CS197280B2 - Method of making ammeliorated polyurea microcapsules - Google Patents
Method of making ammeliorated polyurea microcapsules Download PDFInfo
- Publication number
- CS197280B2 CS197280B2 CS766965A CS696576A CS197280B2 CS 197280 B2 CS197280 B2 CS 197280B2 CS 766965 A CS766965 A CS 766965A CS 696576 A CS696576 A CS 696576A CS 197280 B2 CS197280 B2 CS 197280B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyurea
- water
- organic phase
- solvent
- walls
- Prior art date
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 18
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 15
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 claims description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 abstract description 24
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 12
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 6
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N Cycloate Chemical compound CCSC(=O)N(CC)C1CCCCC1 DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- -1 4-ethylphenylgeranyl Chemical group 0.000 description 1
- NQEZDDPEJMKMOS-UHFFFAOYSA-N 4-trimethylsilylbut-3-yn-2-one Chemical compound CC(=O)C#C[Si](C)(C)C NQEZDDPEJMKMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000000201 insect hormone Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5005—Wall or coating material
- A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
- A61K9/5031—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, poly(lactide-co-glycolide)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká zapouzdření a zejména způsobu výroby malých nebo· mikrokapslí tvořených slupkou nebo tenkou stěnou organického polymeru obsahujících materiál nemísitelný s vodou, jako· organickou tekutinu. Zejména se vynález týká výroby zlepšených oddělených polymočovinových mikrokapslí obsahujících různé jádrové materiály přidáním rozpouštědla do organické fáze.
Zlepšení je výsledkem selektivní regulace pórovitosti polymočovinových stěn vedoucí k tvorbě ohraničených polymočovinových stěn.
Způsob podle vynálezu se týká takových kapslí, kde se přidá před mikrozapouzdřením do- organické fáze rozpouštědlo nebo nerozpouštědlo polymerové stěny -mikrokapsle.
V belgickém patentu č. 796 746 je popsán způsob zapouzdření různých materiálů nemísi'telných s vodou za použití organického isokyanatanu jako meziproduktu k vytvoření polymočovinové kapsle obsahující materiál nemísitelný s vodou dispergovaný ve vodné souvislé fázi.
Kapsle této povahy a popisu mají různé použití, jako pro obsah barviva, inkoustu, chemických reagencií, farmaceutických látek, - hnojiv, fungicidů, baktericidních prostředků, pesticidů, jako herbicidů, insekticidů a podobně, kteréžto látky se mohou rozpustit, suspendovat nebo - jiným způsobem dispergovat nebo jako jádrový - materiál mohou být obsaženy -v kapsli. Materiál, který se má zapouzdřit, se může použít v počáteční dispersi při teplotě nad jeho bodem tání nebo rozpustit - nebo^ dispergovat ve vhodném organickém rozpouštědle nemísitelném s - vodou. Povaha - materiálu - nemísitelného s vodou, který se má zapouzdřit, může být původu organického- ' nebo' anorganického. Při zapouzdření je --kapalná nebo jiná forma chráněna, - dokud· - se- - neuvolní nějakým - způsobem nebo ' - nástrojem, který rozlomí, -rozdrtí, roztaví, rozpustí nebo jinak odstraní slupku kapsle nebo ' --dokud nenastane uvolnění difusí - za vhodných podmínek. Důležitým specifickým - význakem vynálezu je - kromě dalších výhod nový způsob selektivní regulace - pórovitosti- - stěny a tvorba ohraničených polymočovinových - stěn odstraněním vody z- původní organické fáze během polymerace zahrnující reakci mezi polyisokyanatanovými monom^i^·/.
Účinného zapouzdření mezifázovau polymerací organického - isokyanatanu páko - - - meziproduktu se může dosáhnout - způsobem, při kterém se použijí dvě' v - podstatě nemísitelné tekutiny, jedna vodná fáze a druhá organická fáze, který se vyznačuje tím, že se vytvoří fyzikální disperse organické fáze ve vodné fázi. Organická fáze obsahuje isokyanatanový meziprodukt pro slupku polymočovinové kapsle. Mezifázová polymerace zahrnuje hydrolysu isokyanatanového monomeru, aby se vytvořil amin, který reaguje s dalším isokyanatanovým monomerem za vzniku polymočovinové slupky. . Kapsle vytvořené tímto způsobem mají velikost v rozmezí 0,5 až 100 μη.
