HU176060B - Fungicide and artropoda-inhibiting compositions containing indan-5-yl-n-alkyl-carbamidic acid-ester derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Fungicide and artropoda-inhibiting compositions containing indan-5-yl-n-alkyl-carbamidic acid-ester derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU176060B
HU176060B HU78BA3699A HUBA003699A HU176060B HU 176060 B HU176060 B HU 176060B HU 78BA3699 A HU78BA3699 A HU 78BA3699A HU BA003699 A HUBA003699 A HU BA003699A HU 176060 B HU176060 B HU 176060B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
spec
alkyl
formula
active ingredient
fungicide
Prior art date
Application number
HU78BA3699A
Other languages
English (en)
Inventor
Detlef Grotkopp
Karlfried Wedemeyer
Wilhelm Brandes
Hans Scheinpflug
Peter Roessler
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU176060B publication Critical patent/HU176060B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/44—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
    • C07C37/0555—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group being esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid és az artropódák fejlődését gátló készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely új 1 általános képletű indán-5-il-N-alkil-karbidsav-észter-származékokat tartalmaznak, — a képletben
R* jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül klóratom vagy metil-csoport —,
0,1—95 súly% koncentrációban, hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal összekeverve, valamint eljárás az új hatóanyagok előállítására.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítményeknek erős fungicid és az artropódák fejlődését gátló hatásuk van, ezért alkalmazhatjuk e készítményeket növényvédő készítményekként.
A találmány szerinti hatóanyagokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely II általános képletű 5-hidroxi-indán-származékot — a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott — valamely III általános képletű alkil-izocianáttal — a képletben R* jelentése a fent megadott — reagáltatunk.
Ismeretes, hogy az 5-hidroxi-indánok N-metil-karbamidsav-észtereinek inszekticid hatásuk van (1. a
870 057 és 3 084 096 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat). Az is ismert továbbá, hogy az N-(triklórmetil-tio)-tetrahidroftálimidnek erős fungicid hatása van [1. Science, 115, 84 (1952)]. Ez a gyakorlatban oly fontos hatóanyag azonban csak protektív hatású.
A növényvédelemben csak újabban váltak érdekessé az artropódák metamorfózisát gátló hatóanyagok, például a 2,2-dimetil-6-metoxi-benzopirán [1. Chem. Eng. News,54, 19—20(1976)].
A találmány szerinti hatóanyagok fungicid hatása meglepő módon tetemesen nagyobb, még alacsony alkalmazási mennyiségek esetében is — mint az ismert N-(triklórmetil-tio)-tetrahidroftálimidé; ezen kívül nem csak protektív, hanem kuratív hatóanyagként is alkalmazhatók. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon gazdagítják a technikát. A hatóanyagok növényvédelmi célokra történő hasznosításakor az is érdeklődésre tarthat számot, hogy a hatóanyagok az artropódák fejlődését gátolják.
Ha kiindulási anyagokként 5-hidroxi-3,3,6,7-tetrametil-indánt és metilizocianátot alkalmazunk, úgy az eljárást az a) reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként alkalmazott 5-hidroxi-indánokat all képlet egyértelműen definiálja.
A II általános képletű vegyületekben
R2 előnyös jelentése hidrogénatom és 1—4 szénatomos alkil-csoport,
R3 és R4 előnyös jelentése egymástól függetlenül klóratom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport.
A II általános képletű vegyületeket — a képletben R2,
R3 és R4 jelentése a fent megadott — az ismert eljárásokkal analóg módon [1. Houben-Weyl: Methoden dér
Organischen Chemie, 4. kiadás, 6/le kötet, 987 (1976);
és a 2 603 835 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat] állíthatjuk elő a megfelelő fenolok, például a 2,3-dinietil-fenoI butadiénekkel, például izoprénnel vagy 2,3-dimetil-buta-l,3-diénnel lefolytatott reakciójával, fosz.forsav jelenlétében mintegy 100—150 5 “C hőmérsékleten. Az 5-hidroxi-indán-származékok szintén fungicid hatásúak. Gyakorlati alkalmazás során azonban — mint például a mezőgazdaságban titopatogén gombák ellen — ezek a vegyületek nem rendelkeznek megfelelő hatással.
