CS198272B2 - Sinterable forming material from suspension polyvinyl chloride - Google Patents
Sinterable forming material from suspension polyvinyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- CS198272B2 CS198272B2 CS776703A CS670377A CS198272B2 CS 198272 B2 CS198272 B2 CS 198272B2 CS 776703 A CS776703 A CS 776703A CS 670377 A CS670377 A CS 670377A CS 198272 B2 CS198272 B2 CS 198272B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- polymer
- acids
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- -1 quaternary ammonium cations Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 claims 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- 125000000963 oxybis(methylene) group Chemical group [H]C([H])(*)OC([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 2
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000003012 network analysis Methods 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N Atorvastatin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C=2C=CC(F)=CC=2)N(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C(C(C)C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001611408 Nebo Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 244000061775 Olea africana Species 0.000 description 1
- 235000002852 Olea africana Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000297179 Syringa vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000032964 paternal behavior Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003899 tartaric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
- H01M50/434—Ceramics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
- H01M50/434—Ceramics
- H01M50/437—Glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Vynález se týká tvarovací hmoty 2e slinovatenného suspenzního polyvínylchloridu, ' způsobu její výroby a jejího použití pro separátorové desky pro elektrické články.
Použití polyvínylchloridu pro výrobu separéterevých desek pro elektrické články je známé. Zpočátku byly konány zkoušky ^оиНА produktů vyrobených o sobě známým způsobem suspenzní polymeracc vínylchloridu. Takové polymery mají však zpravidla příliš velkou střední velikost částic a to . vede k příliš hrubě porézním ainovvnným deskám. Avšak samotný 'suspenzní polyvinylchlorid s jemnými částicemi má ještě nedootatek ve špatné smáčíte lnno^’., což brání průchodu elektrolytu separčtouovým.í deskami,.
Ke snížení těchto obtíží je známé provádění suspenzní polymerace vinylchlorídu v příoomnooti meeních mnnožtví emulgááorů, kterých se používá pro emull^i^í polymri^ci vinylchlu:ridl, jako jsou například sodné soli alkylbenzensuioonových kyselin, alkylsírových kyselin nebo esterů dialkylj an.t arové kyseliny, smšení takto získaných polymerů s emulzním po lyv inylchloriden a přísada nepatrných m^ožm neioni^ckých anitist^aiik^]^c^h prostředků. Tak se sice zlepš| smáč i telnos c , mini se však poočtat se zhoršením mechanických vlastností sl’nut^ých desek. Kromě toho ' máj takto vyrobené separátorové desky pro svůj pom^irně vysoký obsah povrchově aktivních látek, zvláště emulátoru nebe emu^át^rů, sklon k šumění a pěnění v elektrickém článku. .
Tyto nedostatky se o^ť^l:ram^jií dalším známým způsobem, pří kterém se suspenzní polymerace provádí v přítomnoo ti určitých volných sulronových kyselin, známých pro гилЫ polymeraci a v přítomnosti neíoni.ckých smácedl, Získaný produkt poskytuje. bez srnšení s em^lzni^m polyvinl^ihIo>rddm. slinuté desky s dobrou sm^čivoott a s dobrými mechanickými vlastnostmi, avšak opět plné neuspokojule, jelikož má sníženou tepelnou stálost, neuspokojivou tekutost prásku, jakož také ncue pokojuuí cí dávkoovaelnost na slin.uvjcích stroj ích-pro desky a jelikož při jeho deJčí době zpracovávání dochází ke korozí strojních so uu č^ástí.
Nyní byl;;, nalezena tvarovací hmooa, která nemá uvedených nedostatků. Tato slinuvjtilná i 93272
98272 tvarovací a jemnými částicemi ze suspenzoího po 1 yvinyleh 1 oridu, s hodnotou K 60 až 75, ae sypnou· hrnoonoosí 350 až 500 g/litr, e přijímáním zmOkkovvdla 12 aí 25 hmoonootních X, se atředoi velikosti částic 15 až 35 ^rn, a hmoonoetnio rozdělením velikosti částic až 90 X menOích než 33 μη až · 35 Z 33 — až 63 μο až 4,5 % 63 μο až 125 <um a až 0,5 Z větších než 125 ,»m, připravená suspenzní polyoeeaci vLOУlchltriiu ve vodné fázi za použití aktivátorů rozpustných v oleji v přítoonooti stabilizátorů suspenze s 0,01 až 0,5 X ^ο^ο^βΙοΙ, vztaženo na monomeeni víoylcllorid, alkylaryl6uftooovýc1 kyselin s 3 až 16 atomy uhlíku v alkyoovém řetězci oebo alkylsufoonovýcl kyselin s 8 až 16 atomy uhlíku nebo směsí uvedených sulfonových kyselin s popřípadě za přidání dalšího mnooství těchto sulfonových kyaelio k vytvořenému polymeru po jeho odděleni z polyoerační smísi je vyznačena tím, že a/ obsahuje 0,003 až 0,45 Z hmoomoosnícl, vztaženo na tvarovací hmotu jako celek, shora uvedených volných sulfonových kyselin a b/ obsahuje 1/9 až 7/3 v odstavci a/ uvedeného mnoOství aniontů shora uvedených sulfonových kyaelio ve formě jejich solí s organickými katiooty s celkovým počtem atomů uhlíku 6 až 60 obecného vzorce 1 /1/ kde znamená
R, přímý, rozvětvený nebo cyklický, popřípadě nenasycený alifatický uhlovodíkový zbytek oebo arylalkylový . zbytek s 6 až 22- atomy uhlíku, n nulu nebo 1
R2 s Rj maaí stejný nebo různý význam a každé znamená atom vodíku, přímý, rozvětvený nebo cyklický, popřípadě nenasycený alifatický uhlovodíkový zbytek nebo arylalkyoový zbytek 8 1 až 22 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce
-/CH2 - CHO/ra-H
I
X kde znamená X atom vodíku nebo methylovou skupinu a m celé číslo 1 až asi 20 jakož také R2 nebo R-j znamená skupinu obecného vzorce
-C3H60-Rf kde má Rj shora uvedený význam.
S výhodou obsahuje tvarovací hmota hmoonoatně 0,01 . až 0,45 X a zvláště 0,05 až 0,4 X/vždy vztaženo na· tvarovací hmotu jako celek/voloýcl sulfonových kyselin a 1/9 až 7/3 tohoto onoožtví ao-iontů sulfonových kyselin ve formě jejich solí taι^1^tra uvedenými katiooty.
VyyOlez se dále týká způsobu výroby slinovateOnýcl polyvioylclloridových tvarovacícl hmot s jemnými Částicemi, suspenzní polymrí^ci vioylclloridu ve vodné fázi za pouuítí aktivátorů rozpustných v o^<^j:L, v přítoonooti stabilizátorů suspenze a 0,01 až 0,5 X hιmonootních, vztaženo na monornorní Vioylihltríi, alkylarylsufonnových kyselin s 3 až 16 atomy uhlíku v alkylovéo řetězci nebo alkylεuftont)výc1 kyselin s 8 až 16 atomy uhlíku nebo smísí uvedených sulfonových kyselin, přičemž se popřípadě přidá další ooooitví těchto sulfonových kyselin do vytvořeného polymeru po jeho oddělení z polyoeeační směss, který je vyznačen tím, že se po polyoeerai, popřípadě v přítoonooti rozpouštědla přidává až 70 X ekvivaleo.tové Ιο^οη!, vztaženo na omooitví kyseliny zjištěné před přidáním acidioeericky, alespoň jedné sloučeniny, která má celkem 6 až 60 atomů uhlíku a která odpovídá obecnému vzorci la »l(OC3H6)n-N^ X*3 kde.Rj, R2* r3 a n maji shora uvedený význam. .
Slinovatelné tvarovací hmoty ze suspenzního polyvinylchloridu o jemných částicích se používají pro výrobu separátorových desek pro elektrické články.
Suspenzní polymerace vinylchloridu ve vodné fázi za použití aktivátorů rozpustných v olejích, v přítomnossi stabilizátorů suspenze a volných alkylarylsulfnoových kyselin>popřípadě alkylsuionnových kyselin jakožto emaugátorů se provádí způsobem popsaným ve spisu DOS číslo 310 431, přičemž se polymer pro účely podle vynálezu může vyrábět také v nepřítomn cosi neionogenního smččdda.
Podle spisu DOS číslo 2 402 314 se může přidávat před polymeraci, popřípadě také v průběhu polymerace jen 30 ai 80 % použitého celkového mnnoisví jako emuugátoru používaných sullonových kyyslin, popřípadě také používaného celkového mnnoisví stabilizátoru suspenze a zbylých 70 až 20 % celkového mnnožtví jako emuugátor používaných sulfonových kyselin, popřípadě také stabilizátorů suspenze se může nanášet na vytvořený polymer po jeho odddlení.
Také je vhodný polymer, při jehož výrobě před polymeeaci a popřípadě také v průběhu polymerace se přidává jen až do 20 Z použitého celkového mnnožsví sulfonových kyselin a zbylé mnnožtvi sulfonových kyselin až do 80 Z použitého celkového mnnožsví sulfonových kyselin se, nanáší na vytvořený polymer po jeho oddělení.