Určité organické materiály .a materiály označené „nemísitelné s vodou“ jsou schopné rozpuštění značného množství vody. Když toto nastává · při . tvorbě polymočovinové stěny mikrokapsle · na povrchu kapky, zvětšuje se podíl tvořícího se polymeru v jádrovém materiálu. Zatímco .je voda důležitá v systému používajícím organické polyisokyanatany k přípravě polymočovinových stěn, obsah vody v materiálu nemísitelném s vodou v jádru kapsle není žádoucí. Přítomnost a množství vody v organickém materiálu nebo materiálu nemísitelném s vodou, který se má zapouzdřit, závisí na povaze materiálu. Podle vynálezu je možné vyloučit vodu z jádrového materiálu nebo organické fáze, čímž .se zajistí zlepšené oddělení polymočovinové mikrokapsle s ohraničenými dobře vytvořenými stěnami.
Bylo zapotřebí vytvořit zlepšené mikrokapsle, které mohou regulovat úbytek účinného jádrového materiálu. Dřívější způsoby požadovaly prostupnost stěn mikrokapsle, která se měla regulovat změnou jejich tloušťky a hustoty zesítění. Také · je žádoucí, a dosud těžko uskutečnitelné, odstranění vody z organické fáze během tvorby polymočovinových mikrokapslí obsahujících určité organické materiály, které rozpouštějí nežádoucí množství vody.
Předmětem vynálezu je proto zajistit nový způsob mikrozapouzdření a nové produkty tímto· vyrobené, které se vyznačují optimální rychlostí uvolňování při tvorbě polymočovinových stěn a selektivní regulací pórovitosti stěny.
Dalším předmětem vynálezu je zajistit nový systém mikrozapouzdření za použití výhodného· rozpouštědla, které při dobré schopnosti rozpouštění polymeru způsobuje snížení velikosti pórů stěny mikrokapsle. Naopak při použití špatného rozpouštědla polymeru se může zvýšit permeabilita stěny kapsle zvětšením velikosti pórů stěny mikrokapsle.
Dalším předmětem vynálezu je zajistit mikrokapsle mající zlepšenou schopnost regulace rychlosti uvolňování. Tato rychlost uvolňování je následkem difusní permeability výsledné stěny mikrokapsle.
Dalším předmětem vynálezu je zajistit zlepšený způsob získání oddělených mikrokapslí s tenkými stěnami a relativně nepropustnými vzhledem k jádrovému materiálu, až do požadované doby a podmínek uvolňování. Tento způsob je víceúčelový a mohou se · získat produkty různé tloušťky stěn, permeability, složení polymeru a charakteristiky uvolňování.
Výše uvedené předměty vynálezu se dosáhnou vytvořením polymočovinových kapslí za použití dobrého rozpouštědla polymeru v jádře společně s aktivní složkou. Naopak se dosáhne zvýšení permeability za použití špatného· rozpouštědla pro· polymer. Permeability stěny mikrokapsle k · regulaci pórovitosti stěny se dosáhne zahrnutím rozpouštědel nebo nerozpouštědel . polymerových . stěn mikrokapsle do organické fáze před mikrozapouzdrením. Proces zapouzdření je základně popsán v belgickém, patentu č. 796 746; avšak bylo zjištěno, že výběrem organického rozpouštědla zahrnutého v jádře kapslí se může ovlivnit žádaný účinek zmenšení nebo zvětšení velikosti pórů a vyloučení vody z jádrového materiálu, tj. účinného materiálu.
Výběr rozpouštědla je obecně veliký, závisí na jednotlivém.. monomerním systému, který se. · použije při ' výrobě porésní polymerní stěny mikrokapsle.
R^L^j^p^i^uštědlo by nemělo být tak dobré rozpouštědlo pro polymer, které je mísitelné ve .všech poměrech, ani by to. neměla být látka, která není rozpouštědlem. pro · monomer. Obecně vedou materiály, které jsou zcela rozpustné, k polymeru, který nemá patrnou velikost pórů a rozpouštědlem bobtná, zatímco mikrokapsle mající polymerní stěny vyrobené použitím nerozpouštědla mají velikost pórů příliš velikou pro· · praktické použití. Vhodná rozpouštědla podle vynálezu mohou být nezředěná nebo nesmíchaná rozpouštědla, ačkoliv vhodná rozpouštědla se snadno připraví smícháním rozpouštědel a nerozpouštědel nebo vybíráním vhodného rozpouštědla, které má požadované · vlastnosti.