A találmány szerinti eljáráshoz még szükséges kiindulási anyagok — az alkil-izocianátok — ismert vegyületek. Alkil-izocianátokként előnyösen olyanokat alkalmazunk, amelyeknek alkilcsoportja 1—4 szénatomos, például metil-izocianátot, etil-izocianátot, butil-izocianátot. Ennek megfelelően az I általános képletű vegyületekben R1 előnyös jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport.
A II általános képletű vegyületek — a képletben R2, R3 és R4 jelentése a korábbiakban megadott — és a III általános képletű alkil-izocianátok — a képletben R1 jelentése a fent megadott — reakcióját végezhetjük alkalmas inért oldószerekben, például szénhidrogénekben, mint benzin és benzol; klórozott szénhidrogénekben, mint klór-benzol; vagy éterekben, mint dioxán; vagy az említett oldószerek keverékeiben. A reakciót valamely tercier amin, például trietil-amin vagy diazabiciklooktán hozzáadásával katalizáljuk.
A reakció hőmérsékletét széles határok között változtathatjuk. Általában 0—150, előnyösen 20—110 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti hatóanyagoknak erős fungitoxikus hatásuk van. A gombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban nem károsítják a kultúrnövényeket. Éppen ezért alkalmazhatjuk e hatóanyagokat növényvédőszerekként a gombák leküzdésére. A fungitoxikus készítményeket a növényvédelemben a Plasmodioromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére használjuk.
A találmány szerinti hatóanyagoknak széles a hatásspektrumuk, ezért alkalmazhatók a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják vagy a növényeket a talaj felől támadják meg, valamint a vetőmaggal átvihető kórokozókkal szemben. A találmány szerinti hatóanyagok különösen hatásosak a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják.
A találmány szerinti hatóanyagokat növényvédő készítményekként jól használhatjuk a Venturia-fajták, például az almafalevélrozsda (Fusicladium dendriticum) leküzdésére.
Megjegyezzük, hogy a hatóanyagokat tartalmazó készítményeket nemcsak protektív kezelésre, hanem kuratív kezelésre is használhatjuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat a növények jól tűrik el, és a melegvérűekre gyakorolt toxicitásuk is kedvező, ezért alkalmazhatjuk az állati kártevők, különösen a mezőgazdaságban, az erdőkben, a raktározott készletek és az anyagvédelemnél előforduló rovarok, fonóatkák és nematódák leküzdésére. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban levő kártevőkkel szemben.
A fenti kártevők közé soroljuk a következőket:
Az Isopoda rendjéből, például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber, a Diplopoda rendjéből, például Blaniulus guttulatus, a Chilopoda rendjéből, például Geophilus carpophagus, Scutigera spec., a Symphyla rendjéből, például Scutigerella immaculata, a Thysanura rendjéből, például Lepisma saccharina, a Collembola rendjéből, például Onychiurus armatus, az Orthoptera rendjéből, például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Grallotalpa spec., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria, a Dermaptera rendjéből, például Forficula auricularia, az Isoptera rendjéből, például Reticulitermes spec., az Anoplura rendjéből, például Rhylloxera vastatrix, Pemphigus spec., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spec., Linognathus spec., a Mallophaga rendjéből, például Teichodectes spec., Damalinea spec., a Thysanoptera rendjéből, például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, a Heteroptera rendjéből, például Eurygaster spec., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spec., a Homoptera rendjéből, például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spec., Phrodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spec., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax stritellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella auran, tii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus, spec., Psylla spec., a Lepidoptera rendjéből, például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spec., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec., Euxoa spec., Feltia spec., Earias insulans, Heliothis spec., Laphygmaexigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spdoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spec., Chilo spec., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulans, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, a Coleoptera rendjéből, például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthocelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Laptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spec., Psylliodes chrysocepthala, Epilachna varivestis, Atomaria spec., Aryzaephilus surinamensis, Anthonomus spec., Sitophilus spec., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Deuthorrhynchus assimiiis, Hypera postica, Dermestes spec., Trogoderma spec., Anthrenus spec., Attagenus spec., Lyctus spec., Meligethes aeneus, Ptinus spec., Miptus hololeucus, Gibbium psylloides, Triboiium spec., Tenebrio molitor, Agriotes spec., Conoderus spec., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, a Hymenoptera rendjéről, például Diprion spec.,
Hoplocampa spec., Lasius spec., Monomorium pharonis, Vespa spec., a Diptera rendjéből, például Aödes spec., Anopheles spec., Culex spec., Drosophila mclanogaster, Musca spec., Fannia spec., Calliphora erythrocephala, Lucilia spec., Chrysomyia spec., Cuterebra spec., Gastrophilus spec., Hyppobosca spec., Stomoxys spec., Oestrus spec., Hypoderma spec., Tabanus spec., Tannia spec., Bíbic hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spec., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, a Siphonaptera rendjéből, például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spec., az Arachnida rendjéből, például Scorpio maurus, Latrodectus mactans, az Acarina rendjéből, például Acarus siro, Argas spec., Ornithodoros spec., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Beophilus spec., Rhipicephalus spec., Amblyomma spec., Hyalomma spec., Ixodes spec., Psoroptes spec., Choriptes spec., Sarcoptes spec., Tarsonemus spec., Bryobia praetiosa, Panonychus spec., Tetranychus spec.
