CZ228495A3 - Způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin - Google Patents
Způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ228495A3 CZ228495A3 CZ952284A CZ228495A CZ228495A3 CZ 228495 A3 CZ228495 A3 CZ 228495A3 CZ 952284 A CZ952284 A CZ 952284A CZ 228495 A CZ228495 A CZ 228495A CZ 228495 A3 CZ228495 A3 CZ 228495A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- aldehyde
- oxidation
- acid
- acetal
- carried out
- Prior art date
Links
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 12
- -1 aromatic mono- Chemical class 0.000 title claims description 15
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims abstract 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 37
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 27
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 5
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 6
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical group CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 3
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical group C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical group CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical group C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 2
- HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N cyclododecene Chemical group C1CCCCC\C=C/CCCC1 HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical group C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical group C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000004913 cyclooctene Chemical group 0.000 description 2
- SZCGBFUWBCDIEA-UHFFFAOYSA-N dodecanedial Chemical compound O=CCCCCCCCCCCC=O SZCGBFUWBCDIEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGQJZNCFDLXSIJ-UHFFFAOYSA-N pentadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=O XGQJZNCFDLXSIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- TXGHOSDIGLWWFE-UHFFFAOYSA-N 1,1,8,8-tetramethoxyoctane Chemical compound COC(OC)CCCCCCC(OC)OC TXGHOSDIGLWWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical group CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical group CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical group O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJKVFARRVXDXAD-UHFFFAOYSA-N 2-naphthaldehyde Chemical group C1=CC=CC2=CC(C=O)=CC=C21 PJKVFARRVXDXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-1-ene Chemical group CC(C)CCCC=C DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OOLBRPUFHUSCOS-UHFFFAOYSA-N Pimelic dialdehyde Chemical compound O=CCCCCCC=O OOLBRPUFHUSCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical group 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N benzaldehyde Chemical group O=[11CH]C1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,10-phenanthroline;dicyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AVHHVBVIOOAZHO-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O.CCCCCCCCC=O AVHHVBVIOOAZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N pelargonaldehyde Natural products CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical group CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical group O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical group 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(57) Anotace:
Podstatu řešení tvoří způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo di— . karboxylových kyselin o 4-až 22 atomech uhlí- -............
ku oxidací odpovídajících aldehydů se stejným počtem uhlíkových atomů, postup spočívá v tom, že se oxidace provádí v karboxylové kyselině ze skupiny kyselina mravenčí, octová a propionová nebo ve směsi karboxylové kyseliny a vody při teplotě 50 až 130° C a tlaku 0,1 až 2,5 MPa v přítomnosti oxidačního činidla.
2284-95 A3 f* · ·« · · · · · · · · · • · · · · · · « · «··« ··· »* ·« ··
- 1 Způsob výroby alifatických nebo aromatických mononebo dikarboxylových kyselin
Oblast techniky
Vynález se týká zlepšeného způsobu výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo.dikarboxylových kyselin z jejich acetalů nebo poloacetalů nebo jejich směsí.
Dosavadní stav techniky
Mono- a dikarboxylové kyseliny, zejména alfa.omega-alkandikarboxylové kyseliny jsou cennými výchozími látkami v chemickém průmyslu, zvláště při výrobě farmaceutických ne bo kosmetických prostředků, maziv a podobně.
Z literatury je známa celá řada způsobů pro výrobu mono- a dikarboxylových kyselin.
Například GB 2 034 310 popisuje oxidaci aldehydkyselin nebo dialdehydů v kyselém roztoku v přítomnosti soli kobaltu a/nebo železa jako katalyzátoru.
Podle GB 1 539 573 je pro oxidaci aldehydkyselin na odpovídající dikarboxylové kyseliny nezbytné uskutečnit reakci v přítomnosti katalyzátoru.
Nutnost použít katalyzátor při oxidaci v kyselých roztocích však znamená nevýhodu vzhledem k tomu, že je nutno po ukončení reakce katalyzátor opět odstranit.