Vhodná rozpouštědla · a směsi · rozpouštědel se snadno pro přípravu specifického polymerního· systému stanoví použitím poměru: § = §o ± 0,8, kde § je parametr rozpustnosti polymeru. Nízké pórovitosti polymeru · se docílí, když parametr rozpustnosti klesne do tohoto rozmezí. Rozpustnost parametru · je diskutována v „Some Factors Affecting the Solubility of Polymers“, P. A. Smáli, Journal of Applied Chemistry 3,71 (1953), a také Harry Burnellem v „Interchemical Review“, 14, 3—16, 31—46 (1955). Pro směsná rozpouštědla se hodnota . § snadno vypočítá z průměrů na hmotnostním podkladě.
Způsob tvorby zlepšených oddělených polymočovinových mikrokapslí, majících zlepšenou schopnost regulace rychlosti uvolňování selektivní regulací pórovitosti polymočovinových stěn vedoucí k tvorbě ohraničených po^močovinových stěn vytvořených mezifázovou polymerací organické fáze · obsahující polyisokyanatan · a vodné fáze, se · vyznačuje tím, že se k organické fázi obsahující materiál nemísitelný s vodou, který má ’ být zapouzdřen, přidá rozpouštědlo schopné vyloučit vodu z organického materiálu a polyisokyanatanu, mající parametr rozpustnosti § ·= §o ± 0,8, kde §0 je parametr rozpustnosti polymeru, vytvoří se disperse organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.
Zejména prospěšné a výhodné je při způsobu podle vynálezu použití xylenu jako rozpouštědla. Bylo zjištěno, že xylen je jako rozpouštědlo v jádře polymočovinových mikrokapslí neobyčejně výhodný. Ztráta jádrového materiálu se může snížit tvorbou ohraničené a neprodyšnější, tj. hustší, kompaktnější struktury stěny, aby se snížila permeabilita.
Ve výhodném provedení podle vynálezu může být jádrový materiál účinně mikrozapouzdřen mezifázovou polymerací organického isokyanatanového· meziproduktu tím způsobem, že se použijí dvě v podstatě nemísitelné kapaliny, jedna označená jako vodná fáze · a· druhá · jako organická fáze a při kterém se ustaví fysikální disperse · organické fáze ve vodné fázi. Organická fáze obsahuje organický isokyanatanový meziprodukt pro slupku polymočovinové kapsle, účinnou složku .a rozpouštědlo polymeru. Mezifázová polymerace k · vytvoření stěny kapsle zahrnuje hydrolýzu isokyanatanového monomeru k vytvoření aminu, který reaguje s dalším isokyanatanový monomerem, aby se vytvořil polymočovinový obal.
Není zapotřebí přidat další reakční složku najednou, dosáhne se disperse kapiček organické fáze v souvislé kapalné fázi, např. vodné fázi. Potom se vytvoří, s výhodou za mírného míchání disperse, kolem dispergovaných · organických kapiček polymočovinová slupka kapsle při zahřívání souvislé kapalné fáze nebo při uvádění katalytického množství zásaditého aminu nebo jiného· činidla schopného urychlení hydrolýzy isokyanatanu, jako tri-n-butyl-cínacetátu, libovolně kromě regulace pH disperse, čímž se uskuteční žádané kondensační reakce na rozhraní mezi organickými kapičkami a souvislou fází.
Tímto· způsobem se plně uspokojivě vytvoří oddělené mikrokapsle mající slupku nebo· vnější stěnu z močoviny vyrobené reakcí a obsahující zapouzdřený jádrový materiál a polymerové rozpouštědlo. Ve způsobu podle vynálezu probíhá o-becně reakce k vytvoření slupky kapsle úplně, takže v podstatě nezůstane žádný nezreagovaný polyisokyanatan. Jestliže se použije v jádře dobré polymerové rozpouštědlo, zmenší se velikost pórů stěny mikrokapsle a tak nastane snížení permeability stěny. Když se použije špatné rozpouštědlo polymeru, stěna bude více porézní a zvětší se permeabilita. Není nutné kapsle pro žádané použití dělit, tj. zapouzdřený materiál může být přímo použitelný, v závislosti na určeném použití. Avšak toto dělení před použitím se může provádět jakýmkoli normálním separačním způsobem, jako například sedimentací, filtrací nebo odstředěním shromážděných kapslí, promytím a popřípadě sušením.. Produkt · získaný způsobem podle vynálezu je zejména vhodný pro přímé zemědělské pesticidní aplikace, mohou se přidat další činidla jako· zahušťovadla, biocidy, povrchově aktivní látky a dispergovadVa, aby se zlepšila stabilita skladování a způsob aplikace. Počáteční disperse organické · fáze ve vodné fázi se · může zlepšit vhodným emulgačním nebo· dispergačním činidlem a regulace velikosti a · jednotnosti konečných kapslí se snadno provádí jakýmkoli běžným způsobem disperse jedné kapaliny. v druhé.