A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, permetezőszerekké, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziósemulziós koncentrátumokká, vetőmagporokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagba zárt kapszulákká, vetőmagokhoz való bevonószerekké, éghető készítményekké, mint füstölő patronokká, -dobozokká, -spirálokká, valamint ultra-kistérfogatú (ULV) hideg- és meleg-ködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segéd-oldószereket alkalmazhatunk, például szerves oldószereket.
Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk : aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt, benzolt vagy alkil-naftalineket; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot; alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffineket, például kőolaj-frakciókat; alkoholokat, például butanolt vagy glikolt, valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, valamint vizet; cseppfolyósított gáz-töltőanyagok vagy hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroroszol-hajtógázok, így a halogén-szénhidrogének, például a freon, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid; szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetlisztek, például a kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomafold, és a szintetikus kőzetlisztek, például a nagy diszperzitásfokú kovasavak, alumlniumoxid és a szilikátok; szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz: tört vagy frakciónak természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szintetikus granulátumok szervetlen vagy szerves kőzetlisztekből, valamint granulátumok szerves anyagokból, például fűrészpor, kókuszdióhéj és dohányszár; emulgeáló és/vagy habzási előidéző szerekként megemlítjük a nemionos és anionos emulgeátorokat, például a polioxietilén-zsírsa vésztereket, polioxietilén-zsíralkoholétereket, például az alkil-aril-poliglikolétereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérje-hidrolizátumokat; diszpergálószerekként megemlítjük például a lignint, szulfitszennylűgokat és a metilcellulózt.
A találmány szerinti készítmények a találmány szerinti hatóanyagokon kívül tartalmazhatnak még egyéb ismert hatóanyagokat, például fungicid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid készítményeket, védőanyagokat a madarak csonttuberkulózisa ellen, növekedést befolyásoló anyagokat, növény-tápanyagokat és talajszerkezetet javító anyagokat.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1—95, előnyösen 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a készítményeik alakjában vagy további hígítással előállított alkalmazásra kész készítményekként, például alkalmazásra kész oldatokként, emulziókként, szuszpenziókként, porokként, pasztákként vagy granulátumokként. Az alkalmazás a szokásos módon történhet, például ráöntéssel, öntözéssel, permetezéssel, porozással, szórással, száraz pácolással, nedves pácolással, iszap-pácolással vagy inkrusztálással.
Ha a készítményeket levél-fungicidekként használjuk, úgy az alkalmazásra kész készítmények hatóanyag-koncentrációja széles határok között változtatható, így lehet 0,1—0,00001, előnyösen 0,05—0,0001 súly%.
A vetőmagkezelésnél általában 1 kg vetőmaghoz 0,001—50 g, előnyösen 0,01—10 g hatóanyag-mennyiségre van szükség.
Mint már említettük a találmány szerinti hatóanyagok gátolják az ízeltlábúak (artropódák) fejlődését.
A későbbiekben ismertetett kísérletek bemutatják a találmány szerinti hatóanyagok artropóda-gátló hatását. Ezeknél eltérésként torzképződményeknek értékeljük a kísérleti állatok bármelyik fejlődési stádiumában észlelt morfológiai eltéréseket, például félig bebábozódott állatokat, nem teljesen kibújt lárvákat vagy hernyókat, hibás szárnyakat, pupális kutikulát az imágóknál, valamint a vedlésnél vagy a metamorfózis során elpusztult állatokat. Az eltérést %-ban adjuk meg.
