi),
Rozpouštědlo:
20. hmotnostních dílů acetonu,
Emulgátor:
hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.
К přípravě vhodného účinného prostředku se 4 hmotnostní díly účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a takovým množstvím vody, že vznikne 1% směs, která se pak ředí vodou na žádanou koncentraci.
Vajíčka pokusného hmyzu se položí do misky na vrstvu umělého krmivá, do kterého bylo zpracováno takové množství účinného prostředku, aby se dosáhlo žádané koncentrace účinné látky (v ppm), načež se sleduje vývoj vajíček až do vylíhnutí vrtulí.
Kontrolní pokus se provádí za použití umělého krmivá, obsahujícího pouze rozpouštědlo a emulgátor v dané koncentraci.
Účinné látky podle vynálezu odpovídající příkladům provedení vykazují při tomto testu dobrou účinnost.
Příklady ilustrující způsob výroby účinné složky
g (asi 0,26 mol) 5-hydroxy-3,3,6,7-tetramethylindanu se při teplotě místnosti rozpustí v 300 ml ligroinu а к tomuto roztoku se přidá 20 kapek triethylaminu á 30 g (asi 0,53 mol) methylisokyanátu. Po 3 hodinách vaření pod zpětným chladičem se nechá reakční roztok vychladnout. Potom se reakční roztok vylije na led a krystaly, které se přitom vyloučí, se odfiltrují a překrystalují se z toluenu. Výtěžek činí 52,5 g 3,3,6,-
7-tetramethylindan-5-yl-esteru N-methylkarbamové kyseliny o teplotě tání 148,5 až 150 °C.
Výchozí látka:
5-hydroxy-3,3,6,7-tetramethylindan potřebný jako výchozí látka pro tuto syntézu se vyrobí následujícím způsobem:
К roztoku 732 g 2,3-dimethylfenolu, 76,5 g 85% kyseliny fosforečné a 6 ml vody v 1,44 litru o-dichlorbenzenu se při teplotě 150 °C přikape během 7 hodin 449 g isoprenu, který je stabilizován 1,3 g fenothiazinu. Za účelem dokončení reakce se reakční směs míchá přes noc při teplotě 150 °C. Kyselinová fáze se oddělí a organická fáze se pro η
myje do neutrální reakce. Frakční destilací se získá 526 g 5-hydroxy-3,3,6,7-tetramethylindanu. Bod varu 165 až 167 °C/kPa. Teplota tání 117 až 118 °C.
g [0,19 mol) 7-chlor-5-hydroxy-3,3,6,7-trimethylindanu se rozpustí při teplotě místnosti ve 200 ml ligroinu a k tomuto roztoku se přidá 15 kapek triethylaminu . a 21,7 gramu (0,38 mol] methylisokyanátu. Po 24hodinovém varu pod zpětným chladičem se reakční roztok nechá vychladnout a potom se vylije do 400 ml vody. Krystaly, které se přitom vyloučí, se odfiltrují, promyjí se vodou, vysuší se a překrystalují se z toluenu. Výtěžek činí 40 g 3,3,6--^11(^1171-7-01110^11dan-5-ylesteru N-methylkarbamové kyseliny o teplotě tání 146 až 146,5 °C.
Výchozí látka:
7tchlort5thydroxyt3,3,6-trimethylindan, potřebný pro tuto syntézu, se vyrobí následujícím způsobem:
K roztoku 832 g 3-chloг-2-methylftnolu, 74,4 g 85% kyseliny fosforečné a 5,8 ml vody v 1,4 litru o-dichlorbenzenu se při teplotě 110 °C během 6 hodin přikape , 437 g isoprenu, který je stabilizován 1,3 · g fenothiazinu. K dokončení reakce se reakční směs dále míchá přes noc při teplotě 110 °C. Kyselinová fáze se oddělí a , organická fáze se promyje do· neutrální reakce. Frakční destilací se získá 296 g 7-chlor-5-hydroxy-3,3,6-trimethylindanu. Teplota varu 161 až 164 st. Celsia/1,467 kPa. Teplota tání 109 až 109,5 st. Celsia. v
Podobným způsobem, jako je popsán ve shora uvedených příkladech, se získají následující sloučeniny obecného vzorce I.
Příklad číslo R1 R2 R3 R4 Teplota tání (°C)
3 CHs CHs СНз CH3 114—114,5
4 C2H5 H CH3 - CHs 144,5-145
5 11-C4H9 H CH5 CH3 110—111
PŘEDMĚT VYŇAL Ezu

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYŇAL Ezu
    1. Fungicidní a insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden inda^-ylester N-alkylkarbamové kyseliny obecného vzorce I, (O
    R3 a R4 chlor ' nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. ,
  2. 2. Způsob výroby účinné složky obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se 5-hydroxyindany obecného vzorce II, v n^ťSrfcž znamenají v němž
    R2, R3 a R4 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s alkylisokyanátem s 1 až
  3. 4 atomy uhlíku · v alkylu, popřípadě v inertních organických rozpouštědlech a při teplotách mezi 0 a 150 °C. i
    R1 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R2 vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až
    4 atomy uhlíku a
    Severografia, n. p., závod 7, Most
CS785628A 1977-08-31 1978-08-30 Fungicide and insecticide and process for preparing effective compound CS199220B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772739193 DE2739193A1 (de) 1977-08-31 1977-08-31 Indan-5-yl-n-alkyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199220B2 true CS199220B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=6017749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785628A CS199220B2 (en) 1977-08-31 1978-08-30 Fungicide and insecticide and process for preparing effective compound