Jsou známy také postupy, prováděné bez katalyzátoru, tyto postupy však mají tu nevýhodu, že se. oxidace provádí v aprotickém rozpouštědle, například chlorbenzenu. Další • · · · · · ·«· • * · · · · « ··· • · · · · ··· «·«» ♦·· *· *· ·«
- 2 nevýhoda spočívá v tom, že při provádění těchto postupů je nutno použít aldehydy, které neobsahují žádný acetal.
Vynález si klade za úkol navrhnout způsob, jímž by bylo možno získat mono- a dikarboxylové kyseliny ve vysokém výtěžku a s vysokou Čistotou bez použití katalyzátoru i bez použití aprotického rozpouštědla, přičemž ve výchozím materiálu by mohl být přítomen podíl acetalu.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin o 4 až 22 atomech uhlíku oxidací odpovídajících aldehydů se stejným počtem uhlíkových atomů, postup spočívá v tom, že se oxidace provádí v karboxylové kyselině ze skupiny kyselina mravenčí, octová a propionová nebo ve směsi karboxylové kyseliny a vody při teplotě 50 až 130 °C a tlaku 0,1 až 2,5 MPa v přítomnosti oxidačního činidla.
Při provádění způsobu podle vynálezu se tedy získává jí mono- nebo dikarboxylové ..kyseliny oxidací odpovídajících aldehydů.
aldehydů je možno použít aldehydy jako. takové, jejich acetaly nebo poloacetaly nebo také směs aldehydu a jeho acetalu a/nebo acetalu. Vhodné směsi aldehydů a acetalů mohou obsahovat podíl aldehydu 1 až 99 % a podíl acetalu 1 až 99 %.
Použitými aldehydy mohou být alifatické i aromatické aldehydy s jednou nebo dvěma aldehydovými skupinami, poloacetaly nebo acetaly. Alifatický aldehyd je mono- nebo dialdehyd s přímým, rozvětveným nebo cyklickým řetězcem o 4 až 22 atomech uhlíku, s výhodou 6 až 15 atomech uhlíku, • · ·. · · · · ft · · · · · · Β · • · · « · *·*« ··· ·· *· ·· ··
- 3 přičemž alkylové řetězce jsou nesubstituované nebo mohou být substituovány skupinami, inertními za reakčních podmínek. Takovými inertními skupinami jsou například arylové skupiny, například fenyl nebo naftyl, nesubstituovaný nebo substituovaný alkylovým zbytkem, s výhodou o 1 až 6 a zvláště o 1 až 4 atomech uhlíku, jako methylovým, ethylovým; isopropylovým, butylovým, neopentylovým nebo hexylovým zbytkem, alkoxyskupinou s výhodou o 1 až 6 a zvláště o 1 až 4 atomech uhlíku, jako methoxy-, ethoxy-, butoxy-, isopentoxy- nebo hexoxyskupinou nebo atomem halogenu, nebo může jít o alkoxyskupiny, s výhodou o 1 až 6 atomech uhlíku. Dalšími příklady skupin, inertních za reakčních podmínek mohou být esterové skupiny, s výhodou o 1 až 4 atomech uhlíku v esterové části.
Aromatické aldehydy jsou aldehydy, v nichž je jedna nebo v nichž jsou dvě aldehydové skupiny vázány přímo na atom uhlíku aromatické skupiny, zvláště fenylové nebo naftylové skupiny nebo také pyridinové skupiny, jako je benzaldehyd, ftalaldehyd, naftylaldehyd, pyridinaldehyd nebo odpovídající dialdehydy.
Výhodné jsou zejména nesubstituované alifatické monoriěbó dialdehydy a v nich zvláště dialdehydy, obsahující 4 až 22 atomů uhlíku.
Je známa celá řada postupů.pro výrobu aldehydů.
Podle US 4 607 126 nebo US 4 769 464 je možno připravit dialdehydy v technickém měřítku pohodlnými postupy, například ozonolýzou nebo redukcí olefinické dvojné vazby.
Při provádění reakce podle US 4 769 464 pro výrobu aldehydu se odpovídající chemická sloučenina, obsahující alespoň jednu olefinickou vazbu rozpustí v organickém rozpouštědle, v němž je dobře rozpustná, například v nižším '« ‘ í wt γ
- 4 alifatickém alkoholu, s výhodou methanolu a pak se na ni působí ekvivalentním množstvím ozonu. Zpracování probíhá při teplotě -30 až 0, s výhodou -20 až 0 °C.