V takto získaném vinylchlorioovm suspenzní^m polymeru s hodnotou K 60 až 75, se sypnou hmoonnotí 350'až 500 g/litr, s přijímáním změkčovadla 12 až 25 Z hrnoonnosních, se střední velikostí čássic 15 až 35 ^m a s hmoonostním rozdělením částic 60 až 98 Z menších než 33 mra až 35 % 33 ,m až 63 mm až 4,5 % 63 mm až 125 min až 0,5 % větších než 125 ,«,m se stanoví obsah volných sultánových kyselin například acidimetrickou titrací /bude popsána/ a přidá se 10 až 70 % ekvivalentové hmotnos! potřebného mnnOitVí k dokonalému převedení vodíkových iontů /protonů/ volné kyseliny alespoň jedné sloučeniny s celkovým počtem atomů uhlíku 6 až 60, odpooóddjící shora uvedenému obecnému vzorci 1a.
Při stanovení přidávaného onnlitvd se vychází z toho, že vodíkový iont /proton/, volné sulfonové kyseliny je přijímán výhradně atomem dusíku v molekule přidávané sloučeniny nebo přidávaných sloučenin a že každý atom dusíku přijímá jeden iont vodíku /proton/. Takto zjištěné přidávané množství se následně uvádí jako procenta ekvivalentové hnotnnoti nebo ekvivalen^vá procenta ve vztahu k volné sulfonové kyselině. Pří přidání menšího oonOitví než 10 Z ekv iva ientové sloučeniny obecného vzorce ta se nepozoruje již prakticky žádné příznivé působeni. Jestliže se přidá více než 70 % ekvivalentové hmotnui, dochází ke zhoršení mechanických vlastností slinutých výrobků z tvarovacím hmc^o:.
Takové zhoršení m^í^l^ai^ických vlastností se pozoruje také při přidání sloučeniny obecného vzorce ta, která obsahuje celkem méně než 6 atomů uhlíku. Sloučeniny obecného vzorce 1a s celkem více než 60 atomy uhlíku jsou, sice principiálně poožίtrlné, mmui se jich však používat poměrně velké mun^^v, takže je jejich pouužt-í v podstatě z ekonomických důvodů nevyhovožící. Sloučeniny obsahuuící dusík sa přidávaaí po ukončení polymerace buJ do vodné suspenze polymeru,nebo do polymeru obsahu jícího vodu, nebo suchého polymeru získaného z vodné suspenze. Obsažené onnlisví kyseliny se zjištuje bezprostředně před přidáním sloučeniny obsahuuící dusík ve stejném stupni přípravy polymeru.
K lepšímu rozděleni se mohou sloučeniny obsatrhujicí dusík přidávat ve formě roztoků nebo suspenzí, popřípadě disperzí v kapalinách, jako je například voda nebo jako jsou alifatické alkoholy s 1 až 4 atomy uhlíku.
Účelně se polymerem při přidávání pohybuje například mícháním, převalováním, rozviřovéníra, od střed ováním, sesypáváním, rozprašováním, mletím. Pokud je polymer v pevném stavu nebo v důsledku přijetí vlhkoti v polopevnem stavu, doporučuje se uvádět polymer do styku se sloučeninou obsahnuící dusík v jemně rozptýlené formě, například rozstříháním nebo rozprašováním.
98272
Když je polymer dokonale smíaen se sloučeninou obsahující dusík nebo se · sloučeninami obsahujícími dusík, je možné, pokud jc to· nutné, odděleni vody o sobě známými způsoby, například odsátím nebo odstředěním a/nebo vysušením například v sušárně, ve vířivé vrstvě nebo v proudové sušárně, čímž se získá suchý polymer. Suchého produktu se používá obecně bez dalších přísad jako tvarovaní hmoty pro výrobu slnnovaných předmětů z plastické hmt;y, zvláště pro výrobu separátorových desek' pro elektrické články. Popřípadě se však mohou do tvarovacích hmot, připravených podle vynálezu, přidávat známé pomocné látky pro zpracování, jako jsou · stabilizátory proti tepelnému rozkladu, pigmenty a plnidla, jako jsou například: kysličník křemičitý nebo hlinitý, saze, grafit, síran barnatý, dřevěná moučka, asbest, skleněný prášek, jemně mleté silikáty jakož také jiné látky, které zlepšuuí tekutost; látky zlepšuuící smáčitelnoet, jako jsou například polyglykoly, glykooether, glykooestery, popřípadě ethylenoxidem zreagovaná sorbitanové estery a jiná známá neionická sm^^Sa^e^lLa.
Není bezpodmínečně nutné vyrábět tvarovací hmoty podle vynálezu přísadou sloučenin obecného vzorce 1a do polymeru obsahnuícího sulfonovou kyselinu^popřípadě do disperze polymeru obsahhuící sulfonovou kyselinu. Stejně dobrých výsledků se dosahuje tímto způsobem:
Vinylchloridový polymer se vyrábí ve vodné suspenzi způsobem podle spisu DOS číslo 2 310 431 v pří.o<^m^<^6iti alespoň jedné flkylaryl8uitnnové kyseliny s 3 až 16 atomy uhlíku v álkylovém řetězci nebo v přítoonntt.i alkylsulfonové kyseliny s 2 až 16 atomy uhlíku nebo v přítcmnooti směsi uvedených sulfonových kyselin tak, že suchý polymer obsahuje 0,03 až 0,45 1 hmoonnotních uvedené tulltnové kyseliny, popřípadě směsi sulfonových kyseein. PřUom se bere ohled na ztráty kyseliny suH^ové, ke kterým dochází běžným dekantováním vodné suspenze.
Po polymmeaci e účelně také po dekantováni se do polymeru přidává jedna nebo několik solí obecného vzorce 2 /2/ kde znamená
A* aniont alkylarylsuUcnové kyseliny s 6 až 16 atomy uhlíku v álkylovém řetězci nebo alkylsuHonové kyseliny s 2 až 16 atomy uhlíku,
R, r2» Rj a n maí shora uvedený význam a kationt jako celek nemá více než 6 až 60 atomů uhlíku. Přitom se přidávané onnt8Sv£ volí tak, aby hιootnottní poddl an:ttntu A*, obsaženého v přidávané soli, byl 0,001 až 0,35 % hmotnnttních, vztaženo na suchý polymer.
Meto hotových solí obecného vzorce 2 je rovněž možno přidávat soOsí. sullonových kyselin, které obsahnuí aniont A“ a organické sloučeniny obahhujcí dusík obecného vzorce 1a, přičemž tyto smíěÍ nemnuí bezpodmínečně obsahovat ekvivalentní mnotžnví obou druhů sloučenin. Pokud je nadbytek bud sulfonové kyseliny-nebo sloučeniny ob&ahhuící dusík, má být tento nadbytek jen tak velký, že dále shora popsané obsahy 'volné sulluntié kyseliny, která obsahuje aniont A” a sloučeniny obecného vzorce 2 v suchém polymeru, nejsou ani nedosaženy,ani překročeny.
Po přidání sloučenin obecného vzorce 1,popřípadě obecného vzorce 2 má polymer obsahovat směs 0,003 až 0,45 7 hmoonnotních /vztaženo na suchý polymer - tvarovací hmota jako celek/ alespoň jedné flkylarilsultontié kyseliny s 3 až 16 atomy uhlíku v álkylovém řetězci nebo flky1tul·lonové kyseliny s 2 až 16 atomy uhlíku nebo směsí uvedených sulfonových kyselin a jedné nebo několika solí sestávajících z 0,001 až 0,35 7 hmoonnotních v polymeru /= v tvarovací hmotě/ obsažených aniontů A shora uvedených sulfonových kyselin a z ekvivalentního rni^tv kvartérech aminových kat^nta, které se vytroMy z při<Íaných tltučrnin aKuu£- cích dusík obecného vzorce 1a nebo pochačtieí ze sloučenin obecného vzorce 2 a odpo^áaaí obecnému vzorci 3
R Ί . / 2
Rl(OC3H6)nH 3.
/3/ kde R, R2, 83 a n mají shora uvedený význam a mají celkem 6 až 60 atomů uhlíku.
Výhodné jsou tvarovací hmoty, které obealhuj! jakožto kvaaterní amoniový kationt sloučeniny obecného vzorce 3, které malí celkem. 8 až 45 atomů uhlíku. Obzvláště dobrých výsledků se dosahuje s obsahem sloučenin obecného vzorce 3, které maáí celkem 10 až 30 atomů uhlíku.
Dále jsou výhodné tvarovací hmooy, které ob^^j^l^i^úí jako kvurterní amoniový kation kation obecného vzorce 4 ' /(CHjCHO^H r^— * j’X(CH2CHO)m2H
X kde znamená
R4 přímý, rozvětvený nebo cyklický alkylový zbytek nebo arylalkylový zbytek s 8 až 18 atomy uhlíku,
X atom vodíku nebo methylovou skupinu a mj a m2 celá čísla, jejichž součet je 2 až 10.
Kromě toho jsou výhodné tvarovací hmooy, které obsahuúí jakožto kvvaterní amoniový kation kation obecného vzorce 5 /5/ kde R4 a X mail stejný význam jako shora uvedeno a m3 znamená celé číslo 1 až 10.
Výhodnými jsou dále tvarovací hmooy, které obsahují jakožto kvaaterní amoniový kation kation obecného vzorce 6
/6/ kde R4 má shora uvedený význam a R5 znamená atom vodíku nebo má význam jako R^.