A találmány szerinti hatóanyagoknak nagyobb alkalmazási koncentrációk esetében inszekticid hatásuk is van.
A találmány szerinti hatóanyagok sokrétű alkalmazási lehetőségét a következő alkalmazási példák illusztrálják:
A) példa
Fusicladium-próba (alma) (protektív hatás)
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész nonil-fenol-poliglikoléter víz: 95 sülyrész
Az A) táblázatban megadott hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából elkeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagokat a megadott menynyiségű oldószerrel, és a kapott koncentrátumot a megadott adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk 4—6 levelű fiatal almafacsírákat. A növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután, fertőzés céljából, megfertőzzük az almafalevélrozsda kórokozójának (Fusicladium dendriticum) vizes konídium-szuszpenziójával és 18 óra hosszat nedves kamrában inkubáljuk, amelynek a hőmérséklete 18—20 °C és a relatív légnedvesség 100%.
A növényeket ezután újból 14 napig melegházban helyezzük el.
A fertőzést követő 15 nap múlva meghatározzuk az almafacsírák fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi %-ra. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
Ebben a példában az 1. és 2. példák szerinti hatóanyagok jó, az irodalomból ismert analóg (K0 hatását felülmúló hatást mutattak. (A táblázat)
A) táblázat
Példa száma Hatóanyagkoncentráció (%) Fertőzöttségi /
Ki* 0,0025 32
1 0,0025 0
2 0,0025 0
* K^N-Qriklórmetil-tioj-tetrahidroftálimid [Science, 115.84(1952)].
B) példa
Fusicladium-próba (alma) (kuratív hatás)
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész nonil-fenol-poliglikoléter víz: 95 súlyrész
A B) táblázatban megadott hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából elkeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagokat, a megadott mennyiségű oldószerrel, és a kapott koncentrátumot a megadott adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
4—6 levelű fiatal almafacsírákat megfertőzünk az almafalevélrozsda kórokozójának (Fusicladium dendriticum) vizes konídium-szuszpenziójával és 18 óra hoszszat nedves kamrában inkubáljuk. A növényeket ezután melegházba helyezzük, ahol megszáradnak.
óra eltelte után a növényeket a fenti módon előállított permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezzük, majd újból a melegházba helyezzük.
A fertőzést követő 15 nap múlva meghatározzuk az almafacsírák fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi %-ra. 0% azt jelenti, hogy a fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
Ebben a példában az 1. példa szerinti hatóanyag jó, az irodalomból ismert analóg (K0 hatását felülmúló hatást mutatott (B táblázat).
B) táblázat
Példa száma Hatóanyagkoncentráció (%) Fertőzöttségi %
K,* 0,0025 83
1 0,0025 1
* K] = N-(triklórmetil-tio)-tetrahidroftálimid [Science, 115. 84 (1952)].
C) példa
Fejlődést gátló hatás (,,Frass”-próba)
Kísérleti állatok:
Plutelía maculipennis (4. fejlődési stádiumban levő hernyók) 20 darab;
Phaedon cochlearicae (4. fejlődési stádiumban levő lárvák) 20 darab.
Táplálékul szolgáló növény: káposzta (Brassica oleracea)
Oldószer: 10 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész polioxietilén-szorbitán-monolaurát
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítási céljából 2 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, emulgeátorral és annyi vízzel, hogy 1%-os hatóanyag-tartalmú keveréket kapjunk, amelyet vízzel a C táblázatban megadott koncentrációra hígítunk.
A táplálékul szolgáló növények leveleit a kívánt koncentrációjú hatóanyag egyenletes permetrétegével vonjuk be, hogy a levelek C táblázatban megadott ppm hatóanyagmennyiségeit tartalmazzák. Ezekkel a levelekkel etetjük a kísérleti állatokat, egészen az imágo kifejlődéséig.
Kontroliképpen olyan levelekkel etetünk kísérleti állatokat, amelyeket csak a megadott mennyiségű oldószerrel cs emulgeátorral permetezünk be.
Ebben a példában az 1. példa szerinti hatóanyag jó, az irodalomból ismert 2,2-dimetil-6-metoxi-benzopirán hatását felülmúló hatást mutatott (C táblázat).
