CS198081B1 - Způsob přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů - Google Patents
Způsob přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů Download PDFInfo
- Publication number
- CS198081B1 CS198081B1 CS714078A CS714078A CS198081B1 CS 198081 B1 CS198081 B1 CS 198081B1 CS 714078 A CS714078 A CS 714078A CS 714078 A CS714078 A CS 714078A CS 198081 B1 CS198081 B1 CS 198081B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenyl
- catalyst
- primary alcohols
- hydrogenolysis
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 title claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- RCJRILMVFLGCJY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-dioxane Chemical class O1COCCC1C1=CC=CC=C1 RCJRILMVFLGCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 3-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCCCC1=CC=CC=C1 VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000093 1,3-dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- SQGBBDFDRHDJCJ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbutan-1-ol Chemical compound OCCC(C)C1=CC=CC=C1 SQGBBDFDRHDJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWMUVCPSXOGVND-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C)CCOCO1 UWMUVCPSXOGVND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000010478 Prins reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 copper oxide-chromium trioxide-barium chromate Chemical compound 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanů. Fenylsubstituované primární alkoholy nacházejí použití především ve voňavkářství jako takové, nebo jako meziprodukty pro přípravu esterů, aldehydů, kyselin a jiných chemických sloučenin, použitelných též ve voňavkářství, farmaceutickém průmyslu, jako plastifikátory pro umělé hmoty e podobně.
Vhodnou výchozí surovinou pro přípravu fenylsubstituovaných primárních alkoholů jsou 4-fenyl-l,3-dioxany snadno dostupné Prinsovou reakcí formaldehydu s fenylolefiny, např. styrenem, Λ -metyletyrenem a jinými substituovanými styreny.
Vzniklý fenylsubstituovaný 1,3-dioxan, obecného vzorce
Ph kde R je methyl nebo vodík a Ph fenyl, je pak možno podrobit štěpení působením sodíku v alkoholu, jak uvádí M. 0. J. Beets v Rec. trav. chim. 20 (1951)· Nevýhody tohoto postupu pro průmyslovou aplikaci jsou evidentní. Vhodnějším postupem je hydrogenolýza
198 081
198 081 fenyleubetituovaných 1,3-dioxanů s použitím katalyzátorů pa bázi Cu0-Cr20p která je popsána W. S. Emersonem, R. L. Heiderem, R. J. Longleyem Jr a T. C. Shaferem v <7. Am. Chem. Soc. 22, 5314 (1950) a je též předmětem britského patentu δ. 688 359, Výborně sa osvědčil též katalyzátor na bázi kysličník meSnatý-kysličník chromitý-chroman barnstý, jajc uvádí čs. autorské osvědčení č. 189 945,
Hydrogenolýza ee provádí s použitím 5 až 25 % hmot. katalyzátoru na hmotnost fenylsubstituovaného 1,3-dioxapu při teplotě kolem 200 °C a tlaku vodíku nad 9,8 MPa. Reakční doba se pohybuje v rozmezí 8 až 12 hodin, výtěžek 70 až 95 %. Nutnost použití vysokých tlaků a teplot, dlouhá reakční doba i při použití vysokých navážek katalyzátoru a ne vždy selektivní průběh reakce (nižěí výtěžky produktu) jsou značnými nevýhodami tohoto postupu
Uvedené nevýhody jsou prakticky odstraněny způsobe» přípravy řenyls^bstituoy^ných primárních alkoholů obecného vzorce R-CH(Ph)-CH2-eHg-0H podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se použije katalyzátoru, obsahujícího kysličník míínstý, kysličník chrom!tý a kysličník manganičitý, přičemž množství kysličníku manganičitého je 1 až 10 % hmot. z celkové hmotnosti katalyzátoru a kysličníky měSňatý a chromitý jsou v hmotnostním poměru 1:1.
Proces je vysoce selektivní a použitý katalyzátor má vysokou životnost, takže jeho spotřeba je minimální.
Při reakci vznikající formaldehyd ee v reakční směsi redukuje na methanol, který je prakticky jediným vedlejěím produktem.
Vynález je blíže objasněn v několika následujících příkladech provedení.
Příklad 1
Do 150 ml nerezového autoklávu bylo předloženo 50 g 4-fenyl-l,3-dioxanu a 5 g kataly zétoru na bázi CuO-OrgO^-MnOg (5 % hmot. MnOg). Autokláv byl natlakován vodíkem, vyhřát na teplotu 100 °C, načež bylo špuStěno míchání. Během reakce byla teplota udržována v roz mezí 100 až 170 °C a tlak dopouštěním vodíku v rozmezí 4,9 až 12,7 MPa. Po 6-ti hodinách byla reakce ukončena, výtěžek 3-fenyl-l-propsnolu (t.v. 237 °C) byl 100 % teorie při totální konverzi.