V následující tabulce jsou uvedeny příklady organických sloučenin obsahuiících dusík, které jsou vhodné pro provádění způsobu podle 'vynálezu, popřípadě jejích solí se sulfonovými. kyselinami, které obsahuj i anion A** /jak shora popsáno/^ které mohou být ve směsi s volnými sulfonovými kyselinami v namacích hmooách podle vynálezu. Proveditelnost vynálezu není na uvedené sloučeniny omm2eny.
Pro přehlednoat jsou uvedeny jen různé substituenty pro základní obecný vzorec 1a. Pokud je n rww nule, je to v tabulce uvedeno příčnou čárkou, aby se zabránilo záměně s chemickým symbolem pro kyslík. ,
| Íloučenina ísl o | Celkový počet atomů uhlíku | Rj | a | ”2 | »3 |
| 1 | 6 | n-hexyl | - | -H | -H |
| 2 | 6 | cyklohexy1- | -H | -H | |
| 3 | 9 | benzyl | melh^l- | meehy!- | |
| 4 | 1 1 | trímethylhexyl- | - | meehy1- | meehyl- |
| 5 | 1 2 | u-dec^l- | - | meehy.l- | mcehyl- |
| 6 | 1 3 | ist-ntny1- | - | ethyi- | ethyl- |
| 7 | 14 | inethy lbenzy 1- | propy1- | propyi- |
| Sloučenina číslo | Celkový počet atomů uhlíku | Ri | n | r2 | R3 |
| 8 | 14 | n-decyl | - | -СН2СН2ОН- | -CH2CH2OH |
| 9 | 1 6 | 2-ethylhexyl- | - | 2-ethylhexyl- | -H |
| 10 | 16 | iso-nony1- | 1 | -CH2CH2OH | -CH2CH2OH |
| 11 | 16 | benzyl- | - | banzyl- | -CH2CH2OH |
| 12 | 17 | n-decyl- | 1 | -CH2CH2OH | -CH2CH2OH |
| 13 | 18 | tr idecyl- | 1 | methyl- | methyl- |
| 14 | 18 | kokosalkyl*- | - | -CH2CH2OH | -CH2CHOHCH3 |
| 15 | 19 | cyklohexyl- | 1 | -c3h6o-/h\ | methyl- |
| 16 | 21 | n-decyl- | - | n-decyl- f | methyl- |
| 17 | 22 | dodecylbenzyl | - | -CH2CH2OH | -CH2CH2OH |
| 18 | 22 | arachyl- | - | methyl- | methy1- |
| 19 | 22 | beheny1- | - | -H | -H |
| 20 | asi 23 | alkyl loje**- | - | -CH2CHOHCH3 | -CH2CHOHCH3 |
| 21 | 23 | n-decy1 — | - | n-decyl- | propyl- |
| 22 | 24 | n-oktyl- | - | n-oktyl- | n-oktyl- |
| 23 | 25 | iso-nony1- | 1 | “C3H60R1 | methyl- |
| 24 | 27 | n-decyl- | - | n-decyl- | benzyl- |
| 25 | 28 | n-dodecyl- | - | n-dodecyl- | -/C2H4O/2H |
| 26 | 29 | n-okty1- | - | methyl- | -/C2H4O/1OH |
| 27 | 30 | oleyl- | - | -/c2h4o/3h | -/с2н4о/3н |
| 28 | 30 | iso-tridecy1- | - | iso-tr idecyl-» | benzyl- |
| 29 | 32 | n-dodecyl- | - | -/c2h4o/5h | -/c2h4o/5h |
| 30 | 33 | iso-tridecyl- | 1 | -C3H6ORi | methyl- |
| 31 | 36 | 2-ethylhexyl- | 1 | 2-ethylhexy1- | -/c2h4o/1oh |
| 32 | 38 | palmity1- | 1 | -СзНбОИ, | -H |
| 33 | 39 | oleyl- | . - | oleyl- | -c3h6oh |
| 34 | 40 | n-dodecy1- | 1 | -СзНбОИ! | -/C2H4O/5H |
| 35 | 42 | steary1- | 1 | -C3H60R; | -H |
| 36 | 50 | dacy1- | 1 | -/c2h4o/1oh | ~/C2H40/i0H |
| 37 | 55 | stearyl- | - | -ch3 | -/C3H6O/12H |
| 38 | 59 | s tearyl- | - | -CH3 | -/c2h4o/20h |
| 39 | 60 | C20“ | - | -/c2h4o/10h | -/C2H4O/1OH |
| x/ kokosalkyl | a xx/ alkyl | loje znamená směs | alkylových | skupin tohoto rozdělení | délky řetězce |
| /v %/: |
| C8 | C1O | c12 | c14 | c16 | c18 | |
| kokosalkyl | 7 | 6 | 51 | 19 | 8 | 9 |
| alkyl loje | - | - | 1 | 3 | 31 | 65 |
Z organických sloučenin obsahujících dusík se podle vynálezu může přidávat jedna jediná jakož také směs několika těchto sloučenin. V případě přidávání několika sloučenin se sečitají procenta ekvivalentové hmotnosti, přičemž jejích součet má být 10 až 70 Z ekvivalentové hmotnosti analyticky stanoveného množství procent ekvivalentové hmotnosti /« 100 ekvivalento vých 2/ volných sulfonových kyselin.
Sloučeniny obecného vzorce 1a se mohou připravovat například jedním nebo několika následujícími způsoby:
a/ Nahrazením organicky vázaného atomu halogenu amoniakem nebo aminy /Houben “Weyl
Methoden der organischen Chemie, svazek Xí/1 /1957/, str. 33 až 41/.
b/ Aminolýzou alifetických,popřípadě aralifatických alkoholů /Houben - Weyl, Methoden der organischen Chemie, svazek XX/1 /1957/, str. 112 až 118 a 120; viz také DE patentový epis číslo 637 731, britský patentový spis číslo 463 711, americký patentový spis číslo
636 902 a americký patentový spis Číslo 3 766 184/.
98272 c/ Reakcí, primárních, popřípadě sekundárních alifatických aminů s alkylenoxidy, zvláště s ethylCDoxidem a propylenoxidem /Houben -Wyl, Methoden der organiechen svazek
XI/1 /1957/, str. 311 až 312/.
d/ Kyyaethhlací alifatických a aralifetických alkoholů akrylonitrilen /Organic Reacci“ ons - Organické reakce - svazek C, stt. 89 až 91, jakož také tbbuiaa VI а VII; britský patentový spis číslo 544 421 , DE spis DAS j 8231 028/.
e/ Hylrogenací nitrid na am.n /Hoobbn - Weyl- Methoden der orgaeische-r Chemiej svazek XI/1 /1 957//, str. 554 a 561, DE ppaentový spis líílo 1 094 748; DE spis DAS 1 280 - 243, americký patentový spis číslo 2 781 399, americký patentový spis číslo 2 784 232/.
f/ Přesmyknutím primárních ether aminů na sekundární hydrog^a^ímí. katalyzátory /Rouben - WiI, Methoden der organischen Chemie”, svazek XI/1 /1957/ str. 347 a tabulka 44/.
Způsob po^^e vynálezu je snadno proveditelný a vyžaduje jen malých inva^ic.- Vyrobené tVflíCVSfí W jWd! slinutÉ ŤR ivláHč ieprííornú шк/ p вишни hW které se vyznačují dobrými michanickými vlastnostmi /mez pevuna^ v tahu9 tajnost/ a dobrými aleCir'ick ými. hode<otamt /s^cHic1^ průch^odový odppo/, meai dobrou s má ívoat Jvyjíka íc apl i Сг — ního vzestupu/ a uspokojivou barvu. Při provozu článků s takovými deskami se nepozoruje prakticky žádné pěnění. Pro' pom^ireě vysokou tepelnou odolnost, nepatrný - sklon k vytváření elektrostatického náboje a pro nepatrný sklon ke korozi se tvarovací hmoty hodí, vynikajícím způsobem také pro zpracování výrobních zařízení, vyžaduúlcích delší dobu zpracováni.
Neseeιήϋ příklady a srovnávací příklady mači způsob podle vynalezu blíže obbasnét. Pro přehlednost jsou výsledky pokusů shrnuty v tabulce.
Příklady provedení
1. Zkoušení polymeru
Stanovení procentového mneCžsví ekvivaleetové hmootnosi volné sulfonové kyseliny se provádí acidimetrickou titrací banzylUtmethy1-2,2-p-1,1,3,3-teaamatíylíutyffencxyatecxyeteylamoleumchloridem. /Fette, Seifen Annstichmittel, svazek 73, str. 683 /1971>/: Deutsche Einheátsmithodre zur Uneertuchueg von Fettee, Fe^produkten und verwandten Suffen 43, Mittailung Prd . Seber: Analyse voe crgteilceen, graezfltceeetktívee Stoffen //./
Volnou sulfDrnovou kyselinou se mní jedna nebo několik na str. 3 až 4 uvedených vých кузене, přičemž se předpokládá, že tyto volné sulfoeové kyseliny jsou alespoň ve stavu suché sm^isi polymeru neditcitcváey. Část volných sulfoeových Cyseein, která se neuu^lizuje způsobem podle vynálezu slcučaeintmi obsahuuícimi dusík obecného vzorce /, je podle předpokladu plně U'ttlcilváet, to znamená, že je ve formě an^ontu sulfonové kyseliny. To tedy zeamená, že se předpokládá, že sloučenina cb8ahejiií dusík odštěpuje z volné sulfonové kyseliny jedee proton za vytváření kvartérn^ho aminového kanontu. Po vytvoření ameové soli neexistuje již volná kyselina sulfonová jako taková, eýbrž již jen ve formě svého aeioetu.
