CS198081B1 - Způsob přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanů. Fenylsubstituované primární alkoholy nacházejí použití především ve voňavkářství jako takové, nebo jako meziprodukty pro přípravu esterů, aldehydů, kyselin a jiných chemických sloučenin, použitelných též ve voňavkářství, farmaceutickém průmyslu, jako plastifikátory pro umělé hmoty e podobně.

Vhodnou výchozí surovinou pro přípravu fenylsubstituovaných primárních alkoholů jsou 4-fenyl-l,3-dioxany snadno dostupné Prinsovou reakcí formaldehydu s fenylolefiny, např. styrenem, Λ -metyletyrenem a jinými substituovanými styreny.

Vzniklý fenylsubstituovaný 1,3-dioxan, obecného vzorce

Ph kde R je methyl nebo vodík a Ph fenyl, je pak možno podrobit štěpení působením sodíku v alkoholu, jak uvádí M. 0. J. Beets v Rec. trav. chim. ²⁰ (1951)· Nevýhody tohoto postupu pro průmyslovou aplikaci jsou evidentní. Vhodnějším postupem je hydrogenolýza

198 081

198 081 fenyleubetituovaných 1,3-dioxanů s použitím katalyzátorů pa bázi Cu0-Cr₂0p která je popsána W. S. Emersonem, R. L. Heiderem, R. J. Longleyem Jr a T. C. Shaferem v <7. Am. Chem. Soc. 22, 5314 (1950) a je též předmětem britského patentu δ. 688 359, Výborně sa osvědčil též katalyzátor na bázi kysličník meSnatý-kysličník chromitý-chroman barnstý, jajc uvádí čs. autorské osvědčení č. 189 945,

Hydrogenolýza ee provádí s použitím 5 až 25 % hmot. katalyzátoru na hmotnost fenylsubstituovaného 1,3-dioxapu při teplotě kolem 200 °C a tlaku vodíku nad 9,8 MPa. Reakční doba se pohybuje v rozmezí 8 až 12 hodin, výtěžek 70 až 95 %. Nutnost použití vysokých tlaků a teplot, dlouhá reakční doba i při použití vysokých navážek katalyzátoru a ne vždy selektivní průběh reakce (nižěí výtěžky produktu) jsou značnými nevýhodami tohoto postupu

Uvedené nevýhody jsou prakticky odstraněny způsobe» přípravy řenyls^bstituoy^ných primárních alkoholů obecného vzorce R-CH(Ph)-CH₂-eHg-0H podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se použije katalyzátoru, obsahujícího kysličník míínstý, kysličník chrom!tý a kysličník manganičitý, přičemž množství kysličníku manganičitého je 1 až 10 % hmot. z celkové hmotnosti katalyzátoru a kysličníky měSňatý a chromitý jsou v hmotnostním poměru 1:1.

Proces je vysoce selektivní a použitý katalyzátor má vysokou životnost, takže jeho spotřeba je minimální.

Při reakci vznikající formaldehyd ee v reakční směsi redukuje na methanol, který je prakticky jediným vedlejěím produktem.

Vynález je blíže objasněn v několika následujících příkladech provedení.

Příklad 1

Do 150 ml nerezového autoklávu bylo předloženo 50 g 4-fenyl-l,3-dioxanu a 5 g kataly zétoru na bázi CuO-OrgO^-MnOg (5 % hmot. MnOg). Autokláv byl natlakován vodíkem, vyhřát na teplotu 100 °C, načež bylo špuStěno míchání. Během reakce byla teplota udržována v roz mezí 100 až 170 °C a tlak dopouštěním vodíku v rozmezí 4,9 až 12,7 MPa. Po 6-ti hodinách byla reakce ukončena, výtěžek 3-fenyl-l-propsnolu (t.v. 237 °C) byl 100 % teorie při totální konverzi.

Příklad 2

Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že teplota $e pohybo vala v rozmezí 100 až 250 °C a tlak byl 5,88 až 9,8 MPa. po 1 hodině bylo dosaženo 100 % konverze, přičemž výtěžek 3-fenyl-l-propanolu tyl 95,4 %·

198 Ol

Příklad 3

Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že hydrogenolýza byla provedena při teplotě 200 °C a tlaku 6,86 MPa. Po 90 minutách bylo dosaženo 100 % konverze, přičemž výtěžek 3-fenyl-l-propanolu byl 99 %·

Příklad 4

Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že byl použit kataly zátor získaný odfiltrováním z reakční směsi z příkladu 3. Reakce s použitým katalyzátorem proběhla za stejných podmínek se stejným výsledkem jako při použití čerstvého katalyzátoru v příkladu 3.

Příklad 5

Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že byl použit kataly zátor získaný odfiltrováním z reakční směsi z příkladu 4. Reakce s použitým katalyzátorem proběhla za stejných podmínek se stejným výsledkem jako při použití čerstvého katalyzátoru. Ani při dalším třikrát opakovaném použití katalyzátoru nebyl pozorován pokles aktivity ani selektivity.

Příklad 6

Za podobných podmínek jako y příkladu 1 byl hydrogenolýze podroben 4-metyl-4-fenyl-1,3-dioxan. Hydrogenolýza byla provedena při teplotě 160 °C a tlaku 5,88 až 16,67 MPa. Po 10 hodinách bylo dosaženo 100 % konverze, výtěžek 3-fenyl-l-butanolu (t.v. 96 °C/0,26 kPa) byl 96,8 %.

Příklad 7

Za podobných podmínek jako y příkladu 1 byl hydrogenolýze podroben 4-fenyl-l,3-dioxan. Katalyzátor obsahoval 10 % hmot. MnOg, 45 % CuO a 45 % CrgOy Hydrogenolýzou při teplotě 50 °C za tlaku 0,4 MPa byl po 20 hodinách získán 3-fenyl-l-propanol ve výtěžku 80 %.

Claims (1)

1. Způsob přípravy fenyleubatituovaných primárních alkoholů obecného vzorce R-CH(Ph)-CHg-CHg-OH hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanů obecného vzorce

   198 081 kde v obecných vzorcích Ph je fenyl a R je methyl nebo vodík, za přítomnosti katalyzátoru na bázi kysličníku měňnstáho a kysličníku chromitáho, vyznačující ee tím, že se použije katalyzátoru, obsahujícího kysličník měínatý, kysličník chromitý a kysličník manganičitý, přičemž množství kysličníku manganičitáho je 1 až 10 % hmot. z celková hmotnosti katalyzátoru a kysličníky mě&iatý a chromitý jaou v hmotnostním poměru 1:1.