Zlepšené mikrokapsle mající polymočovinové stěny se připraví způsobem podle vynálezu. Vynález je dále bez omezení objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1
Použití · techniky polymerového rozpouštědla podle · vynálezu bylo aplikováno na zapouzdření herbicidu Eptamu (£V (EPTC), S-ethyl-dipropylthiokarbaminanu. Účelem bylo snížit ztrátu účinné složky vytvořením méně prostupné stěny a eliminovat zvýšenou penetraci vody do jádrového materiálu. Jako dobré· rozpouštědlo pro aromatickou polymočovinovou stěnu byl zvolen xylen.
Mikrokapsle byly připraveny následujícím způsobem:
Voda (300 ml] obsahující 2,0 % neutralizovaného· poly^methylvinylether Jmaleinanhydrid) ochranného koloidu. a 0,3% lineárního alkoOolethoxylátu jako emulgátoru se umístila do otevřené reakční nádoby. V oddělené nádobě se smíchalo 270 g S-ethyldipropylthiokarbaminanu (herbicid], 68 g xylenu, 18,2 g polymethylenpolyfenylisokyanatanu (PAPI) a 9,1 g tolylendiisokyanatanu (TDI 80 % 2,4 a 20 o/o 2,6). Tato směs se potom přidala do reakční nádoby a emuligovala za použití vysokooběžného míchadla. Výsledné · rozmezí částic bylo asi 5 až 30 μΐη. Reakce· se dokončila za mírného míchání. Teplota reakčních složek se zvýšila během 20 minutn a 50 qC. Teplota se udržovala po 2 hodiny 40 minut při 50 °C.
3,5 g Attagelu 40 (attapulgltská hlinka), 14,0 g tripolyfosfátu sodného a 0,35 g Dowcidu G (pentachlorfenát sodný) se dispergovalo za intenzivního míchání do disperse mikrokapsle. pH se upravilo 3,5 ml· 50'% hydroxidu sodného na 11,0.
Toto složení disperguje velice dobře ve vodě a pod mikroskopem se pozorují oddělené mikrokapsle. Tyto kapsle mají obsah stěny asi 7,5 °/o.
Připravené materiály se zkouší biologicky stanovením procentuální regulace trávy za 24 hodiny po aplikaci. Během 24 hodiny se EPTC normálně odpaří, čímž je zajištěna v j odstatě snížená herbicidní účinnost. Provádí se srovnání mezi vzorky a emulgova telným koncentrátem jako' kontrolou. Všechny materiály se aplikují při účinné dávce 1,1 kg/ha. Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v tabulce I.
TABULKA I
Složení | % stěny | Poměr | Poměr | Biologická zkouška vlhké půdy |
0,453 kg | v mikrokapsli | PAPI | EPTC | % regulace trávy |
EPTC/3,785 1 | TDI | Xylen | 1,1 kg/ha |
h 24 ' h
EPTC 6* | 99 | 42 | |||
EPTC 6** | 25 | 2,0 | pouze EPTC | 98 | 80 |
EPTC 3** | 17 | 2,0 | pouze EPTC | 99 | 35 |
EPTCa 6*» | 7,5 | 2,0 | 4,0' | 99 | 96 |
EPTC ' 3** | 7,5 | 2,0 | 9,0 | 99 | 96 |
EPTC 3** | 7,5 | 2,0 | 19,0 | 99 | 97 |
EPTC **· | 15 | 2,0 | 4,0 | 99 | 98 |
* = emulgovatelný | koncentrát | (není | mikrokapsle) |
** = mikrokapslová disperse a = připraveno jako ilustrativní příklady
Výsledky ukazují, že ztráta těkavostí EPTC z mikrokapsle značně vzrů-stá, · protože procento stěny se sníží z 25 ' % na 17 % za ' nepřítomnosti xylenu. Avšak · za přítomnosti xylenu se dosáhne vynikající účinností při' vmíchání do vlhké půdy i · se 7,5% systémem stěn. Xylen . snižuje velikost pórů v polymočovinové stěně, a proto . ' snižuje její permeabilitu vzhledem k EPTC.