2. Zkoušení slínovateéných tvarovacím hmot Tepelná stálost
300 g iolyvieylcellrUdovéel prášku se pečlivě smísí se 3 g stabilizátoru ea bázi síry a cínu /například s 2-ateylhaxyllsteaem UtbjtylcíebitehloglyCllové kyseliny/ a s 3 g esteru mooeáení kyseliny s atetediclem a udržuje se ea kalandru při teplotě ka^edrování 175 °C tak dlouho bez třeni, až se iattaiál zbarví tmavo hnědě. Přioom se každých pět minut odebírá asi 1 mm tlustá destička a destičky se v pořadí jedno tlivých dob odebírání lepí ea bílou lepenku. Vizuálním porovnáním se zjišťuje destička, která vykazuje (^ρ^τ^ plčátl^čnmu vzorku výrazné tmavé zabarvení. Doba odebrání před eí odebrané /ještě nezabalené/ destičky se označuje jako míra tepelné stálostí.
Anétstatické chování
Tvarovací hmota se skladuje nejdříve po dobu 24 hodie při teplotě 23 °C a při 50% relativní vlh^oti volně v tenké vrstvě, pak se jí naplní válcová-nádoba o vnitřním průměru 25 cm do výše 25 cm. Do náplně se úplně ponoří asi 0,5 mm tlustý, troj úhelníkový hliníkový plech o známé se zálc^eou 20 cm a s výs^u 20 cm /celková plocha je с^ 4 dm^/ a po jedné minutě prodlevy se asi v průběhu jedné sekundy z prášku vytáhne a ulpělé mneoství prášku se na plechu stanoví okamžitým vážením plechu.-Zpracoovaelské chování tvarovací hmoty ea slénovacím stroji pro ρararát'crcvé desky vyplývá z^násl^uu ících empirických hodnot:
Hmotnost přilnutého prášku
250 až
500 až
250 mg
500 mg
750 mg o! i óoo Rg viíí ntá i ooo ni
Zppacotatelské chování tvarovací hmoty žádný sklon k přilocvooti nepatrný sklon k přilnavosti výrazný sklon k přilncvooti
I vysloveny sklon L plllnavostl valffli silný min li впшшн
Koroze
Korozní působení prášku na nelegovanou ocel se zjišťuje podle DIN 40 620, odstavce 5.33. Pro stanovení se 20 g prášku skladuje po dobu 48 hodin volně-ve vlhké míítností při 93% relativní vlhkoti vzduchu a při teplotě 20 ± 5 °C /vzdušná vlhkost vytvořena podle VDE 0 308/. Pak se prášek vnese s nelegovaným ocelovým páskem /150 x 15 x 2 mm, ST 37 M/, který má metalicky čistý povrch, do reakční nádoby s rozměry: průměr 25 a výška 200 mm. Nádoba se uzavře a skladuje se ve vzpřímeném stavu po dobu 96 hodin při teplotě 70+5 °C. Posouzení se provádí arovnání^m se slepým vzorkem /to znamená bez náplně práškem/ za použití těchto známek: *
Čistý povrch rozeznatelný nepatrný počátek rezavění výrazný počátek rezavění silnější počátek rezavění silný počátek rezavění
Sypná hmoonost
Stanoví se podle DIN 53 468
Přijímání zmmkčooadla
Na perforované vnitřní dno vložky odstředivé nádoby /laboratorní odstředivka podle
DIN 58 970 E/ se těsně položí filtrační papír napuštěný di^-ethylhexylítaláeem /dioktylftalát * DOI^,/ a vložka s filraanním papírem se zváží /hmoonoet z,. Pak se do této vložky naváží 13,0 g vzorku polymeru /hm^o^i^<^žit mj> - pak se přidá asi 20 g DOP a nechá se stát asi 5 minut. Pak se při odstředivém urychlení na dnu perforované vložky 25 000 až 26 000 m/sek^ sd8třtáujt po dobu 60 minut. Vložka se zvnějšku očástí otřením filtačnnm papírem a zváží se i s obsahem ^monolit' í//. Přijímání zm/kkovvad8/ které je kromě jiného měřítkem porozity polymernlch zrn, se vypočte v hmoSnostních X podle vztahu cij - m2
..........__ . 100 r™2 “ m 1
Uváděné hodnoty jsou středními hodnotami deseti jednotlivých rnměenn.
Stanoveni středního průměru zrn
Stanoveni se provádí sedimentační analýzou: *
1,82 g polyvinylchloridu se disperuje v 600 ml 0,09% roztoku natríumpyloSosfátU/ který je dobře odplyněn a sklon k usazování se měí Sartoriovými sedimentačními váhami typ 4 600 při rych1o8ti posuvu registračního papíru 120 mm/h. Výpočet se provádí podle známého Stokesova vzorce a udává poloměr částic.
Rozdlení velikosti zrn
Provádí se sisovou analýzou v proudu vzduchu podle návrhu normy DIN číslo 53 734.
3.Zkouuení slinutých desek .
Výroba slinutých destiček
Separátorové desky se vyráběj na konninuální pásové slínovací.jednotce. Přioom se na nekonečný ocelový pás nanáší polyvinylchlorídový prášek při. určité hustotě vrstvy a pro slinutí se vede pecí, jejíž elektrické vytápění je nastaveno na. 325 °C. Měněním rychlosti posuvu pásu se může řídit doba prodlevy ve slínovací zóně a tak stupeň slinutí polyvinylchlorídového prášku. Ryyhhost posuvu pásu se nastavuje na hodnoty 1,5 až 1,9 m/min, s výhodou na 1,7 m/m/n, takže hotové separátorové desky ma jí eMtric^ otyor 1,6 ^1/ dm/. S e p a rátor-ové desky se vyráb^í s tloušťkou desky 0,40 mm a s tloušťkou - žeber ' 1,10 mm.
Taznoat a mez pe^i^c^stí. v tahu
Tažnost a mez pevnosti v tahu te ' stanoví podle zkoušky tahem plastických hmot DIN předpis 53 455. Jelikož nejsou k dispozicí žádná normovaná zkušební tělíska, vyříznou te ze slinutých desek zkušební vzorky velikosti 60 o 140 mm. Zkouška se provádí na trhacím stroji podle obecných podmínek protrhací stroje /DIN 51 220, třída 1, jakož také DIN 51 221/ po šestnáctihodónovém skladování v normovaném klímatu /DIN 50 014/1/ při teplotě 23 t 2 °C a při relativní vlhkooti vzduchu 50 * 5 %. Rychlost zkoušky /rychlost, kterou se od sebe vzdalují obě upínací svorky/ je 50 mm/rnin ± 10 Z, Rozsah zatížení je 10 N_ Záznam závislosti síly a prodloužení se provádí piaátkem na 'záznamovém válci. Přímá závislost posuvu a prodloužení se nastavuje ve zvětšení 5:1 /traversa na diaga/mová/ papíru/. Prodloužení je vztaženo k 100 mm volné upínací délky.
Výška kapilárního vzestupu
Jakožto měřítko s/áčivvosi separátořových desek a k erizaci pooozity slouží zjišťování výšky kapilárního vzestupu. Za tímto účelem se 1 cm široký proužek separátorové desky umiíSí do zkušební trubice, která je do výšky 1,5 cm naplněna vodou. Jakožto výška kapilárního vzestupu se uvádí výška smčiíelnooti v · mm po době ponoření 10 min. Spícifický elektrický odpor
Zjištěni elektrického odporu seílrátor0výhh desek se provádí mířením tak zvaného vnitřního odporu článků, který se //ěí ve zkušebním uspořádání vytvořeném pro tento účel /bateriový článek/. Rozdíl odporu článku se separátoruvou deskou a bez separátorové desky udává negativní odpor dělicí plochy. Násobením kvocientem z plochy desky a z tloušťky desky se stanoví specifický odpor v JI.с/.
Zkušební článek sám sestává z kladné a ze · záporné desky /kysličník olovnatý a olovo/, které jsou navzájem uspořádány paralelně ve vzdalenooti 7 mm. Jakožto elektrod se používá desek takové velikosti a takového vytvoření, jakých se používá v olověných akurn/1aáorech.
Přesně //zi deska/i v okénkooíté dutině o velikosti 100 x 100 mm je umíněna separátórová deska. Zkušební •členek se plní tyeelinou suovou o hustotě 1,28 g/c/^ · a plně se nabije. Měěení tak ní zkooh/ových vnitřních odporů se provádí při/o ukaz^ící/ mi kroohmmetre/ /typ EMT 326 společnoosi Elektro/esstechník V. Franz KG., Lahh/, který je napojen na obou elektrodách. Provádí se síovvý/ střídavý/ proude/.
Barva
Barva se posuzuje vizuálně podle následuúlcí stupnice známek:
známka 1 známka 2 známka 3 známka · 4 známka 5 známka 6 světle růžová růžová s béžovou fialově růžová /šeříková barva/ středně hnědá tmavohnědá tmavohnědá olivově zelená
Srovnávací · pokus A ,
Směs obsahující.