Katalytická hydrogenace produktu ozonolýzy, navazující na působení ozonu se provádí ve zředěném roztoku, přičemž se v průběhu hydrogenace s výhodou udržuje řízený obsah peroxidu nejvýše 0,1 mol/1. K tomuto účelu se jako předloha užije suspenze katalyzátoru v rozpouštědle a vodíku a pak se kontinuálně přivádí roztok k provádění ozonolýzy. Udržováním obsahu peroxidu v reakčním prostředí na nízké úrovni se brání otrávení katalyzátoru a ztrátě jeho účinnosti.
Hydrogenace probíhá prakticky bez zvýšení tlaku, to znamená při tlaku 0,1 až 0,3 MPa z těch důvodů, aby nedošlo k vnikání vzduchu do hydrogenačního reaktoru.
Reakční teplota při hydrogenací je 20 až 40 °C. Hodnota pH se v průběhu hydrogenace udržuje v rozmezí 2 až 7. Vzhledem k tomu, Že se v průběhu hydrogenace může vytvořit malé' mhbžštví_ kyselých vedd-ejŠích- produktů·“ je- možno--pH.... .. . . udržovat přidáváním baze, s výhodou zředěného hydroxidu sodného nebo draselného v požadovaném rozmezí.
Podle hodnoty pH vznikají při uvedeném postupu aldehydy, jejich poloacetaly nebo acetaly nebo směsi těchto látek. Aldehydy se izolují odfiltrováním katalyzátoru a odstraněním rozpouštědla.
Aldehydy, získané uvedeným způsobem jsou velmi výhodné pro použití jako výchozí látky při provádění způsobu podle vynálezu.
• · · · · ♦ · • * · · · « » · ♦ v · · · · · «» »· ·· «»
- 5 Odpovídající aldehyd se oxiduje v karboxylové kyselině jako ředidle nebo ve směsi vody a karboxylové kyseliny působením oxidačního činidla na požadované mono- nebo dikarboxylové kyseliny, Jako ředidlo se užije karboxylová kyselina ze skupiny kyselina mravenčí, octová, propionová a podobně. Výhodná je zejména kyselina octová. Karboxylové kyseliny mohou být užity jako takové nebo ve směsi s vodou. Výhodné jsou zejména směsi karboxylových kyselin s vodou, v nichž je podíl vody v rozmezí 0,1 až 25, s výhodou 5 až 12 % objemových.
Koncentrace aldehydu v roztoku má pro průběh způsobu podle vynálezu jen malý význam. Obecně je možno použít co nejvyšší koncentrace aldehydu, Čímž je možno ušetřit rozpouštědlo, koncentrace však nemají být tak vysoké, aby se aldehydy nebo vytvořené karboxylové kyseliny při reakční teplotě z reakčního roztoku srážely.
Jako oxidační činidlo je možno použít kyslík nebo vzduch, s výhodou se užívá kyslík.
Oxidace se s výhodou .provádí pod tlakem, užívají se tlaky v rozmezí 0,1 až 2,5, s výhodou 0,8 až 2,5 MPa. Reakční tepro'ta~se pohybuje vrozmezí'50 áž'130'“, s výhodou' 60'áž 90 °C.
Po ukončení reakce se reakční roztok zchladí s výhodou na teplotu 0 až 35 °C a podle povahy reakčního produktu se odpovídajícím způsobem zpracovává.
Tepelně stálé monokarboxylové kyseliny je možno oddělit například destilací, tepelně nestálé monokarboxylové .kyseliny, pokud jsou ve vodě nerozpustné, je možno izolovat z reakční směsi vymytím rozpouštědla vodou. Dikarboxylové kyseliny, pokud jsou při teplotě 0 až 35 °C v rozpouštědle málo rozpustné nebo nerozpustné, je možno izolovat krystalizací • · *
- 6 s následným oddělením pevné látky. Získaný matečný louh je možno po doplnění aldehydové složky a vody přivádět zpět do oxidačního stupně. Izolované karboxylové kyseliny je ještě možno dále čistit běžnými postupy, jako překrystalováním, destilací nebo chromatografickými postupy. Způsob podle vynálezu je možno provádět po jednotlivých vsázkách nebo také kontinuálně.
Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu je možno získat alifatické nebo aromatické mono- nebo dikarboxylové kyseliny o 4 až 22 atomech uhlíku tak, že se odpovídající chemická sloučenina s nejméně jednou olefinickou dvojnou vazbou nechá reagovat s ozonem v přítomnosti rozpouštědla, vzniklý roztok peroxidu se katalyticky hydrogenuje a získaný aldehyd se po oddělení rozpouštědla a katalyzátoru oxiduje v přítomnosti karboxylové kyseliny ze skupiny kyselina mravenčí, octová nebo propionová nebo ve směsi karboxylové kyseliny a vody bez použití katalyzátoru na požadované mono- nebo dikarboxylové kyseliny.
Ozonizace s následnou hydrogenaci se s výhodou provádí způsobem podle US 4 769 464, následná oxidace se provádí za svrchu uvedených podmínek. Jako chemické látky s nejméně' jednou' oTefíničkdŮdvojnou vazbou padají' v uvahu.....
sloučeniny, které vedou ke tvorbě svrchu uvedených aldehydů.
Jako příklad je možno uvést alkeny o 4 až 22 atomech uhlíku- s přímým, rozvětveným nebo cyklickým řetězcem s nejméně jednou olefinickou dvojnou vazbou, popřípadě substituované svrchu uvedenými, za reakčních podmínek inertními skupinami, jako jsou buten, penten, hexen, isopren, isobuten, isookten, butadien, oktadien, hexadecen, cyklohexen, cyklooktadien, cyklookten, cyklododecen, cyklododekatrien, terpen nebo aromatické sloučeniny s nejméně jednou olefinickou
- 7 · t · · · a • · · · » · · * • · ♦ · ·. · • · · · · · · * · · · dvojnou vazbou, jako jsou styren, divinylbenzen, penylbenzen, naftylstyren nebo dífenylethylen.
Způsobem podle vynálezu je možno získat mono- nebo dikarboxylové kyseliny s vysokou čistotou a ve velmi dobrém výtěžku. Zpravidla je možno získat výtěžek 90 až 98 % bez tvorby podstatných odpadních produktů nebo kalů a bez tvorby odpadních plynů, zatěžujících životní prostředí. Monoa dikarboxylové kyseliny se přitom získávají s čistotou nejméně 95 %, obvykle ale s čistotou vyšší než 98 %, takže není zapotřebí ve většině případů výsledné produkty dále čistit.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které však nemají složit k omezení rozsahu vynálezu.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Kyselina oktandikarboxylová
110,2 g, 1 mol cyklooktenu s Čistotou 95 % se rozpustí v 1500 ml methanolu, roztok se zchladí na -20 °Č a do roztoku se přivádí směs kyslíku a ozonu s obsahem 4 % hmotnostní ozonu tak dlouho, až je do roztoku přiveden 1 mol· ozonu.
Do hydrogenačního reaktoru se uloží jako předloha 2 g katalyzátoru na bázi paladia (Lindlar), reaktor se naplní vodíkem a pak se přes dávkovači zařízení kontinuálně přivádí roztok po ozonizaci tak, aby obsah peroxidu nepřekročil 0,02 mol/1.
Za energického míchání a dalšího přívodu vodíku se pak roztok hydrogenuje tak dlouho, až již neobsahuje žádný peroxid.
• ·
- 8 » · ·· · · *« » «· ·· ·«»· < » · « · · · I ·· »·' ·» *♦
Z hydrogenačního roztoku se odfiltruje katalyzátor, rozpouštědlo se odpaří ve vakuu, a odparek se rozpustí v 90% kyselině octové tak, aby koncentrace aldehydu byla 1 mol/1 roztoku.
Pak se roztok oxiduje v autoklávu kyslíkem při tlaku 1,0 MPa a při teplotě 80 °C. Po ukončení reakce se tlak v autoklávu uvolní a roztok se zchladí na 15 až 20 °C. Vzniklá sraženina se odfiltruje a suší ve vakuu při tlaku 2 kPa při teplotě 80 °C. Matečný louh se doplní vodou, rozpouštědlem a surovým aldehydem na požadovanou koncentraci a přivádí se zpět do oxidačního stupně. Tímto způsobem se získá v jedné vsázce 125 až .152 g kyseliny oktandikarboxylové s čistotou vyšší než 98 %.