Protože se v tenké stěně (7,5% stěny] mikrokapsle sníží obsah xylenu, dosáhne se méně ohraničené stěny. Při tenké stěně mikrokapsle, kdy se obsah xylenu sníží na nu lu, ' není ''možné vytvořit · oddělené mikrokapsle s ohraničenou stěnou.
Příklad 2
Stejným způsobem ' jako v ' příkladu ' 1 · se mikro-zapouzdril · herbicid · RO-NEET cykloát, · S-ethylcyklohexylethylthiokarbaminan. Účelem použití postupu podle vynálezu bylo snížit ztrátu těkavostí. Následující · tabulka II shrnuje přípravky a uvádí výsledky zkoušek.
TABULKA II
Vzorek Složení % stěny | PAPI | RO- | Biologická zkouška vlhké půdy |
čís. 0,453 kg/ /3,785 1 RO- | TDI | -NEET W | % regulace · trávy (1,1 kg/ha) aphkace |
-NEET ® | Xylen | 0 hod. 24 hod. |
** | 4 | 7,5 | 2,0 | — | 51 | 39 |
** | 3 | 7,5 | 2,0 | 4,0 | 17 | 28 |
3* | 3 | 15,0 | 2,0 | 4,0 | 5 | 3 |
** | 4 | 15,0 | 2,0 | 51 | 49 | |
5** | 6E | — | — | — | 42 | 1 |
* — 1—4 — disperze mikrokapslová '· — emulgovatelný koncentrát (není mikrokapsle)
Přípravky 1 a 4 se srovnají v herbicidním úč?nku s RONEETEM ® 6E. Vzorky 2 a 3 obsahují v organické fázi xylen. To způsobuje, že je stěna méně porézní, a proto mc ně prostupná pro herbicid. Malé procento regulace trávy u vzorků 2 a 3 při okamžité aplikaci demonstruje účinek xylenu v organické fázi během mikrozapouzdření pro výrobu méně porézní, a proto méně prostupné stěny.
Příklad 3
Experimentální postup g vzorku R-20458 (4 · ethylfenylgeranyl/ /etherepoxid] mikrokapsle (obsahující přibližně 10 % R-204453) se zředilo na 100 ml deionizovanou vodou a potom byly 2 ml této suspenze zředěny deionizovanou vodou na 2 1 za vzniku 4 ppm R-20458 roztoku, jestliže veškerý jed se uvolnil z kapsle. Při μπ), nebo se filtrovala čerstvým filtračním koláčem Celit 454 za pomoci vývěvy. Obě operace se prováděly ve slabém vakuu; filtrace 250 ml trvala pouze jednu až dvě minuty u každé metody.
0., 15., 6Ό. а 120. minutě se odebralo z míchané suspenze 250 ml vzorku, mikrokapsle se odfiltrovaly a filtrát analyzoval na R-20458. Dvě filtrační metody se použily ve dvou oddělených zkouškách. Suspenze se filtrovala vždy čerstvým filtrem Millipore, 0,68
TABULKA III
Obsah R-20458 vodní suspenze mikrokapsle R-20458
Vzorek č. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
% stěny | 7,5 | 25 | 7,5 | 7,5 | 7,5 |
PAPI/TDI | 2,0 | 2 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
rozpouštědlo | — | — | xylen | 1,1,1-trichlor- | ethylen- |
ethan | dichlorid | ||||
(rozpouštědlo R-20458těch.) | (2) | (2) | (2) | ||
Vzorek | ppm R-20458 | ||||
t = 0 | 0,2 ( ,6)a | Год | 0,1 | (0,1) | 0,1 |
t = 15 min. | 1,1 (1,2) | од | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
t = 60 min. | 1,5 (1,8) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 (0,1) |
t = 120 min. | 1,8 (2,2) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,17 (0,2) |
n = první hodnota z filtrace Millipore a druhá hodnota v závorce z filtrace Celitem. Pouze jed.n.a hodnota, když jsou v obou procedurách hodnoty stejné.
Juvenilní hormon hmyzu snadno prošel mikrokapslí s-e 7,5% stěnou, avšak byl zastaven mikrokapslí s 25% stěnou a stěnami obsahujícími rozpouštědlo vytvořenými během mikrozapouzdření za přítomnosti rozpouštědla v organické fázi.