C) táblázat Kísérleti állatok
Példa száma Plutelía maculipennis Hatóanyag-koncentráció Phaedon cochlearicae Hatóanyag-koncentráció
100 ppm 10 ppm 100 ppm 10 ppm
Kontroll 0% 0% 0% 0%
K2** 60% 40% 20% 10%
1 100% 100% 100% 100%
* * K2=2,2-dimetil-6-metoxi-benzopirán.
D) példa
Fejlődést gátló hatás
Kísérleti állat: Ceratitis capitata (tojás) 20 darab
Tápszer: szintetikus tápszer (sárgarépapor élesztőporral)
Oldószer: 20 súlyrész aceton
Emulgeátor: 5 súlyrész nonil-fenol-poliglikoléter Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, emulgeátorral és annyi vízzel, hogy 1%-os hatóanyag-tartalmú keveréket kapjunk, amelyet vízzel a kívánt koncentrációra hígítunk.
A kísérleti állatok tojásait szintetikus tápszert tartalmazó edényre helyezzük. A tápszerbe előzőleg beledolgozzuk a kívánt hatóanyag-mennyiséget, és így elérjük a kívánt ppm hatóanyag-koncentrációt. A kísérleti állatokat megfigyelés alá helyezzük, mindaddig, amíg a legyek kibújnak.
Kontroliképpen olyan szintetikus tápszert alkalmazunk, amelyet csak a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral keverünk össze.
Ebben a példában az összes előállítási példa szerinti hatóanyag jó hatást mutatott.
Előállítási példák
1. példa (1. képletű vegyület)
3,3,6,7-Tetrametil-indán-5-il-N-metil-karbamidsav-észter g (mintegy 0,26 mól) 5-hidroxi-3,3,6,7-tetrametil-indánt szobahőmérsékleten feloldunk 300 mlligroinban és hozzáadunk 20 csepp trietil-amint és 30 g (mintegy 0,53 mól) metil-izocianátot. A reakcióelegyet 3 órán keresztül forraljuk visszafolyatás közben, majd hagyjuk lehűlni. A reakcióoldatot ezután jégre öntjük, a kivált kristályokat Ieszívatjuk és toluolból átkristályosítjuk.
52,5 g cím szerinti terméket kapunk.
Op.: 148,5—150 °C.
A fenti szintézishez szükséges 5-hidroxi-3,3,6,7-tetrametil-indán kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő:
. 732 g 2,3-dimetil-fenolt, 76,5 g 85%-os foszforsavat és 6 ml vizet feloldunk 1,44 liter o-diklór-benzolban, és ehhez az oldathoz 150 °C hőmérsékleten, 7 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 1,3 g fenotiazinnal stabilizált 449 g izoprént. A reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegyet éjszakán át 150 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután elválasztjuk a savas vizes fázist, és a szerves fázist semlegesre mossuk. Szárítás után lepároljuk az oldószert és a maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá, így kapunk 526 g 5-hidroxi-3,3,6,7-tetrametil-indánt.
Fp,: 165—167 °C 15 Hgmm nyomáson.
Op.: 117—118 °C.
2. példa (2. képletű vegyület)
3,3,6-Trimetil-7-klór-indán-5-il-N-metil-karbamidsav-észter g (0,19 mól) 7-klór-5-hidroxi-3,3,6-trimetil-indánt szobahőmérsékleten feloldunk 200 ml ligroinban és hozzáadunk 15 csepp trietilamint és 21,7 g (0,38 mól) metil-izocianátot. A reakcióelegyet 24 órán keresztül forraljuk visszafolyatás közben, majd hagyjuk lehűlni, és a reakcióelegyhez ezután 400 ml vizet adunk. Az eközben kiváló kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és toluolból átkristályosítjuk. 40 g cím szerinti terméket kapunk.
Op.: 146—146,5 °C.
A fenti reakcióhoz szükséges 7-klór-5-hidroxi-3,3,6-trimetil-indán kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő:
832 g 3-klór-2-metil-fenolt, 74,4 g 85%-os foszforsavat és 5,8 ml vizet feloldunk 1,4 liter o-diklór-benzolban, és ehhez az oldathoz 110 °C hőmérsékleten, 6 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk, 1,3 g fenotiazinnal stabilizált 437 g izoprént. A reakció teljessététele céljából a reakcióelegyet éjszakán át 110 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután elválasztjuk a savas vizes fázist és a szerves fázist semlegesre mossuk, szárítjuk és lepároljuk az oldószert. Az így kapott maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá, így kapunk 296 g 7-klór-5-hidroxi-3,3,6-trimetil-indánt.