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4228181A (cs)
EP (1) EP0000934B1 (cs)
JP (1) JPS5446760A (cs)
AT (1) AT359334B (cs)
AU (1) AU517929B2 (cs)
BR (1) BR7805641A (cs)
CA (1) CA1102822A (cs)
CS (1) CS199220B2 (cs)
DD (1) DD138144A5 (cs)
DE (2) DE2739193A1 (cs)
DK (1) DK384478A (cs)
HU (1) HU176060B (cs)
IL (1) IL55444A (cs)
IT (1) IT7827109A0 (cs)
PL (1) PL110894B1 (cs)
ZA (1) ZA784946B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2964742D1 (en) * 1978-11-06 1983-03-17 Ciba Geigy Ag Derivatives of 1h-inden-1-one, process for their preparation and their use in microbicidal agents and in combating microorganisms
JPS61207304A (ja) * 1985-03-11 1986-09-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 農園芸用殺菌剤
AU1157599A (en) * 1997-11-06 1999-05-31 Smithkline Beecham Plc Pyrimidinone compounds and pharmaceutical compositions containing them

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3084096A (en) * 1955-08-29 1963-04-02 Union Carbide Corp Indanyl n-methyl carbamate
US2870057A (en) * 1957-11-26 1959-01-20 Gulf Research Development Co 4- or 5-indanyl n-methyl carbamate
DE2603835A1 (de) * 1976-02-02 1977-08-04 Bayer Ag Indan-5-yl-n-methylcarbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0000934B1 (de) 1980-07-23
EP0000934A1 (de) 1979-03-07
DE2739193A1 (de) 1979-03-08
HU176060B (en) 1980-12-28
IL55444A0 (en) 1978-10-31
DK384478A (da) 1979-03-01
DE2860075D1 (en) 1980-11-13
ATA631978A (de) 1980-03-15
IT7827109A0 (it) 1978-08-29
CA1102822A (en) 1981-06-09
US4228181A (en) 1980-10-14
AU517929B2 (en) 1981-09-03
AT359334B (de) 1980-11-10
BR7805641A (pt) 1979-04-10
DD138144A5 (de) 1979-10-17
AU3934678A (en) 1980-03-06
IL55444A (en) 1982-02-28
PL209266A1 (pl) 1979-06-04
JPS5446760A (en) 1979-04-12
PL110894B1 (en) 1980-08-30
ZA784946B (en) 1979-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
EP0005756B1 (de) 5-Arylamino-2,2-difluor-benzodioxole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung
EP0007466B1 (de) 2-Cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide, diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung
EP0545204A1 (de) 2-Cyanobenzimidazole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft und neue Vorprodukte
CS236783B2 (en) Insecticide,acaricide agent and processing method of active component
US4228181A (en) Combating pests with 3,3-dimethylindan-5-yl N-alkyl-carbamic acid esters
US4822810A (en) 1-aralkyl-5-imino-pyrazole compounds, pesticidal composition and use
JPS6230187B2 (cs)
DE3012642A1 (de) 3-carbamoyl-4-hydroxy-cumarine, verfahren zu ihrer herstellung als schaedlingsbekaepfungsmittel
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
EP0004642A1 (de) Neue Diarylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CS200158B2 (en) Insecticide,acaricide,bactericide,fungicide and process for preparing effective compounds
US4316912A (en) Combating pests with 1,1-dimethyl-indan-4-yl N-alkyl-carbamic acid esters
US4225618A (en) Combating plant pests with N-(ω-chloro-alkanoyl)-N&#39;-trifluoromethylphenyl-ureas
DE3522623A1 (de) Tetramethylcyclopropancarbonsaeureester
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4886823A (en) Furazanylurea acaricides
EP0189043A1 (de) Substituierte Furazane
US4316910A (en) Combating arthropods with substituted 2-carbamoyloximino-butanes
HU188151B (en) Pesticide compositions containing 4-/benzyl-oxy/-alpha-/ tricloro-methyl/-benzyl-amines as active agents and process for producing the active agents
EP0197280A2 (de) Benzoylharnstoffe
CS208789B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making the active agent
DK160878B (da) O-alkyl-o-(3,5,6-trichlor-pyrid-2-yl)-alkylthionophosphonsyreestere, fremg. til deres fremst., middel til bekaempelse af skadelige organismer indeholdende forbindelserne, anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af skadelige organismer, fremg. til bekaempelse af skadelige organismer under anvendelse af forb. og fremg. til fremst. af midler til bekaempelse af skade. organismer indeh. forbindelserne