Příklad 4
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se vyrobila mikrokapsle thiokarbaminanového herbicidu a protijedu, EPTC a N,N-dialyldi chtoracetamidu a byla biologicky zkoušena ve vlhké půdě. Biologickou zkouškou se zjistila procentuální potlačení trávy a procento poškození úrody pro srovnání okamžité aplikace a aplikace po 24 hodinách. Jak výše uvedeno, snižuje přítomné rozpouštědlo, jako xylen, v mikrokapslí během tvorby stěny při zapouzdřování velikost mikropórů v polymočovinové stěně a tím snižuje permeabilitu organických molekul stěnou mikrokapsle.
Mikrokapsle obsahující EPTC*) N,N-dialkyldichloracetamid
Vzorek č. 0,453 kg/ 0,453 kg Hmotnostní % stěny PAPI % regulace trávy* % poškození úrody /Eptam/ protijedu/ poměr v mikro- TDI aplikace úroda PAG /3,785 1 /3,785 1 v mikro- kapsli aplikace
Ί3 O Д
Ф CM
O
Ф CM
Oj
O
OQOinOOOO rH CO CO
OOOQOOOO
QO Q) OQ Ф CD
O) O) O) CM
CD CD <D cm“ cm“ cm“
ΙΌ 1П 1П t*
CD (D CD, Ф CT) o in ID ID
CM, CM, CM~ o“ o“ o“
Я- 4. Q co“ co“ μ“ rH cm μ o o rH
CD
CD cm“ in
•rH s Íú +-» (D ω cd f-l o Ξ
CJ чЗ έ z β д
4—'
O fn
1Л o“ o (D
CO co
cn o
co“ *
* * * ♦ * *
Tato· zkouška ukazuje, že snížení obsahu xylenu nebo rozpouštědla v mikrokapsli způsobuje zvýšenou ztrátu těkavosti protijedová sloučeniny.
Jak vyplývá z předchozího, je způsob poPŘEDMĚT
Claims (5)
- PŘEDMĚT1. Způsob tvorby zlepšených oddělených polymočovinových mikrokapslí, majících zlepšenou schopnost regulace rychlosti uvolňování selektivní regulací pórovitostí polymočovinových stěn vedoucích k tvorbě ohraničených polymočovinových stěn vytvořených mezifázovou polymeraci organické fáze obsahující polyisokyanatan a vodné fáze, vyznačený tím, že se k organické fázi obsahující materiál nemísitelný s vodou, který má být zapouzdřen, přidá rozpouštědlo schopné vyloučit vodu z organického materiálu a polyisokyanatanu, mající parametr rozpustnosti · § = §0 ± 0,8, kde §0 je parametr rozpustnosti polymeru, vytvoří se disperze organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.'
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že jako rozpouštědlo se použije xylen.
- 3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se k organické fázi obsahující materiál ne dle vynálezu použitelný s různými alternativami a modifikacemi, které se mohou odlišovat od výše popsaných. Z tohoto důvodu je jasné, že slouží pouze pro· ilustrativní účely, aniž by omezovaly rozsah vynálezu.ynAlezu mísitelný s vodou, který má být zapouzdřen, přidá dobré rozpouštědlo polymočovinové polymerové stěny mikrokapsle a polyisokyanatanu, mající parametr rozpustnosti § = §0 + 0,8, kde §0 je parametr rozpustnosti polymeru, vytvoří se disperze organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.
- 4. Způsob podle bodu 3 vyznačený · ftí:m, že jako rozpouštědlo· se použije xylen.