440 hrn/tnnoSních dílů vinylchloridu
870 hm/tnnoSních dílů ie/ioprllZcovnné vody
2,2 hm/tnootnnch dílů /viskozita 400 /Pas, h/ooncotně 2% roztok pří teplotě 20 °C/
1,4 hm/tnnstnnch dílů n-dodehylbendentulfonové kcseliyy
0,22 hrn/Cnnstních dílů polcoxyetmylensorbήaoníoorldurá1u
0,088 hrn/to.ns ttích dílů diSsprrppypprroxyd kkabbonátu se polymeruje v kooli o obsahu 1 500 litrů /z oceli VA, s vrtuoový/ míchadlem// po dobu sed/i hodin při teplotě 59 °C a při otáčkách 15O//in. Vytvářená suspenze polymeru o //lých čássicích se odstředí na dekantéru · a mokrý /Шпр^И se suší v proudové sušárně s horký/ vzduchem /vstup 150 °C, výstup 85 °C/,
Takto vyrobený polymer má tyto hodnoty:
hodnota K 68,0 sypná hTnomoot fg/litý 410 přijímání z/íř'kcvadia, d iokky l/mlátu % m^íornortn.í 15 střední průměr · částic /^rn/ . 20
Sítová analýza /Z/
| menni | než | 33 | 4»m | |||
| v^kší | než | 33 | <*m | menni | než | 63 |
| větší | než | 63 | monn í | než | 125dvm | |
| věkší | než | 1 25 | (UB |
96,0 3.1 0,7 0,2
Titračně stanovené mrnOství volné sulfonové kyseliny je 0,17 Z hmoOnnotních /vztaženo na polynei^ to Upovídá 0,521.1°-3 2 e^ivaHntová hmoonooti / Z ekvivalentové/. Z tohoto polymeru vyrobeny slinuté desky shora poptaným způsobem. Hodnoty pro uvedené tvarovací hmooy, jakož také z ní vyrobených slinutých desek, jsou uvedeny v následující tabulce.
Srovnávací pokus B
Postupuje se stejné jako podle srovnávacího pokusu A, vyj^i^u^stí se však polyoxyethylensorbitanooonlaaurá. Pro hodnotu K, sypnou htnoon<>os, přijímání zmOkčovvaia, střední velikost částic a pro obsah volné sulfonové kyseliny zjištěny stejné hodnoty jako ve srovnávacím pokusu A.
uvedeny v
Naaomířené hodnoty tabulce.
pro tyto tvarovací hmoty a pro slinuté desky z nich vyrobené jsou ávací okus C
Směs
440
870
2,2 obsahující dílů dílů dílů vinylch^^^ deminnealizované vody methylcelulózy /viskozita 440 mOps,
0,66
0,088 se polymeeuje v koHi din při teplotě 59 °C se od i tředí na dekantéru. Odstředěný obsahu 1 500 při otáčkách ^опп^о!^ hmoonnosních hmolnoltnich hmoonootnk 2Z roztok pří teplotě 20 °C/ hmoor^^osních dílů n-dodecylbenzensulfonové kyseliny hmotnotních dílů díi8opropllptroxllikarbonátu litrů /z oceli VA, s vrtuoovým míchaHem/ po dobu 7 ho150/min. Vznóklá suspenze polymeru s jemnými částicemi produkt obsahuje asi 35 Z vody. Na ^aa€^eiál z dekantéru se nyní před jeho vpuštěním do proudové sušičky nanese 0,56 h^ooi^^ostn^ch dílů n-dodecylben zensulfonovk ' kyseliny. Sulfonová kyselina se nanáší ve formě 10Z vodného roztoku tryskou za pom)c:i čerpadla. Upravený polymer se pak suší v proudové sušárně horkým vzduchem - /vstup
150 °C, výstup 85 ос/.
Takto vyrobený polymer má tyto hodnoty hodnota K65,3 sypné hodnost fg/litr/460 přijímání zmOkkocoala, di^ky Ukantu /Z Ьюоно^^/15 střední průměr částic £*m/22.
Sítová analýza /Z/ menni než 33 uvm89,0 větší než 33 μ/o menší než 63 /u/m ‘10,0 větší než 63 —o menší než 125 ^u/n1,0 větší než 125 <u/rnθ
Titračně stanovené onnO8tvi volné sulfonové kyseliny je 0,22 Z hmolnolSních, vztaženo
-3.
na polymer, to odpovídá 0,675.10 - Z ekvivalentové h^oCnocSI..
Hodnoty pro tvarovací hmoty a pro slinuté desky z ní vyrobené jsou uvedeny v ta · bulce.
Srovnávací pokus 0
Do 20 kg obchodního suspenzního pollvinylchlorilu s jemnými částicemi, který má tyto hodnoty hodnoka К sypná hoo^ost: ///litr/ příjímání zmOě^kč^oOdÍIp, diokky^^látu /Z hmoonnostn/ stíe^ pruměr čá8ti.c //А/т/
62,1
470
Sítová analýza /Z/
| menší než 33 | 42,0 |
| větší než 33 34/m menší než 63 ^m | 54,5 |
| větší než 63 <uzm menši než 125 ^m | 3,3 |
| větší než 125 | 0,2 |
ekvivalentových/ se přidá 36 g /=0,18 Z hmotnostních, vztaženo na polymer Z 0,380.10“^ χ sloučeniny vzorce
Лсн2сн2о)ан
I XCHjCHjOkH H3C cr kde a + b Z 5 ve formě hmotnostně 5Z roztoku ve vodě, intenzívně se jícím vzduchem při teplotě 80 °C po dobu dvou hodin.
Výsledky pro slinovací hmotu a pro slinuté desky promíchá a suší se z ní vyrobené jsou v sušárně s obíháuvedeny v tabulce.
Srovnávací pokus E kg polymeru, vyrobeného způsobem popsaným ve srovnávacím pokusu B, se promísí s 56,2 g = 0,281 % hmotnostních /vztaženo na polymer/ Z 0,521.10“^ Z ekvivalentových sloučeniny vzorce
СюНц-N xch2ch2oh uvedeny v tave formě hmotnostně 5% roztoku ve směsi ethanolu a vody /2:1/, intenzívně se promíchá a suší se po dobu dvou hodin v oběhové sušárně.
Výsledky pro tuto tvarovací hmotu a pro z ní vyrobené slinuté desky jsou bulce.
Příklady 1 až 38 kg polymeru, vyrobeného způsobem popsaným ve srovnávacím pokusu В, se nými sloučeninami, které jsou všechny zahrnuty v obecném vzorci 1, uvedeném v vždy v množství odpovídajícím 0,130.10“^ χ ekvivalentových /titračně stanovené 0,521.10“^ Z ekvivalentových volné sulfonové sloučeniny smíchá s růzpopísné části, obsažené, je uveden v tabulce, která následuje.
Z v polymeru
Druh přidávané kyeelíny/.
v příkladu v příkladu v příkladu se přidává se přidává se přidává
3,35
10,27
30,60 ekvivalentových, ekvivalentových,
Z 0,0167 Z Z 0,0513 Z
Z 0,153 Z ekvivalentových vždy vztaženo na polymer. Tyto údaje se uvádějí příkladně, přidávané množství v u jednotlivých příkladů v tabulce neuvádí, aby tabulka nebyla přetížena Čísly a pořila její přehlednost. Příslušná sloučenina se přidává ve formě .hmotnostně 5Z ve směsí ethanolu při teplotě vynálezu, gramech se aby se podroztoku dvou hodin °C pro Z a vody /2:1/, pak se důkladně promíchá a směs ae suší po dobu v oběhové sušárně. Výsledky pro tvarovací hmoty, vyrobené způsobem podle nich vyrobené slinuté desky jsou uvedeny v následující tabulce.
až 41
Směs obsahuj ící
440
870
2,2 hmotnostních dílu vinylchlorídu hmotnostních dílů demineralizované vody hmotnostní díly methyleelulózy /viskozita 400 mPas hmotnostně 2Z roztok, teplota 20 °C/ hmotnostních dílů n-alkansulfonové kyseliny o řetězci c12 a2 c16 8 převážným obsahem θ»θββ hmotnostních dílů diisopropylperoxydikarbonátu se polymeruje za podmínek popsaných ve srovnávacím pokusu A a usuší se.
Titračně stanovené množství volné sulfonové kyseliny je 0,128 Z hmotnostních /vztaženo na polymer/ »0,461 . 10~3 Z ekvivalentových /střední molekulární hmotnost kyseliny sulfonové je 278/.
Do vždy 20 kg takto připraveného polymeru se přidají různá množství téže sloučeniny, které se používá také ve srovnávacím pokusu E. Postupuje se tak, jak je popsáno v příkladech 1 až 38.
Přísady jsou odměřeny tak, že se přidává v příkladu 39 25Z v příkladu 40 50Z a v příkladu 41 70Z ekvivalentového procentového množství přítomné volné kyseliny sulfonové /0,461 . 10“^ ekvivalentových Z - 100 Z/.
Výsledky měření pro tvarovací hmoty, vyrobené způsobem podle vynálezu a pro z nich vyrobené slinuté desky jsou uvedeny v následující tabulce.
Příklady 42 a 43
V příkladu 43 se postupuje stejně, jako je popsáno v případě příkladů 1 až 38, avšak místo polymeru vyrobeného podle srovnávacího pokusu В se používá polymeru, vyrobeného podle srovnávacího pokusu C
Příklad 42 se liší od příkladu 43 jen tím, že se po polymeraci vinylchloridu nenanáší 0,56 nýbrž 0,15 hmotnostních dílů n-dodecylbenzensulfonové kyseliny na polymer po dekantaci.