Fp.: 161—164 °C 11 Hgmm nyomáson.
Op.: 109—109,5 °C.
Az 1. és 2. példákkal analóg módon állítjuk elő a következő, az I táblázatba foglalt I általános képletű vegyületeket — ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése az I. táblázatban megadott —. A táblázat egyúttal tartalmazza a kapott termékek olvadáspontjait is.
I. Táblázat
I általános képletű vegyületek
Példa Száma R’ R’ R’ R' op. ro
3 metil metil metil metil 114— 114,5
4 etil hidrogén metil metil 144,5— 145
5 n-butil hidrogén metil metil llOlll
Készítménypéldák
a) 25%-os nedves csávázó készítmény
1. példa szerinti hatóanyag 25,0%
vascianinkék színezék 0,5%
dimetil-formamid 74,5%
b) 25%-os nedvesíthető por (diszpergálható por)
4. példa szerinti hatóanyag 25,0%
dibutil-naftalin-szulfonát 1%
nagy diszperzitásfokú kovasav 5%
Iignin-szulfonát 4%
koalin 65%
c) 10%-os emulzió koncentrátum
3. példa szerinti hatóanyag 10%
dodecil-benzol-szulfonsav 15%
nonil-fenol-poliglikoléter 15%
dimetil-formamid 20%
xilol 40%
d) 25%-os száraz csávázó készítmény
5. példa szerinti hatóanyag 25%
rézftalocianin színezék 1%
ásványi olaj (150—250 °C forráspontú
kőolajfrakció) 2%
nagy diszperzitású kovasav 72%
e) 50%-os nedvesíthető por (diszpergálható por)
2. példa szerinti hatóanyag 50%
dibutil-naftalin-szulfonát 1%
lignin-szulfonát 4%
nagy diszperzitásfokú kovasav 8%
kaolin 37%
f) porozó készítmény
1. példa szerinti hatóanyag 0,5%
nagy diszperzitásfokú kovasav 99,5%
g) ULV-készítmény
5. példa szerinti hatóanyag 90%
polietilénoxid 3%
aromás ásványi olaj frakció (fp.: 150—250 °C) 7%
Szabadalmi igénypontok

Claims (1)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid és az artropódák fejlődését gátló készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely I általános képletű indán-5-il-N-alkil-karbamidsav-észter-származékot tartalmaznak, — a képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül klóratom vagy metilcsoport —,
    0,1—95 súly% koncentrációban, a növényvédő szerek előállításánál alkalmazott hordozóanyagokkal, előnyö5 sen folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habosodást előidéző szerekkel összekeverve.
    10 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti fungicid és az artropódák fejlődését gátló készítmény hatóanyagaként alkalmazható valamely I általános képletű indán-5-il-N-alkil-karbamidsav-észter-származék előállítására — a képletben
    R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül klóratom vagy metilcsoport —
    20 azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű 5-hidroxi-indán-származékot — a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fenti — valamely III általános képletű alkil-izocianáttal — a képletben R1 jelentése a fent megadott — reagáltatunk.