- 5. Způsob · podle bodu 1 vyznačený tím, že se k organické fázi obsahující materiál nemísitelný s vodou, který má být zapouzdřen, přidá nerozpouštědlo polymočovinové polymerové stěny mikrokapsle a polyisokyanatanu, vytvoří se disperze organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.Severografia, n. p., závod 7, Most
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US62740075A | 1975-10-30 | 1975-10-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS197280B2 true CS197280B2 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=24514487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS766965A CS197280B2 (en) | 1975-10-30 | 1976-10-28 | Method of making ammeliorated polyurea microcapsules |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5254687A (cs) |
AR (1) | AR210909A1 (cs) |
AT (1) | AT353750B (cs) |
AU (1) | AU510355B2 (cs) |
BE (1) | BE847878A (cs) |
BR (1) | BR7607188A (cs) |
CA (1) | CA1094402A (cs) |
CH (1) | CH628525A5 (cs) |
CS (1) | CS197280B2 (cs) |
DD (1) | DD129032A5 (cs) |
DE (1) | DE2648562A1 (cs) |
DK (1) | DK487976A (cs) |
ES (1) | ES452836A1 (cs) |
FR (1) | FR2329340A1 (cs) |
GB (1) | GB1566297A (cs) |
GR (1) | GR68264B (cs) |
HU (1) | HU173923B (cs) |
IN (1) | IN145979B (cs) |
IT (1) | IT1066331B (cs) |
MX (1) | MX146759A (cs) |
NL (1) | NL7612022A (cs) |
NO (1) | NO148703C (cs) |
NZ (1) | NZ182472A (cs) |
PH (1) | PH14926A (cs) |
PL (1) | PL118818B1 (cs) |
PT (1) | PT65761B (cs) |
RO (1) | RO69910A (cs) |
SE (1) | SE7611999L (cs) |
SU (1) | SU707510A3 (cs) |
YU (1) | YU262876A (cs) |
ZA (1) | ZA766492B (cs) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3039117A1 (de) * | 1980-10-16 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
DE3346601C2 (de) * | 1983-12-23 | 1986-06-12 | Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf | Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in druckempfindlichen kohlefreien Durchschreibepapieren |
AR240875A1 (es) * | 1984-01-09 | 1991-03-27 | Stauffer Chemical Co | Procedimiento para producir capsulas de poliurea de dimensiones multiples que contienen un material inmiscible en agua en su interior y las capsulas resultantes |
LT1840145T (lt) * | 2006-03-30 | 2018-02-26 | Fmc Corporation | Acetileno karbamido dariniai - polikarbamido polimerai ir mikrokapsulės ir kompozicijos jų kontroliuojamam atpalaidavimui |
BE1019834A4 (nl) | 2011-02-22 | 2013-01-08 | Geosea N V | Inrichting voor het vervaardigen van een fundering voor een zich op hoogte bevindende massa, bijbehorende werkwijze en samenstel van de inrichting en een opvijzelbaar platform. |
RU2496483C1 (ru) * | 2012-03-20 | 2013-10-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗ ГУ) | Способ получения микрокапсул |
RU2482849C1 (ru) * | 2012-04-09 | 2013-05-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗ ГУ) | Способ получения микрокапсул лекарственных препаратов группы цефалоспоринов в конжаковой камеди в диэтиловом эфире |
CN103331133B (zh) * | 2013-06-07 | 2015-06-24 | 深圳大学 | 一种以聚脲为壁材的环氧微胶囊及其制备方法 |
RU2556652C1 (ru) * | 2013-12-24 | 2015-07-10 | Александр Александрович Кролевец | Способ инкапсуляции унаби |
RU2619329C2 (ru) * | 2014-10-06 | 2017-05-15 | Александр Александрович Кролевец | Способ получения нанокапсул аспирина в альгинате натрия |
RU2595834C1 (ru) * | 2015-04-14 | 2016-08-27 | Александр Александрович Кролевец | Способ получения нанокапсул экстракта зеленого чая |
-
1976
- 1976-10-13 GB GB42518/76A patent/GB1566297A/en not_active Expired
- 1976-10-19 CA CA263,716A patent/CA1094402A/en not_active Expired
- 1976-10-26 MX MX166789A patent/MX146759A/es unknown
- 1976-10-26 BR BR7607188A patent/BR7607188A/pt unknown
- 1976-10-26 PT PT65761A patent/PT65761B/pt unknown
- 1976-10-27 IN IN1944/CAL/76A patent/IN145979B/en unknown
- 1976-10-27 DE DE19762648562 patent/DE2648562A1/de not_active Withdrawn
- 1976-10-27 YU YU02628/76A patent/YU262876A/xx unknown
- 1976-10-27 CH CH1356776A patent/CH628525A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-10-28 SU SU762414902A patent/SU707510A3/ru active
- 1976-10-28 DD DD7600195505A patent/DD129032A5/xx unknown
- 1976-10-28 SE SE7611999A patent/SE7611999L/ not_active Application Discontinuation
- 1976-10-28 CS CS766965A patent/CS197280B2/cs unknown
- 1976-10-28 DK DK487976A patent/DK487976A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-10-28 FR FR7632534A patent/FR2329340A1/fr active Granted
- 1976-10-28 AT AT801876A patent/AT353750B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-10-29 NZ NZ182472A patent/NZ182472A/xx unknown
- 1976-10-29 NL NL7612022A patent/NL7612022A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-10-29 AU AU19146/76A patent/AU510355B2/en not_active Expired
- 1976-10-29 IT IT51958/76A patent/IT1066331B/it active
- 1976-10-29 GR GR52031A patent/GR68264B/el unknown
- 1976-10-29 BE BE7000915A patent/BE847878A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-29 AR AR265287A patent/AR210909A1/es active
- 1976-10-29 NO NO763696A patent/NO148703C/no unknown
- 1976-10-29 HU HU76SA2986A patent/HU173923B/hu unknown
- 1976-10-29 ZA ZA766492A patent/ZA766492B/xx unknown
- 1976-10-29 PL PL1976193358A patent/PL118818B1/pl unknown
- 1976-10-29 PH PH19071A patent/PH14926A/en unknown
- 1976-10-29 ES ES452836A patent/ES452836A1/es not_active Expired
- 1976-10-30 RO RO7688270A patent/RO69910A/ro unknown
- 1976-10-30 JP JP51131174A patent/JPS5254687A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR7607188A (pt) | 1977-09-13 |
SU707510A3 (ru) | 1979-12-30 |
CH628525A5 (en) | 1982-03-15 |
AR210909A1 (es) | 1977-09-30 |
ATA801876A (de) | 1979-05-15 |
ES452836A1 (es) | 1977-10-16 |
GB1566297A (en) | 1980-04-30 |
DK487976A (da) | 1977-05-01 |
DE2648562A1 (de) | 1977-05-12 |
AU1914676A (en) | 1978-05-04 |
ZA766492B (en) | 1977-10-26 |
GR68264B (cs) | 1981-11-19 |
MX146759A (es) | 1982-08-11 |
AU510355B2 (en) | 1980-06-19 |
BE847878A (nl) | 1977-04-29 |
CA1094402A (en) | 1981-01-27 |
NZ182472A (en) | 1978-06-20 |
NL7612022A (nl) | 1977-05-03 |
PT65761B (en) | 1978-04-27 |
NO148703B (no) | 1983-08-22 |
NO148703C (no) | 1983-11-30 |
NO763696L (cs) | 1977-05-03 |
RO69910A (ro) | 1982-05-10 |
AT353750B (de) | 1979-11-26 |
YU262876A (en) | 1983-01-21 |
PT65761A (en) | 1976-11-01 |
FR2329340A1 (fr) | 1977-05-27 |
FR2329340B1 (cs) | 1980-04-04 |
PL118818B1 (en) | 1981-10-31 |
PH14926A (en) | 1982-01-29 |
IT1066331B (it) | 1985-03-04 |
JPS5254687A (en) | 1977-05-04 |
HU173923B (hu) | 1979-09-28 |
IN145979B (cs) | 1979-01-27 |
DD129032A5 (de) | 1977-12-21 |
SE7611999L (sv) | 1977-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4285720A (en) | Encapsulation process and capsules produced thereby | |
KR100313589B1 (ko) | 미세캡슐의 제조방법 | |
EP0824313B1 (en) | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant | |
KR100201682B1 (ko) | 신규한 농작물 보호제 제형 | |
US5460817A (en) | Particulate composition comprising a core of matrix polymer with active ingredient distributed therein | |
JP3848676B2 (ja) | 生物学的に活性な化合物の懸濁液を含有するマイクロカプセル | |
EP0768818B1 (en) | Solid microspheres for agriculturally active compounds and process for their production | |
KR100621473B1 (ko) | 산에 의해 방출이 자극되는 마이크로캡슐 | |
US4643764A (en) | Multiple types of microcapsules and their production | |
JPS585697B2 (ja) | カプセル化方法 | |
CS197280B2 (en) | Method of making ammeliorated polyurea microcapsules | |
KR100474644B1 (ko) | 새로운 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법 및 그에 의해 제조된 마이크로캡슐 | |
US7951390B2 (en) | Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material | |
KR20070027760A (ko) | 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템 | |
CA1245917A (en) | Process for producing multiple types of microcapsules | |
EP0018119B1 (en) | Encapsulated pesticidal composition and a method for making it | |
AP1263A (en) | Endosulfan microcapsule dispersion. | |
JP2000502372A (ja) | 固体組成物 | |
KR810000460B1 (ko) | 개량 폴리뇨소마이크로 캡슈울의 제조방법 | |
AU746979B2 (en) | Endosulfan microcapsule dispersion | |
HK1024142B (en) | Novel water-in-oil microencapsulation process and microcapsules produced thereby | |
CN105594702A (zh) | 七氟菊酯微胶囊的制备方法 |