Hodnota K, sypná hmotnost, přijímání změkčovadla, střední průměr částic & sítová analýza se tím nemění. Titračně stanovený obsah kyseliny sulfonové v polymeru je 0,11 Z hmotnostních, vztaženo na polymer Z 0,336 . 103 Z ekvivalentových. V souhlase s tím se. přidává 50 Z tohoto množství/ to je 0,168 . 10“3 Z ekvivalentových v následující tabulce blíže označené sloučeniny.
Naměřené hodnoty pro tvarovací hmotu a pro slinuté desky jsou uvedeny v tabulce.
Příklady 44 až 47
Opět se použije v principu způsobu popsaného v příkladech 1 až 38, přičemž ee používá také téhož polymeru /podle srovnávacího pokusu В připraveného/. Ze sloučenín,b1íže označených v tabulce, se přidává následující měnící se množství:
| příklad 44 | 12,5 Z |
| příklad 45 | 25,0 Z |
| příklad 46 | 50,0 Z |
| příklad 47 | 70,0 Z |
procentového ekvivalentového množství přítomné volné kyseliny sulfonové /0,521 , 10“^ Z ekvi Valentových 100 Z/.
Naměřené výsledky pro tvarovací hmoty a pro slinuté desky jsou uvedeny v následující tabu Lee.
Vysvětlení Číselných symbolů v hlavičce následující tabulky
- Srovnávací zkoušky, popřípadě příklady
- Obsah volné sulfonové kyseliny v polymeru /ekvivalentová Z.1O“3/
- Množství /ekvivalentová Z.10“3/
5- n
6- r
7- R
- počet atomů uhlíku
Vlastnosti slinuté desky
- tepelná stálost - min..
- antistatické vlastnosti - ulpělý prášek /mg/
- koroze - známka .
- mez pevnnotí v tahu /MPa/
- tažnost /%/
- kapilární výška vzestupu /mm/
- specifický odpor /Д.сш/
- barva - známka
Přidaná sloučenina obecného vzorce la
Vlastnosti tvarovací hmoty
ZR2
R-/OC3H6/n^<
>3
10 11
3 4
6
8
13 14 15 16
| A | 0,521 | - | . - - - | - | - : | 15 | 500-750 | 4 | 9,5 | 6,3 | 153 | 3,8 | 4 |
| B | 0,521 | - | - ~ - | - | - | 15 | 750-1000 | 4 | 9,3 | 6,2 | 122 | 3,9 | 4 |
| c | 0,675 | - | - - - | - | - | 10 | 750-1000 | 5 | 8,6 | 6.1 | 133 | 4,3 | 5 |
| D | - | 0,380 | N-steary1-N-methy1, | 29 | <10 | <250 | 1 | 2,5 | «18 | 107 | 2,1 | 3 | |
| NN-pentaoxy- | |||||||||||||
| -ethylamoniumchlorid | |||||||||||||
| E | 0,521 | 0,521 | c10H21 “ СюH21 | 0C2H5 | 22 | 60 | <250 | 2,8 | 2,1 | 119 | 2,5 | 3 |
| 1 | 0,521 | 0,130 | 2-ethy1hexyl | H- | H- 8 | 45 | 250-500 | 2 | 6,5 | 4,8 | 131 | 3,2 | 1 | |
| 2 | 0,521 | 0,130 | C12H25** | - | H- | H- 12 | 45 | 250-500 | 2 | 9,2 | 6,3 | 128 | 3,2 | 1 |
| 3 | 0,521 | 0, 130 | C22H45- | - | H- | H- 22 | 45 | 250-500 | 2 | 10,3 | 5,9 | 130 | 3,2 | i |
| 4 | 0,521 | 0,130 | £8^17“ | - | C8H7- | H- 16 | 45 | 250-500 | 2 | 7,6 | 5,1 | 127 | 3,3 | 1 |
| 5 | 0,521 | 0,130 | {H/-CH2- | - | c12H25 | H- 19 | 35 | 250-500 | 2 | 6,5 | 4,9 | 12 7 | 3,2 | 3 |
| 6 | 0,521 | 0,130 | C18H37~ | - | ch3- | H- 19 | 45 | 250-500 | 2 | 9,5 | 5,8 | 131 | 3,2 | 1 |
| 7 | 0,521 | 0,130 | C8H7- | - | C33- | CH- 10 | 45 | 250-500 | 2 | 8,5 | 5,6 | 125 | 3,2 | 1 |
| 8 | 0,521 | 0,130 | alkyl | - | CH3- | CH3- ~19 | 30 | 250-500 | 2 | 7.4 | 5,1 | 130 | 3,3 | 3/ |
| lc j e | skvrnitá | |||||||||||||
| 9 | 0,521 | 0,130 | C18H37- | - | C18H37- | CH3~ 37 | 45 | 250-500 | 2 | 9,6 | 5,8 | 128 | 3,3 | 1 |
| 10 | 0,521 | 0,130 | ©—Сзн27 ©CH;- | - | i-C13H27 | CH3- 27 | 45 | 250-500 | 2 | 9,3 | 6,2 | 130 | 3,2 | 1 |
| 11 | 0,521 | 0,130 | - | CtoHžf“ | C1OH21- 27 | 35 | 250-500 | 2 | 8,2 | 5.3 | 125 | 3,1 | 3 | |
| 12 | 0,521 | 0,130 | Ci8H27- | - | C18H27“ | Cl8H27“ 54 | 45 | 250-500 | 2 | 7,3 | 5,9 | 127 | 3,2 | 1 |
| 13 | 0,521 | 0, 130 | С10н21 | - | c10H21“ | C3H7- 23 | 45 | 250-500 | 2 | 7,9 | 6,0 | 1 30 | 3,1 | 1 |
| 14 | 0,521 | 0,130 | n-oley1 | n-oley! | C3H7- ~39 | 30 | 250-500 | 2 | 6,8 | 5,2 | 126 | 3,3 | 3/ skvrnitá | |
| 15 | 0,52-1 | 0,130 | kokosalkyl | - | “C2H4OH | -C2 H4 OH 16 | 45 | <250 | 2 | 10,5 | 6,3 | 131 | 3,1 | 1 |
| Í6 | 0,521 | 0, 1 30 | C12H25~ | - | -/C2H4O/2C -/С2Н40/зН •7 7 | 40 | < 250 | 3 | 9,1 | 5,8 | 128 | 3,1 | 1 | |
| 17 | 0,521 | 0,130 | oleyl- | - | -СзН6ОН | -C3H6OH 24 | 45 | <250 | 2 | 8,3 | 5,1 | 128 | 3,3 | 3/ skvrnitá |
| 18 | 0,521 | 0,130 | C18H37- | - | -C3H6OH | -C2H4OH 23 | 45 | <250 | 2 | 7,5 | 5,8 | 128 | 3,3 | 1 |
| 19 | 0,521 | 0,130 | ťH^CH2- | - | -/C2H4O/ | 3H -/C2H4O/5H .> 7 | 35 | <250 | 3 | 8,0 | 5,1 | 128 | 3,3 | 1-3 |
| 20 | 0,521 | 0,130 | c2Oh41 | - | -/С2Н4О/ЮН -/C2H4O/1OH | <250 | 3 | 9,2 | 4,9 | 125 | 3,2 | 1-3 | ||
| 60 | 30 | |||||||||||||
| 21 | 0,521 | 0,130 | ^Cs3,9 | - | -C2H4OH | -C2H4OH 13 | 45 | <250 | 2 | 8,7 | 5,3 | 128 | 3,3 | 1 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 1 1 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 |
| 22 | 0,521 | 0,130 | c10H21 | - | -/C2H4O/1OH | /.С2Н4О/ 20H | 50 | 30 | <250 | 3 | 8,7 | 5,0 | 131 | 3,1 | 1-3 |
| 23 | 0,521 | 0,130 | C8H17- | - | CH3- | /с2н40/10И | 29 | 30 | <250 | 3 | 7,5 | 5,4 | 128 | 3,2 | 1-3 |
| 24 | 0,521 | 0,130 | C12H25 | - | С12И25- | /C2H4O/]2H | 48 | 30 | <250 | 3 | 8,0 | 5,1 | 125 | 3,1 | 1-3 |
| 25 | 0,521 | 0,130 | i-C13H27‘ | — | ^1347- | /C2H4O/2H | 30 | 45 | <250 | 2 | 7,5 | 6,2 | 125 | 3,3 | 1 |
| 26 | 0,521 | 0,130 | C12H25 | - | (о--сн2- | /C2»4O'1O» | 39 | 30 | <250 | 3 | 8,1 | 5,1 | 125 | 3,3 | 1-3 |
| 27 | 0,521 | 0,130 | C18H37- | - | CH3- | /C3H6O/12H | 55 | 30 | <250 | 3 | 8,4 | 5,2 | 128 | 3,4 | 1-3 |