    3 db rajz
    Λ kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    81.942.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős veaető: Benkő István igazgató
HU78BA3699A 1977-08-31 1978-08-31 Fungicide and artropoda-inhibiting compositions containing indan-5-yl-n-alkyl-carbamidic acid-ester derivatives and process for producing the active agents HU176060B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772739193 DE2739193A1 (de) 1977-08-31 1977-08-31 Indan-5-yl-n-alkyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176060B true HU176060B (en) 1980-12-28

Family

ID=6017749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3699A HU176060B (en) 1977-08-31 1978-08-31 Fungicide and artropoda-inhibiting compositions containing indan-5-yl-n-alkyl-carbamidic acid-ester derivatives and process for producing the active agents

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4228181A (hu)
EP (1) EP0000934B1 (hu)
JP (1) JPS5446760A (hu)
AT (1) AT359334B (hu)
AU (1) AU517929B2 (hu)
BR (1) BR7805641A (hu)
CA (1) CA1102822A (hu)
CS (1) CS199220B2 (hu)
DD (1) DD138144A5 (hu)
DE (2) DE2739193A1 (hu)
DK (1) DK384478A (hu)
HU (1) HU176060B (hu)
IL (1) IL55444A (hu)
IT (1) IT7827109A0 (hu)
PL (1) PL110894B1 (hu)
ZA (1) ZA784946B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2964742D1 (en) * 1978-11-06 1983-03-17 Ciba Geigy Ag Derivatives of 1h-inden-1-one, process for their preparation and their use in microbicidal agents and in combating microorganisms
JPS61207304A (ja) * 1985-03-11 1986-09-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 農園芸用殺菌剤
ES2203988T3 (es) * 1997-11-06 2004-04-16 Smithkline Beecham Plc Compuestos de pirimidinona y composiciones farmaceuticas que los contienen.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3084096A (en) * 1955-08-29 1963-04-02 Union Carbide Corp Indanyl n-methyl carbamate
US2870057A (en) * 1957-11-26 1959-01-20 Gulf Research Development Co 4- or 5-indanyl n-methyl carbamate
DE2603835A1 (de) * 1976-02-02 1977-08-04 Bayer Ag Indan-5-yl-n-methylcarbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide

Also Published As

Publication number Publication date
AT359334B (de) 1980-11-10
JPS5446760A (en) 1979-04-12
DD138144A5 (de) 1979-10-17
US4228181A (en) 1980-10-14
PL209266A1 (pl) 1979-06-04
DE2860075D1 (en) 1980-11-13
IL55444A0 (en) 1978-10-31
BR7805641A (pt) 1979-04-10
IT7827109A0 (it) 1978-08-29
ATA631978A (de) 1980-03-15
PL110894B1 (en) 1980-08-30
DE2739193A1 (de) 1979-03-08
CA1102822A (en) 1981-06-09
ZA784946B (en) 1979-08-29
EP0000934A1 (de) 1979-03-07
DK384478A (da) 1979-03-01
EP0000934B1 (de) 1980-07-23
AU3934678A (en) 1980-03-06
CS199220B2 (en) 1980-07-31
IL55444A (en) 1982-02-28
AU517929B2 (en) 1981-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
NO149173B (no) Substituerte n-fenyl-n`-benzoyl-urinstoffer for anvendelse som insekticider og insekticid middel inneholdende slike forbindelser
NO149105B (no) Benzoylureido-nitro-difenyletere for anvendelse som insekticider
JPH0585548B2 (hu)
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
HU196604B (en) Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient
US4302466A (en) Combating pests with 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-carboxylated-N-methyl-carbamates
US4357329A (en) Combating pests with N-phosphonylcarbonyl-carbamates
HU180204B (en) Pesticide compositions containing 2-bracket-phenyl-amino-bracket closed-3,5-dinitro-benzo-trifluoride derivatives and process for producing the active agents
CA1242727A (en) (n-oxaly)-n-methyl)-naphthyl-, benzodioxolanyl- dihydrobenzofur-anyl-or indanyl-carbamates
US4246276A (en) Combating pests with 2,2-difluoro-5-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenylamino)-benzodioxoles
US4215132A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-(3-substituted-pyrazol-5-yl)-carbamic acid esters
US4107324A (en) Indan-5-yl-N-methylcarbamic acid esters
US4185112A (en) Combating arthropods with 2-substituted-chroman-4-ones
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
HU176060B (en) Fungicide and artropoda-inhibiting compositions containing indan-5-yl-n-alkyl-carbamidic acid-ester derivatives and process for producing the active agents
US4764524A (en) Novel substituted furazane
JPS6230187B2 (hu)
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4225618A (en) Combating plant pests with N-(ω-chloro-alkanoyl)-N&#39;-trifluoromethylphenyl-ureas
EP0004642A1 (de) Neue Diarylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4316912A (en) Combating pests with 1,1-dimethyl-indan-4-yl N-alkyl-carbamic acid esters
US4886823A (en) Furazanylurea acaricides
HU188151B (en) Pesticide compositions containing 4-/benzyl-oxy/-alpha-/ tricloro-methyl/-benzyl-amines as active agents and process for producing the active agents