Příklad 2
Kyselina oktandikarboxylové
Analogicky jako v příkladu 1 se 108,18 g, 1 mol cyklooktadienu s čistotou 95 % nechá reagovat s ozonem tak dlouho,až se do roztoku přivede 0,5 mol ozonu a získaný roztok se hydrogenuje obdobným způsobem jako v příkladu 1. Získány'roztok po hydřogenáči óbšáhuje oktandial a odpovídající acetal.
Oxidace získané směsi aldehydu a acetalu se provádí analogickým způsobem jako v příkladu 1.
Tímto způsobem se získá v jedné vsázce 125 g oktandikarboxylové kyseliny s čistotou 96 %.
• · ♦ ·· · ♦ »· • · · * *· · · · « • ·. · « ·. · ·* ·· »» Μ
- 9 Příklad 3
Kyselina dodekandikarboxylová
Způsobem podle příkladu 1 se 166,4 g, 1 mol cyklododecenu s Čistotou 95 % zpracuje ozonem na dodekandial a pak se směs podrobí katalytické hydrogenaci..
Oxidace dodekandialu se provádí analogicky jako v přikladu 1. Získá se 220 g kyseliny dodekandikarboxylové v jedné vsázce s čistotou 98 %.
Příklad 4
Kyselina dodekandikarboxylová
162,3 g, 1 mol cyklododekatriěnu s čistotou 95 % se rozpustí v 1500 ml methanolu , roztok se zchladí na -20 °C a přivádí se směs ozonu a kyslíku s obsahem ozonu 4 % hmotnostní tak dlouho, až se do roztoku přivede 0,33 mol ozonu. Hydrogenační roztok, získaný obdobným způsobem jako v příkladu 1 obsahuje dodekandial a jeho acetaly. Vzniklý cyklododekan se před oxidací odstraní z roztoku kyseliny octové extrakcí petroletherem.
Oxidace směsi aldehydu a acetalu se provádí způsobem podle příkladu 1 při tlaku 1,5 MPa.
Tímto způsobem se v jedné vsázce získá 183 g kyseliny dodekandikarboxylové s čistotou 98 %.
*«»« «·· ♦ ·♦ • · · • ·' I ·· · « 4 • ♦ 4 ·· ··
- 10 Příklad 5
Kyselina tridekandikarboxylová
338,58 g, 1 mol kyseliny erukové s čistotou 95 % se zpracovává ozonizací analogickým způsobem jako v příkladu 1 a pak se směs hydrogenuje.
Získaný hydrogenační roztok obsahuje nonanal a tridekanaldehydkarboxylovou kyselinu, která se odstraní destilací.
Pro oxidaci se užije aldehydová frakce, která se oxiduje podle příkladu 1 při tlaku 1,4 MPa. V jedné vsázce se získá 185 g kyseliny tridekankarboxylové s čistotou 95 %.
Příklad 6
Kyselina pelargonová
338,58 g, 1 mol kyseliny erukové s čistotou 93 % se zpracovává působením ozonu způsobem podle příkladu 1 a pak se hydrogenuje. Získaný hydrogenační roztok obsahuje pelar gonaldehyd-a- tridekanaTkyselinu. ............'
Pro oxidaci se užije aldehydová frakce, která se oxiduje obdobným způsobem jako v příkladu 1 při tlaku 2,0 MPa.
Tímto způsobem se v jedné vsázce získá 132 g kyseliny pelargonové s čistotou 94 %.
Příklad 7
Kyselina pentadekanová
- 11 ·»·· ·Η • »· • · · • · * · ·» »· ««
224,4 g, 1 mol hexadecenu s Čistotou 95 % se zpracovává působením ozonu podle příkladu 1 a pak se hydrogenuje na pentadekanal.