| 28 | 0,521 | 0,130 | oleyl | - | oleyl | C3H6OH | 39 | 45 | <250 | 2 | 7,4 | 6,1 | 128 | 3,3 | 3/skvrnitá |
| 29 | 0,521 | 0,130 | С18И37- | - | CH3 | /С2Н40/20Н | 59 | 30 | <250 | 3 | 7,4 | 5,0 | 125 | 3,1 | 1-3 |
| 30 | 0,521 | 0,130 | C18H37- | 1 | И | И | 21 | 45 | 250-500 | 2 | 8,3 | 5,8 | 130 | 3,1 | 3 |
| 31 | 0,521 | -0,130 | i—CgHjg- | 1 | И | И | 9 | 45 | 250-500 | 2 | 7,5 | 5,7 | 130 | 3,3 | 3 |
| 32 | 0,521 | 0,130 | C14H29~ | 1 | /C2H5O/5 | /C2H5O/5 | 37 | 30 | >250 | 3 | 6,1 | 5,8 | 128 | 3,3 | 3 |
| 33 | 0,521 | 0,130 | C12H25- | 1 | C12U25“ | /C2H5O/3- | 33 | 40 | ?25O | 2 | 6,8 | 5,6 | 128 | 3,2 | 3 |
| 34 | 0,521 | 0,130 | C18H37“ | 1 | C18H37“ | И | 42 | 40 | 250-500 | 2 | 7,0 | 5,3 | 135 | 3,2 | 3 |
| 35 | 0,521 | 0,130 | Í-C9H19- | 1 | Í-C9H19- | И | 24 | 40 | 250-500 | 2 | 7.3 | 5.5 | 130 | 3,3 | 3 |
| 36 | 0,521 | 0,130 | C12H25- | 1 | c12H25~ | /C2H5O/5H | 40 | 35 | >250 | 3 | 5,9 | 5,3 | 130 | 3,1 | 3 |
| 37 | 0,521 | 0,130 | C16H35“ | 1 | C16H35_ | CH3 | 39 | 40 | 250-500 | 2 | 5,5 | 5,8 | 133 | 3,3 | 3 |
| 38 | 0,521 | 0,130 | C12H25- | 1 | C12H25· | /C3H70/10H | 60 | 30 | <250 | 3 | 7,0 | 5,1 | 133 | 3,3 | 3 |
| 39 | 0,461 | 0,115 | C10H21- | - | C1OH21- | C2H5OH | 22 | 45 | <250 | 2 | 8,5 | 5,9 | 125 | 3,2 | 1 |
| 40 | 0,461 | 0,230 | c10H21 | - | C10H21’ | C2H5OH | 22 | 50 | <250 | 2 | 9.0 | 5.6 | 125 | 3,4 | 1-3 |
| 41 | 0,461 | 0,322 | °10Η2Γ | - | C10H21- | C2H5OH | 22 | 55 | <250 | 1-2 | 8,8 | 5,1 | 130 | 3,5 | 3 |
| 42 | 0,336 | 0,168 | C12H25 | - | C2H5OH | C2H5OH | 16 | 50 | <250 | 2 | 6,5 | 4,8 | 128 | 3,4 | 1-3 |
| 43 | 0,675 | 0,337 | C12H25- | - | -C2H5OH | -C2H5OH | 16 | 50 | <250 | 2 | 9,5 | 5,9 | 128 | 3,4 | 1-3 |
| 44 | 0,521 | 0,065 | C12H25- | - | -c2h5oh | -C2H5OH | 16 | 30 | <250 | 3 | 5,8 | 6,1 | 130 | 3,2 | 2 |
| 45 | 0,521 | 0,130 | C12H25- | - | -C2H5OH | -CjHjOH | 16 | 45 | <250 | 2 | 10,5 | 6,3 | 131 | 3,1 | 1 |
| 46 | 0,521 | 0,260 | С12И25- | - | -C2H5OH | -C2H5OH | 16 | 50 | <250 | 2 | 9,5 | 5,1 | 127 | 3,3 | 1-3 |
| 47 | 0,521 | -0,364 | ^2125- | - | -C2H5OH | -C2H5OH | 16 | 55 | <250 | 1-2 | 8,5 | 4,9 | 128 | 3,4 | 3 |
. 7 ÍE D Μ 8 T VYNÁLEZU
Claims (6)
1. Slinovatelná l^v^arovací hmota ze suspenznhho polyvinylchlorídu s ^m^n^j^mi částicemi s hodnotou K 60 až 75, te sypnou hrnoOtnoti 350 až 500 s přijímáním změkčovadla 12 až
25 Z hrnootnotních, tc střední velikostí částic 15 až 35 до, t hmoonostnim rozdělením velikostí částic
60 až 98 Z menlích než 33 /»m *
2 až 35 Z 33 <*>m až 63 <»tn
0 až 4,5 Z 63 <um až 125 ^m a
0 až 0,5 Z větších než 125 připravená tutpenzní polym^j^i^cí vinylchloridu ve vodné fázi za použití aktivátorů rozp^anných v oleji v přít<mnc>otí stabilizátorů suspenze a 0,01 až 0,5 Z hmoOtootπlch, vztaženo na monomorní vinylchlorid, alkylarylsufonnových kyselin se 3 až 16 atomy uhlíku v alkylovém řetězci nebo alkylsuioonových kyselin s 8 až 16 atomy uhlíku nebo, síí^í uvedených sulfonových kyselin a popřípadě za přidání dalšího množství těchto tulfonových kyselin k vytvořnnému polymeru po jeho oddělení z polymerační tm^si vyznačená tím, že a/ obsahuje 0,003 až 0,45 Z hmoOtnosnich, vztaženo na tvarovací hmotu jako celek, shora uvedených volných tulfonových kyselin a b/ obsahuje 1/9 až ' 7/3 v odstavci a/ uvedeného onnOiSví aniontů shora uvedených sulfonových kyselin ve formě jejich solí s organickými kationty s celkovým počtem atomů uhlíku
6 až 60 a obecného vzorce 1 + »1(0Сзнб)-*\ /1/ kde znamená
Rj přímý, rozvětvený nebo cyklický, popřípadě nenasycený alifatický uhlovodíkový zbytek nebo arylalkylový zbytek β 6'až 22 atomy uhlíku, n nulu nebo 1,
R2 a R3 maai stejný nebo různý význam a každý znamená atom vodíku, přímý, rozvětvený nebo cyklický, popřípadě nenasycený alifatický uhlovodíkový zbytek nebo arylalkylový zbytek s 1 až 22 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce
-/CH, - CHO/_-H 2 I .
X kde znamená X atom vodíku nebo methylovou skupinu a m celé číslo 1 až asi - 20, jakož také
R2 nebo R3 znamená skupinu obecného vzorce
-C3H6O-R, kde má R^shora uvedený význam.
2. Slinnvaaelnn tvarovací hmota ppdle hodu 1 vvznnčenn ttrn, -e katáooty vzorcc 1, kdd h*, R2, Rj, n maj význam uvedený v bodu 1, přívooné ve formě soli s antonty sulfonové obsáhnul celkem 8 až 45 a zvláště 10 až 30 atomů uhlíku,
3. SSinovatelná tvarovací hmmoa podle bodů 1 a 2 vyznačená tím, že k^ionty přítomné ve formě solí s an^onty sulfvnvaé kyseliny odpooídaáí obecnému vzorci 4
X ^XCH2CH°)^^H R4~?'^'(CH2CHO)mH H | 2
X /4/ kde znamená
R4 přímý, rozvětvený nebo cyklický azylový zbytek nebo rrylrnkylvaý zbytek s 8 až 18 atomy uhlíku,
X v atom vodí^neho methylovou skupinu a .
m, + m£ celá čísla, jejichž součet je 2 až 10'. ‘ /
4. Slinovate!ná tvarovací hmc)ta podle bodů 1 a 2 vyznačená tím, že kationty přívooné ve formě soli s an^onty sulfvnvaé kyseliny vUpovídaji obecnému vzorci 5 '- (CHjCHOL· H H X /5/ kde R a X mají stejný význam jako v bodu 3 a m'j znamená celé číslo 1 až 10.
5. S].invartelná tvarovací hmíta podle bodů 1 a 2 vyznačená tím, že kaJtionty přívooné ve formě soli s Mionty sulfDtvaé kyseliny vUρovádají obecnému vzorci 6 /6/ kde Кд ná význam uvedený v bodu 3 a Rj znamená atom vodíku nebo má význam jako R^.