Příklad 2
Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že teplota $e pohybo vala v rozmezí 100 až 250 °C a tlak byl 5,88 až 9,8 MPa. po 1 hodině bylo dosaženo 100 % konverze, přičemž výtěžek 3-fenyl-l-propanolu tyl 95,4 %·
198 Ol
Příklad 3
Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že hydrogenolýza byla provedena při teplotě 200 °C a tlaku 6,86 MPa. Po 90 minutách bylo dosaženo 100 % konverze, přičemž výtěžek 3-fenyl-l-propanolu byl 99 %·
Příklad 4
Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že byl použit kataly zátor získaný odfiltrováním z reakční směsi z příkladu 3. Reakce s použitým katalyzátorem proběhla za stejných podmínek se stejným výsledkem jako při použití čerstvého katalyzátoru v příkladu 3.
Příklad 5
Pokus byl proveden analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že byl použit kataly zátor získaný odfiltrováním z reakční směsi z příkladu 4. Reakce s použitým katalyzátorem proběhla za stejných podmínek se stejným výsledkem jako při použití čerstvého katalyzátoru. Ani při dalším třikrát opakovaném použití katalyzátoru nebyl pozorován pokles aktivity ani selektivity.
Příklad 6
Za podobných podmínek jako y příkladu 1 byl hydrogenolýze podroben 4-metyl-4-fenyl-1,3-dioxan. Hydrogenolýza byla provedena při teplotě 160 °C a tlaku 5,88 až 16,67 MPa. Po 10 hodinách bylo dosaženo 100 % konverze, výtěžek 3-fenyl-l-butanolu (t.v. 96 °C/0,26 kPa) byl 96,8 %.
Příklad 7
Za podobných podmínek jako y příkladu 1 byl hydrogenolýze podroben 4-fenyl-l,3-dioxan. Katalyzátor obsahoval 10 % hmot. MnOg, 45 % CuO a 45 % CrgOy Hydrogenolýzou při teplotě 50 °C za tlaku 0,4 MPa byl po 20 hodinách získán 3-fenyl-l-propanol ve výtěžku 80 %.
Claims (1)
- Způsob přípravy fenyleubatituovaných primárních alkoholů obecného vzorce R-CH(Ph)-CHg-CHg-OH hydrogenolýzou 4-fenyl-l,3-dioxanů obecného vzorce198 081 kde v obecných vzorcích Ph je fenyl a R je methyl nebo vodík, za přítomnosti katalyzátoru na bázi kysličníku měňnstáho a kysličníku chromitáho, vyznačující ee tím, že se použije katalyzátoru, obsahujícího kysličník měínatý, kysličník chromitý a kysličník manganičitý, přičemž množství kysličníku manganičitáho je 1 až 10 % hmot. z celková hmotnosti katalyzátoru a kysličníky mě&iatý a chromitý jaou v hmotnostním poměru 1:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS714078A CS198081B1 (cs) | 1978-11-01 | 1978-11-01 | Způsob přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS714078A CS198081B1 (cs) | 1978-11-01 | 1978-11-01 | Způsob přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198081B1 true CS198081B1 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=5419967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS714078A CS198081B1 (cs) | 1978-11-01 | 1978-11-01 | Způsob přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198081B1 (cs) |
-
1978
- 1978-11-01 CS CS714078A patent/CS198081B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2180947B1 (de) | Hydrierkatalysator und verfahren zur herstellung von alkoholen durch hydrierung von carbonylverbindungen | |
| DE59301494D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol | |
| EP0304763A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethercarbonsäuren | |
| KR100335516B1 (ko) | 1,3-부타디엔의하이드로포밀화방법 | |
| JPS62246529A (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの製造方法 | |
| EP0191935B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-1,4-butandial | |
| CS198081B1 (cs) | Způsob přípravy fenylsubstituovaných primárních alkoholů | |
| JP4468891B2 (ja) | イソロンギホレンの触媒的製造方法 | |
| EP0902001A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ketonen | |
| SU620487A1 (ru) | 4-Метил-2-гексилтетрагидропиранол -4,в качестве душистого вещества, дл парфюмерных композиций | |
| CZ228495A3 (cs) | Způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin | |
| DE2103686B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von a -Hydroxy- γ -lactonen | |
| US2288306A (en) | Production of condensation products | |
| DE2524039A1 (de) | Verfahren zum hydrolysieren und hydrieren von acetalaldehyden | |
| US3361820A (en) | Pinene derivative | |
| GB744011A (en) | Production of unsaturated aliphatic nitriles and catalysts therefor | |
| JPS6014033B2 (ja) | ４−メチルオキサゾ−ルの製造法 | |
| DE4414274A1 (de) | Hydrogenolytische Reduktion eines Aldehyds oder dessen Halbacetals oder dessen Vollacetals zu einem Alkohol | |
| US3446851A (en) | Production of 2-hydroxy-2,3-dihydrocitral | |
| EP0004122B2 (en) | Process for the preparation of alpha,beta-unsaturated alcohols | |
| LU81758A1 (fr) | Verfahren zur herstellung von di-n-propylessigsaeure | |
| DD203714A5 (de) | Verfahren zur selektiven spaltung von polyalkylenglykolen | |
| WO1999006346A1 (en) | Production of alkoxynaphthyl-substituted ketones from naphthaldehydes | |
| DE50006894D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol | |
| RU97104446A (ru) | Способ получения изопрена |