Oxidace aldehydu se provádí způsobem podle příkladu
1. Po ukončení reakce se autokláv zbaví přetlaku, rozpouštědlo se odstraní ve vakuu a odparek se za chlazení míchá s vodou. Výsledná kyselina pentadekankarboxylová se oddělí a usuší. Výsledný produkt se získá při výtěžku 92 % a s čistotou 93 %.
Obdobným způsobem je možno připravit také produkty, uvedené v následující tabulce:
| Pří- klad | E | P | p T MPa °C | A % | R % |
| 8 | methylester kyseliny 13oxotridekankarboxylové | monomethy1ester kyseliny brassidové | 1,4 64-90 | 92 | 95 |
| 9 | 2-ethylhexanal | kyselina 2ethylhexankarboxylová | 2,0 80 | 98 | 95 |
| 10 ... . | . ..1,12-dime.thoxy- | . kyselina....... |
-1,12-dihydroxy- dodekandi-
| doděkan | karboxylová | 1,6 | 80-85 | 99 | 95 | |
| 11 | 1,1,8,8-tetra- methoxyoktan | kyselina oktandikar- boxylová | 1,0 | 80-85 | 90 | 90 |
| 12 | heptandialdehyd | kyselina heptandikar- boxylová | 1,5 | 80-85 | 97 | 90 |
| 13 | methylester kyseliny 9-oxononankarboxylové | monomethy1ester kyseliny azelainové 1,0 | 80-83 | 92 | 94 | |
| 14 | benzaldehyd | kyselina benzoová | 1,2 | 80-85 | 98 | 98 |
• * * · ·· · · ·· • ·.* · · ·· ··· · · • * · . . . ·»· β »* ··· ·· *· ·· · ·
- 12 Jako rozpouštědlo byla užita ve všech případech ky selina octová.
V tabulce jsou použity následující zkratky:
E výchozí látka pro oxidaci
P produkt, získaný oxidací p tlak
T teplota
A výtěžek
R čistota produktu.
Zastupuje:
- 13 • ·« « ·»···· • ♦ · ♦ · · » · · * · · ♦· «· ·*· *
·«
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby alifatických nebo aromatických mononebo dikarboxylových kyselin o 4 až 22.atomech uhlíku oxidací .odpovídajících aldehydů se stejným počtem uhlíkových atomů, vyznačující se tím,že se.oxidace prová dí v karboxylové kyselině ze skupiny kyselina mravenčí, octová a propionová nebo ve směsi karboxylové kyseliny a vody při teplotě 50 až 130 °C a tlaku 0,1 až 2,5 MPa v přítomnosti oxidačního činidla.I
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m , že se jako aldehyd užije alifatický nebo aromatický aldehyd s jednou nebo dvěma aldehydovými skupinami, poloacetal nebo acetal nebo směs těchto látek.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačuj íc í se t í m, že se užije směs aldehydu a jeho acetalu a/nebo poloacetalu, v níž podíl aldehydu je 1 až 99 %.
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m , že se oxidace provádí v kyselině octové.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačuj íc í se t í m , že se oxidace provádí ve směsi karboxylové kyseliny a vody s obsahem vody 0,1 až 25 % objemových.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m , že se oxidace provádí při teplotě 60 až 90 °C.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačuj íc í se t í m , že se oxidace provádí při tlaku 0,8 až 2,5 MPa.• · · · ·· ·«·· » fc » · · · ♦ · ··· 9 »9 · · t ♦ · ♦ · * ·*«* *M ·· ♦· ·« ·*
- 8. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako oxidační prostředek užije kyslík.
- 9. Způsob výroby alifatických nebo aromatických mononebo dikarboxylových kyselin o 4 až 22 atomech uhlíku, v yznačující se tím, že se chemická látka s nejméně jednou olefinickou dvojnou vazbou nechá reagovat s ozonem v přítomnosti rozpouštědla, vzniklý roztok peroxidu se podrobí katalytické hydrogenací, vzniklý aldehyd se po oddělení rozpouštědla a katalyzátoru oxiduje v přítomnosti karboxylové kyseliny ze skupiny kyselina octová, mravenčí nebo propionová nebo v přítomnosti směsi vody a karboxylové kyseliny při teplotě 50 až 130 °C a při tlaku 0,1 až 2,5 MPa v přítomnosti oxidačního činidla na požadovanou mono- nebo. dikarboxylovou kyselinu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0170194A AT402293B (de) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | Verfahren zur herstellung von mono- oder dicarbonsäuren aus aldehyden, deren vollacetalen oder halbacetalen, sowie aus gemischen davon |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ228495A3 true CZ228495A3 (cs) | 1999-06-16 |
| CZ290181B6 CZ290181B6 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=3519122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19952284A CZ290181B6 (cs) | 1994-09-06 | 1995-09-06 | Způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5686638A (cs) |
| EP (1) | EP0700892B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08193044A (cs) |
| AT (2) | AT402293B (cs) |
| BR (1) | BR9503935A (cs) |
| CA (1) | CA2157544C (cs) |
| CZ (1) | CZ290181B6 (cs) |
| DE (1) | DE59505423D1 (cs) |
| ES (1) | ES2128622T3 (cs) |
| HU (1) | HU222573B1 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6153790A (en) * | 1998-12-01 | 2000-11-28 | Shell Oil Company | Method to produce aromatic dicarboxylic acids using cobalt and zirconium catalysts |
| US6300496B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-10-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for producing epsilon caprolactams |
| US6740776B2 (en) | 2001-07-16 | 2004-05-25 | Novartis Ag | Air oxidation of an aromatic aldehyde to an aromatic acid |
| KR100600226B1 (ko) * | 2002-11-28 | 2006-07-13 | 주식회사 엘지화학 | 이소부티릭산의 제조 방법 |
| KR100682232B1 (ko) * | 2003-06-05 | 2007-02-12 | 주식회사 엘지화학 | 유기산 제조방법 |
| WO2008149370A2 (en) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Ramot At Tel-Aviv University Ltd. | Oxidation of aldehydes and alkenes |
| US8614350B2 (en) | 2008-01-15 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
| US8455680B2 (en) * | 2008-01-15 | 2013-06-04 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2010358A (en) * | 1933-02-03 | 1935-08-06 | Shell Dev | Process for the oxidation of isoaldehydes |
| US2959613A (en) * | 1957-02-08 | 1960-11-08 | Ici Ltd | Oxidation process |
| GB955421A (en) * | 1960-02-04 | 1964-04-15 | Ici Ltd | Improvements in and relating to the oxidation of aldehydes |
| JPS5136258B1 (cs) * | 1963-04-02 | 1976-10-07 | ||
| GB1048156A (en) * | 1964-09-01 | 1966-11-09 | Geigy Co Ltd | The preparation of ª‡,ªÏ-dicarboxylic acids |
| US3415877A (en) * | 1965-10-19 | 1968-12-10 | Millmaster Onyx Corp | Process for preparing 2-ethyl-3-methyl pentanoic acid |
| FR1532460A (fr) * | 1967-05-26 | 1968-07-12 | Melle Usines Sa | Procédé d'oxydation d'aldéhydes aliphatiques inférieures |
| IT1049005B (it) | 1975-10-30 | 1981-01-20 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di acidi alfa omega dicarbossilici |
| IT1100096B (it) | 1978-11-10 | 1985-09-28 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di acidi alfa,omega-dicarbossilici |
| DE2931154C2 (de) * | 1979-08-01 | 1985-08-01 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Carbonsäuren aus Aldehyden |
| DE2942279C2 (de) * | 1979-10-19 | 1986-01-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Reinigung des bei der Umsetzung von Olefinen mit Ozon in carbonsaurem Medium die Ozonolysestufe verlassenden Gasstromes |
| DE3464595D1 (en) * | 1983-10-24 | 1987-08-13 | Teijin Petrochem Ind | Process for producing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
| DE3346266A1 (de) | 1983-12-21 | 1985-07-11 | Lentia Gmbh | Verfahren zur herstelung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen |
| AT380008B (de) | 1983-12-23 | 1986-03-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von mono- oder biscarbonylverbindungen |
| DE3628662A1 (de) * | 1986-08-23 | 1988-03-03 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 1,12-dodecandisaeure i |
| DE3628664A1 (de) * | 1986-08-23 | 1988-03-03 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 1,12-dodecandisaeure ii |
| DE4000163A1 (de) * | 1990-01-04 | 1991-07-11 | Chemie Linz Deutschland | Verfahren zur herstellung von alpha-omega-alkandicarbonsaeuren, ausgehend von cycloalkenen |
| US5310944A (en) * | 1991-01-21 | 1994-05-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing carboxylated compound |
| JP3008988B2 (ja) * | 1991-01-21 | 2000-02-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボキシル化合物の製造方法 |
-
1994
- 1994-09-06 AT AT0170194A patent/AT402293B/de not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-08-23 EP EP95113216A patent/EP0700892B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-23 AT AT95113216T patent/ATE178043T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-08-23 DE DE59505423T patent/DE59505423D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-23 ES ES95113216T patent/ES2128622T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-04 JP JP7226706A patent/JPH08193044A/ja active Pending
- 1995-09-05 CA CA002157544A patent/CA2157544C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-05 HU HU9502598A patent/HU222573B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-09-05 BR BR9503935A patent/BR9503935A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-09-05 US US08/523,372 patent/US5686638A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-06 CZ CZ19952284A patent/CZ290181B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0700892B1 (de) | 1999-03-24 |
| AT402293B (de) | 1997-03-25 |
| CA2157544A1 (en) | 1996-03-07 |
| HUT73016A (en) | 1996-06-28 |
| JPH08193044A (ja) | 1996-07-30 |
| DE59505423D1 (de) | 1999-04-29 |
| US5686638A (en) | 1997-11-11 |
| CA2157544C (en) | 2005-11-22 |
| ATE178043T1 (de) | 1999-04-15 |
| EP0700892A1 (de) | 1996-03-13 |
| BR9503935A (pt) | 1996-09-17 |
| CZ290181B6 (cs) | 2002-06-12 |
| ATA170194A (de) | 1996-08-15 |
| ES2128622T3 (es) | 1999-05-16 |
| HU9502598D0 (en) | 1995-10-30 |
| HU222573B1 (hu) | 2003-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003529582A (ja) | 芳香族アルコール、特にフェノールの製造方法 | |
| Greenspan | Oxidation reactions with aliphatic peracids | |
| PL131849B1 (en) | Process for preparing aldehydes by means of hydroformylation | |
| JP2003525920A (ja) | アルデヒドから脂肪族カルボン酸を製造する方法 | |
| TW201404771A (zh) | 從２－乙基己醇進行製造異壬酸羧酸酯之製法及其製品 | |
| JPH0536428B2 (cs) | ||
| CZ228495A3 (cs) | Způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin | |
| US3579575A (en) | Process for oxidizing lower aliphatic aldehydes | |
| US3804895A (en) | Preparation of carboxy alkanoic acids and esters | |
| US5239116A (en) | Preparation of secondary alkoxyalkanoic acids | |
| US3781344A (en) | Process for manufacturing terephthalic acid by oxidation of paraxylene | |
| AT501685A1 (de) | Verfahren zur oxidation von organischen substraten mittels singulett sauerstoff unter verwendung eines molybdän-ldh-katalysators | |
| EP0323290B1 (fr) | Procédé de production d'aldéhydes aromatiques | |
| KR100965633B1 (ko) | 물에서 ｐ-크실렌의 액상 산화에 의한 ｐ-톨루엔산의제조방법 | |
| US3278608A (en) | Process for manufacturing alphaethylenic alcohols | |
| CN102329222B (zh) | 一步法氧化环己烷制备己二酸的方法及其使用的催化剂 | |
| CS195261B2 (en) | Method of preparing dimethylester of terephthalic acid | |
| US5202478A (en) | Process for the preparation of alpha, omega-alkanedioic acids | |
| JP2004525918A (ja) | モノ−またはビスカルボニル−またはヒドロキシル化合物の製造方法 | |
| US3459796A (en) | Production of acetic acid | |
| US3767546A (en) | Production of 16-dehydropregnenolone and related compounds | |
| US3409648A (en) | Process for preparing carboxylic acids from olefins | |
| US4065505A (en) | Oxidation process | |
| KR100605468B1 (ko) | 안트라퀴논의 제조 방법 | |
| EP0170273B1 (en) | Process for producing acyloxynaphthoic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090906 |