6. Způsob výroby 8linovatelných polyvinylchloridových tvarovacích hmot s jemnými částicemi suspenzní polymeraci vinylchloridu ve vodné fázi za použití aktivátorů rozpustných v oleji, v přítomnosti stabilizátorů suspenze a 0,01 až 0,5 Z hmotnostních, vztaženo na monomerní vinylchlorid, alkylarylsulfonových kyselin в 3 až 16 atomy uhlíku v alkylovém řetězci nebo alkylsulfonových kyselin s 8 až 16 atomy uhlíku nebo směsí uvedených sulfonových kyše lín,přičemž se popřípadě přidá další množství těchto sulfonových kyselin do vytvořeného polymeru po jeho oddělení z polymerační směsi, vyznačený tím, že se po polymeraci, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla přidává 10 až 70 Z ekvivalentové hmotnosti, vztaženo na množství kyseliny zjištěné před přidáním acídimetríčky, alespoň jedné sloučeniny, která má celkem 6 až 60 atomů uhlíku a která odpovídá obecnému vzorci la /1а/ kde R,, R2, Rj a n mají význam uvedený u obecného vzorce 1
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2646595A DE2646595C3 (de) | 1976-10-15 | 1976-10-15 | Sinterfähige feinteilige Polyvinylchlorid-Fonnmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198272B2 true CS198272B2 (en) | 1980-05-30 |
Family
ID=5990546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS776703A CS198272B2 (en) | 1976-10-15 | 1977-10-14 | Sinterable forming material from suspension polyvinyl chloride |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4137381A (cs) |
| JP (1) | JPS5388850A (cs) |
| AT (1) | AT360759B (cs) |
| AU (1) | AU510565B2 (cs) |
| BE (1) | BE859812A (cs) |
| BG (1) | BG28267A3 (cs) |
| BR (1) | BR7706893A (cs) |
| CA (1) | CA1096990A (cs) |
| CH (1) | CH635358A5 (cs) |
| CS (1) | CS198272B2 (cs) |
| DE (1) | DE2646595C3 (cs) |
| ES (1) | ES463051A1 (cs) |
| FR (1) | FR2367794A1 (cs) |
| GB (1) | GB1585652A (cs) |
| HU (1) | HU179200B (cs) |
| IT (1) | IT1087114B (cs) |
| MX (1) | MX146638A (cs) |
| NL (1) | NL175183C (cs) |
| PL (1) | PL107642B1 (cs) |
| SE (1) | SE424333B (cs) |
| SU (1) | SU814281A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA776126B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2480771A1 (fr) * | 1980-04-21 | 1981-10-23 | Rhone Poulenc Ind | Nouvelle composition de carbonate de calcium, son procede de fabrication et son application dans les compositions de polymeres |
| DE3018922A1 (de) * | 1980-05-17 | 1981-12-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Sinterfaehige, feinteilige polyvinylchlorid-formmasse |
| DE3247472A1 (de) * | 1982-12-22 | 1984-06-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Sinterfaehige, feinteilige formmasse auf basis polyvinylchlorid |
| DE3524302C2 (de) * | 1985-07-06 | 1993-10-14 | Hoechst Ag | Sinterfähige, feinteilige Formmasse auf Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten |
| US4797459A (en) * | 1985-09-26 | 1989-01-10 | Arco Chemical Company | Dispersing agents for producing vinyl polymer polyols utilizing an alkoxylated alkyl or alkylphenyl polyoxyalkylene isopropylamine |
| DE3921299C2 (de) * | 1989-06-29 | 1994-02-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung einer sinterfähigen, feinteiligen Formmasse auf der Basis von Polyvinylchlorid |
| EP0898560A1 (en) * | 1996-04-18 | 1999-03-03 | The Procter & Gamble Company | Syntheses of substituted amines |
| JP2007524723A (ja) * | 2003-06-25 | 2007-08-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ポリマー組成物−腐食防止剤 |
| EP2751185A1 (en) | 2011-09-30 | 2014-07-09 | Dow Global Technologies LLC | Plasticizer for color retention during heat aging |
| TW201726599A (zh) | 2012-07-06 | 2017-08-01 | 協和醱酵麒麟有限公司 | 陽離子性脂質 |
| JP6495408B2 (ja) * | 2012-07-06 | 2019-04-03 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2778814A (en) * | 1957-01-22 | Alkyl aryl sulfonic acid amine salt | ||
| US2236515A (en) * | 1938-02-11 | 1941-04-01 | Emulsol Corp | Preparation of organic nitrogenous base salts |
| US3068211A (en) * | 1959-02-12 | 1962-12-11 | Allied Chem | Rigid vinyl chloride resins and processes for their production |
| US3865799A (en) * | 1969-08-26 | 1975-02-11 | Shinetsu Chemical Co | Sintered plate of polyvinyl chloride resin and method of making the same |
| US3925442A (en) * | 1971-01-28 | 1975-12-09 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers |
| JPS506347B1 (cs) * | 1971-06-03 | 1975-03-13 | ||
| FR2185635B1 (cs) * | 1972-05-25 | 1974-07-26 | Solvay | |
| US3975338A (en) * | 1972-06-30 | 1976-08-17 | Kanegafuchi Chemical Industries Co., Ltd. | Process of producing vinyl chloride polymers |
| DE2402314C3 (de) * | 1974-01-18 | 1980-06-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung sinterfähiger, feinteiliger Polyvinylchlorid-Fonnmassen |
| US3950318A (en) * | 1973-03-29 | 1976-04-13 | Bp Chemicals International Limited | Production of polymers |
-
1976
- 1976-10-15 DE DE2646595A patent/DE2646595C3/de not_active Expired
-
1977
- 1977-10-08 ES ES463051A patent/ES463051A1/es not_active Expired
- 1977-10-10 NL NLAANVRAGE7711099,A patent/NL175183C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-11 BG BG037541A patent/BG28267A3/xx unknown
- 1977-10-12 CH CH1249077A patent/CH635358A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-13 SE SE7711528A patent/SE424333B/xx unknown
- 1977-10-13 IT IT28572/77A patent/IT1087114B/it active
- 1977-10-14 BR BR7706893A patent/BR7706893A/pt unknown
- 1977-10-14 PL PL1977201521A patent/PL107642B1/pl unknown
- 1977-10-14 HU HU77HO2020A patent/HU179200B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-10-14 MX MX170939A patent/MX146638A/es unknown
- 1977-10-14 CA CA288,810A patent/CA1096990A/en not_active Expired
- 1977-10-14 GB GB42858/77A patent/GB1585652A/en not_active Expired
- 1977-10-14 CS CS776703A patent/CS198272B2/cs unknown
- 1977-10-14 ZA ZA00776126A patent/ZA776126B/xx unknown
- 1977-10-14 AT AT737777A patent/AT360759B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-14 AU AU29719/77A patent/AU510565B2/en not_active Expired
- 1977-10-14 JP JP12259477A patent/JPS5388850A/ja active Pending
- 1977-10-14 SU SU772532396A patent/SU814281A3/ru active
- 1977-10-17 BE BE181813A patent/BE859812A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-17 FR FR7731130A patent/FR2367794A1/fr active Granted
- 1977-10-17 US US05/842,809 patent/US4137381A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE424333B (sv) | 1982-07-12 |
| BE859812A (fr) | 1978-04-17 |
| NL175183C (nl) | 1984-10-01 |
| NL7711099A (nl) | 1978-04-18 |
| NL175183B (nl) | 1984-05-01 |
| FR2367794A1 (fr) | 1978-05-12 |
| ATA737777A (de) | 1980-06-15 |
| FR2367794B1 (cs) | 1984-05-18 |
| CH635358A5 (de) | 1983-03-31 |
| PL201521A1 (pl) | 1978-07-17 |
| ZA776126B (en) | 1978-07-26 |
| US4137381A (en) | 1979-01-30 |
| DE2646595C3 (de) | 1979-07-26 |
| ES463051A1 (es) | 1978-07-16 |
| BR7706893A (pt) | 1978-07-18 |
| SU814281A3 (ru) | 1981-03-15 |
| AT360759B (de) | 1981-01-26 |
| MX146638A (es) | 1982-07-21 |
| IT1087114B (it) | 1985-05-31 |
| HU179200B (en) | 1982-09-28 |
| AU2971977A (en) | 1979-05-24 |
| BG28267A3 (en) | 1980-03-25 |
| GB1585652A (en) | 1981-03-11 |
| JPS5388850A (en) | 1978-08-04 |
| PL107642B1 (pl) | 1980-02-29 |
| SE7711528L (sv) | 1978-04-16 |
| DE2646595A1 (de) | 1978-04-20 |
| CA1096990A (en) | 1981-03-03 |
| AU510565B2 (en) | 1980-07-03 |
| DE2646595B2 (de) | 1978-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0102760B1 (en) | Suspension polymerisation process | |
| CS198272B2 (en) | Sinterable forming material from suspension polyvinyl chloride | |
| JP6104923B2 (ja) | 凍結融解安定性（ｆｒｅｅｚｅ−ｔｈａｗｓｔａｂｉｌｉｔｙ）エマルジョンポリマーおよびそのコーティングのための新規な反応性界面活性剤 | |
| US3951883A (en) | Process for the manufacture of pulverulent polyvinyl chloride molding compositions | |
| US4636547A (en) | Sinterable, finely particular molding composition based on vinyl chloride polymers | |
| EP0040758B1 (de) | Sinterfähige, feinteilige Polyvinylchlorid-Formmasse sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0051823B1 (en) | Ptfe dispersions | |
| KR20040067872A (ko) | 무분진 구리 피리티온 분산액 | |
| US4546135A (en) | Sinterable, finely divided molded material based on polyvinyl chloride | |
| US4206298A (en) | Polyvinyl chloride molding compositions and process for making same | |
| TWI810442B (zh) | 污泥脫水劑及污泥脫水方法 | |
| EP0142014B1 (de) | Verwendung von oberflächenaktiven tertiären Alkylaminen als Poly-merisationsemulgatoren | |
| DE2310431C3 (de) | Sinterfahige feinteilige Polyvinylchlorid-Formmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| PL89862B1 (cs) | ||
| SE408799B (sv) | Forfarande for framstellning av sintringsbar, finfordelad pvc-pressmassa genom suspensionspolymerisation av vc i vatten med oljeloslig aktivator i nervaro av en suspensionsstabilisator, ett non-jonogent vetmedel och ... | |
| DE3334667C2 (cs) | ||
| DE3524302C2 (de) | Sinterfähige, feinteilige Formmasse auf Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten | |
| CN114478842B (zh) | 乳液聚合乳化剂组合物和乳液聚合体系 | |
| RU2230768C2 (ru) | Антистатический агент и антистатическая композиция | |
| JPS5876441A (ja) | 塩化ビニル系ペ−スト樹脂組成物及び塩化ビニル系ペ−スト樹脂ゾル組成物 | |
| WO2022091979A1 (ja) | 汚泥脱水剤及び汚泥脱水方法 | |
| EP0226098A1 (de) | Sinterfähige, feinteilige Formmasse auf Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten |