CS197280B2 - Method of making ammeliorated polyurea microcapsules - Google Patents

Method of making ammeliorated polyurea microcapsules Download PDF

Info

Publication number
CS197280B2
CS197280B2 CS766965A CS696576A CS197280B2 CS 197280 B2 CS197280 B2 CS 197280B2 CS 766965 A CS766965 A CS 766965A CS 696576 A CS696576 A CS 696576A CS 197280 B2 CS197280 B2 CS 197280B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polyurea
water
organic phase
solvent
walls
Prior art date
Application number
CS766965A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert B Scher
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of CS197280B2 publication Critical patent/CS197280B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16—Interfacial polymerisation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5005—Wall or coating material
    • A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/5031—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, poly(lactide-co-glycolide)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká zapouzdření a zejména způsobu výroby malých nebo· mikrokapslí tvořených slupkou nebo tenkou stěnou organického polymeru obsahujících materiál nemísitelný s vodou, jako· organickou tekutinu. Zejména se vynález týká výroby zlepšených oddělených polymočovinových mikrokapslí obsahujících různé jádrové materiály přidáním rozpouštědla do organické fáze.
Zlepšení je výsledkem selektivní regulace pórovitosti polymočovinových stěn vedoucí k tvorbě ohraničených polymočovinových stěn.
Způsob podle vynálezu se týká takových kapslí, kde se přidá před mikrozapouzdřením do- organické fáze rozpouštědlo nebo nerozpouštědlo polymerové stěny -mikrokapsle.
V belgickém patentu č. 796 746 je popsán způsob zapouzdření různých materiálů nemísi'telných s vodou za použití organického isokyanatanu jako meziproduktu k vytvoření polymočovinové kapsle obsahující materiál nemísitelný s vodou dispergovaný ve vodné souvislé fázi.
Kapsle této povahy a popisu mají různé použití, jako pro obsah barviva, inkoustu, chemických reagencií, farmaceutických látek, - hnojiv, fungicidů, baktericidních prostředků, pesticidů, jako herbicidů, insekticidů a podobně, kteréžto látky se mohou rozpustit, suspendovat nebo - jiným způsobem dispergovat nebo jako jádrový - materiál mohou být obsaženy -v kapsli. Materiál, který se má zapouzdřit, se může použít v počáteční dispersi při teplotě nad jeho bodem tání nebo rozpustit - nebo^ dispergovat ve vhodném organickém rozpouštědle nemísitelném s - vodou. Povaha - materiálu - nemísitelného s vodou, který se má zapouzdřit, může být původu organického- ' nebo' anorganického. Při zapouzdření je --kapalná nebo jiná forma chráněna, - dokud· - se- - neuvolní nějakým - způsobem nebo ' - nástrojem, který rozlomí, -rozdrtí, roztaví, rozpustí nebo jinak odstraní slupku kapsle nebo ' --dokud nenastane uvolnění difusí - za vhodných podmínek. Důležitým specifickým - význakem vynálezu je - kromě dalších výhod nový způsob selektivní regulace - pórovitosti- - stěny a tvorba ohraničených polymočovinových - stěn odstraněním vody z- původní organické fáze během polymerace zahrnující reakci mezi polyisokyanatanovými monom^i^·/.
Účinného zapouzdření mezifázovau polymerací organického - isokyanatanu páko - - - meziproduktu se může dosáhnout - způsobem, při kterém se použijí dvě' v - podstatě nemísitelné tekutiny, jedna vodná fáze a druhá organická fáze, který se vyznačuje tím, že se vytvoří fyzikální disperse organické fáze ve vodné fázi. Organická fáze obsahuje isokyanatanový meziprodukt pro slupku polymočovinové kapsle. Mezifázová polymerace zahrnuje hydrolysu isokyanatanového monomeru, aby se vytvořil amin, který reaguje s dalším isokyanatanovým monomerem za vzniku polymočovinové slupky. . Kapsle vytvořené tímto způsobem mají velikost v rozmezí 0,5 až 100 μη.
Určité organické materiály .a materiály označené „nemísitelné s vodou“ jsou schopné rozpuštění značného množství vody. Když toto nastává · při . tvorbě polymočovinové stěny mikrokapsle · na povrchu kapky, zvětšuje se podíl tvořícího se polymeru v jádrovém materiálu. Zatímco .je voda důležitá v systému používajícím organické polyisokyanatany k přípravě polymočovinových stěn, obsah vody v materiálu nemísitelném s vodou v jádru kapsle není žádoucí. Přítomnost a množství vody v organickém materiálu nebo materiálu nemísitelném s vodou, který se má zapouzdřit, závisí na povaze materiálu. Podle vynálezu je možné vyloučit vodu z jádrového materiálu nebo organické fáze, čímž .se zajistí zlepšené oddělení polymočovinové mikrokapsle s ohraničenými dobře vytvořenými stěnami.
Bylo zapotřebí vytvořit zlepšené mikrokapsle, které mohou regulovat úbytek účinného jádrového materiálu. Dřívější způsoby požadovaly prostupnost stěn mikrokapsle, která se měla regulovat změnou jejich tloušťky a hustoty zesítění. Také · je žádoucí, a dosud těžko uskutečnitelné, odstranění vody z organické fáze během tvorby polymočovinových mikrokapslí obsahujících určité organické materiály, které rozpouštějí nežádoucí množství vody.
Předmětem vynálezu je proto zajistit nový způsob mikrozapouzdření a nové produkty tímto· vyrobené, které se vyznačují optimální rychlostí uvolňování při tvorbě polymočovinových stěn a selektivní regulací pórovitosti stěny.
Dalším předmětem vynálezu je zajistit nový systém mikrozapouzdření za použití výhodného· rozpouštědla, které při dobré schopnosti rozpouštění polymeru způsobuje snížení velikosti pórů stěny mikrokapsle. Naopak při použití špatného rozpouštědla polymeru se může zvýšit permeabilita stěny kapsle zvětšením velikosti pórů stěny mikrokapsle.
Dalším předmětem vynálezu je zajistit mikrokapsle mající zlepšenou schopnost regulace rychlosti uvolňování. Tato rychlost uvolňování je následkem difusní permeability výsledné stěny mikrokapsle.
Dalším předmětem vynálezu je zajistit zlepšený způsob získání oddělených mikrokapslí s tenkými stěnami a relativně nepropustnými vzhledem k jádrovému materiálu, až do požadované doby a podmínek uvolňování. Tento způsob je víceúčelový a mohou se · získat produkty různé tloušťky stěn, permeability, složení polymeru a charakteristiky uvolňování.
Výše uvedené předměty vynálezu se dosáhnou vytvořením polymočovinových kapslí za použití dobrého rozpouštědla polymeru v jádře společně s aktivní složkou. Naopak se dosáhne zvýšení permeability za použití špatného· rozpouštědla pro· polymer. Permeability stěny mikrokapsle k · regulaci pórovitosti stěny se dosáhne zahrnutím rozpouštědel nebo nerozpouštědel . polymerových . stěn mikrokapsle do organické fáze před mikrozapouzdrením. Proces zapouzdření je základně popsán v belgickém, patentu č. 796 746; avšak bylo zjištěno, že výběrem organického rozpouštědla zahrnutého v jádře kapslí se může ovlivnit žádaný účinek zmenšení nebo zvětšení velikosti pórů a vyloučení vody z jádrového materiálu, tj. účinného materiálu.
Výběr rozpouštědla je obecně veliký, závisí na jednotlivém.. monomerním systému, který se. · použije při ' výrobě porésní polymerní stěny mikrokapsle.
R^L^j^p^i^uštědlo by nemělo být tak dobré rozpouštědlo pro polymer, které je mísitelné ve .všech poměrech, ani by to. neměla být látka, která není rozpouštědlem. pro · monomer. Obecně vedou materiály, které jsou zcela rozpustné, k polymeru, který nemá patrnou velikost pórů a rozpouštědlem bobtná, zatímco mikrokapsle mající polymerní stěny vyrobené použitím nerozpouštědla mají velikost pórů příliš velikou pro· · praktické použití. Vhodná rozpouštědla podle vynálezu mohou být nezředěná nebo nesmíchaná rozpouštědla, ačkoliv vhodná rozpouštědla se snadno připraví smícháním rozpouštědel a nerozpouštědel nebo vybíráním vhodného rozpouštědla, které má požadované · vlastnosti.
Vhodná rozpouštědla · a směsi · rozpouštědel se snadno pro přípravu specifického polymerního· systému stanoví použitím poměru: § = §o ± 0,8, kde § je parametr rozpustnosti polymeru. Nízké pórovitosti polymeru · se docílí, když parametr rozpustnosti klesne do tohoto rozmezí. Rozpustnost parametru · je diskutována v „Some Factors Affecting the Solubility of Polymers“, P. A. Smáli, Journal of Applied Chemistry 3,71 (1953), a také Harry Burnellem v „Interchemical Review“, 14, 3—16, 31—46 (1955). Pro směsná rozpouštědla se hodnota . § snadno vypočítá z průměrů na hmotnostním podkladě.
Způsob tvorby zlepšených oddělených polymočovinových mikrokapslí, majících zlepšenou schopnost regulace rychlosti uvolňování selektivní regulací pórovitosti polymočovinových stěn vedoucí k tvorbě ohraničených po^močovinových stěn vytvořených mezifázovou polymerací organické fáze · obsahující polyisokyanatan · a vodné fáze, se · vyznačuje tím, že se k organické fázi obsahující materiál nemísitelný s vodou, který má ’ být zapouzdřen, přidá rozpouštědlo schopné vyloučit vodu z organického materiálu a polyisokyanatanu, mající parametr rozpustnosti § ·= §o ± 0,8, kde §0 je parametr rozpustnosti polymeru, vytvoří se disperse organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.
Zejména prospěšné a výhodné je při způsobu podle vynálezu použití xylenu jako rozpouštědla. Bylo zjištěno, že xylen je jako rozpouštědlo v jádře polymočovinových mikrokapslí neobyčejně výhodný. Ztráta jádrového materiálu se může snížit tvorbou ohraničené a neprodyšnější, tj. hustší, kompaktnější struktury stěny, aby se snížila permeabilita.
Ve výhodném provedení podle vynálezu může být jádrový materiál účinně mikrozapouzdřen mezifázovou polymerací organického isokyanatanového· meziproduktu tím způsobem, že se použijí dvě v podstatě nemísitelné kapaliny, jedna označená jako vodná fáze · a· druhá · jako organická fáze a při kterém se ustaví fysikální disperse · organické fáze ve vodné fázi. Organická fáze obsahuje organický isokyanatanový meziprodukt pro slupku polymočovinové kapsle, účinnou složku .a rozpouštědlo polymeru. Mezifázová polymerace k · vytvoření stěny kapsle zahrnuje hydrolýzu isokyanatanového monomeru k vytvoření aminu, který reaguje s dalším isokyanatanový monomerem, aby se vytvořil polymočovinový obal.
Není zapotřebí přidat další reakční složku najednou, dosáhne se disperse kapiček organické fáze v souvislé kapalné fázi, např. vodné fázi. Potom se vytvoří, s výhodou za mírného míchání disperse, kolem dispergovaných · organických kapiček polymočovinová slupka kapsle při zahřívání souvislé kapalné fáze nebo při uvádění katalytického množství zásaditého aminu nebo jiného· činidla schopného urychlení hydrolýzy isokyanatanu, jako tri-n-butyl-cínacetátu, libovolně kromě regulace pH disperse, čímž se uskuteční žádané kondensační reakce na rozhraní mezi organickými kapičkami a souvislou fází.
Tímto· způsobem se plně uspokojivě vytvoří oddělené mikrokapsle mající slupku nebo· vnější stěnu z močoviny vyrobené reakcí a obsahující zapouzdřený jádrový materiál a polymerové rozpouštědlo. Ve způsobu podle vynálezu probíhá o-becně reakce k vytvoření slupky kapsle úplně, takže v podstatě nezůstane žádný nezreagovaný polyisokyanatan. Jestliže se použije v jádře dobré polymerové rozpouštědlo, zmenší se velikost pórů stěny mikrokapsle a tak nastane snížení permeability stěny. Když se použije špatné rozpouštědlo polymeru, stěna bude více porézní a zvětší se permeabilita. Není nutné kapsle pro žádané použití dělit, tj. zapouzdřený materiál může být přímo použitelný, v závislosti na určeném použití. Avšak toto dělení před použitím se může provádět jakýmkoli normálním separačním způsobem, jako například sedimentací, filtrací nebo odstředěním shromážděných kapslí, promytím a popřípadě sušením.. Produkt · získaný způsobem podle vynálezu je zejména vhodný pro přímé zemědělské pesticidní aplikace, mohou se přidat další činidla jako· zahušťovadla, biocidy, povrchově aktivní látky a dispergovadVa, aby se zlepšila stabilita skladování a způsob aplikace. Počáteční disperse organické · fáze ve vodné fázi se · může zlepšit vhodným emulgačním nebo· dispergačním činidlem a regulace velikosti a · jednotnosti konečných kapslí se snadno provádí jakýmkoli běžným způsobem disperse jedné kapaliny. v druhé.
Zlepšené mikrokapsle mající polymočovinové stěny se připraví způsobem podle vynálezu. Vynález je dále bez omezení objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1
Použití · techniky polymerového rozpouštědla podle · vynálezu bylo aplikováno na zapouzdření herbicidu Eptamu (£V (EPTC), S-ethyl-dipropylthiokarbaminanu. Účelem bylo snížit ztrátu účinné složky vytvořením méně prostupné stěny a eliminovat zvýšenou penetraci vody do jádrového materiálu. Jako dobré· rozpouštědlo pro aromatickou polymočovinovou stěnu byl zvolen xylen.
Mikrokapsle byly připraveny následujícím způsobem:
Voda (300 ml] obsahující 2,0 % neutralizovaného· poly^methylvinylether Jmaleinanhydrid) ochranného koloidu. a 0,3% lineárního alkoOolethoxylátu jako emulgátoru se umístila do otevřené reakční nádoby. V oddělené nádobě se smíchalo 270 g S-ethyldipropylthiokarbaminanu (herbicid], 68 g xylenu, 18,2 g polymethylenpolyfenylisokyanatanu (PAPI) a 9,1 g tolylendiisokyanatanu (TDI 80 % 2,4 a 20 o/o 2,6). Tato směs se potom přidala do reakční nádoby a emuligovala za použití vysokooběžného míchadla. Výsledné · rozmezí částic bylo asi 5 až 30 μΐη. Reakce· se dokončila za mírného míchání. Teplota reakčních složek se zvýšila během 20 minutn a 50 qC. Teplota se udržovala po 2 hodiny 40 minut při 50 °C.
3,5 g Attagelu 40 (attapulgltská hlinka), 14,0 g tripolyfosfátu sodného a 0,35 g Dowcidu G (pentachlorfenát sodný) se dispergovalo za intenzivního míchání do disperse mikrokapsle. pH se upravilo 3,5 ml· 50'% hydroxidu sodného na 11,0.
Toto složení disperguje velice dobře ve vodě a pod mikroskopem se pozorují oddělené mikrokapsle. Tyto kapsle mají obsah stěny asi 7,5 °/o.
Připravené materiály se zkouší biologicky stanovením procentuální regulace trávy za 24 hodiny po aplikaci. Během 24 hodiny se EPTC normálně odpaří, čímž je zajištěna v j odstatě snížená herbicidní účinnost. Provádí se srovnání mezi vzorky a emulgova telným koncentrátem jako' kontrolou. Všechny materiály se aplikují při účinné dávce 1,1 kg/ha. Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v tabulce I.
TABULKA I
Složení % stěny Poměr Poměr Biologická zkouška vlhké půdy
0,453 kg v mikrokapsli PAPI EPTC % regulace trávy
EPTC/3,785 1 TDI Xylen 1,1 kg/ha
h 24 ' h
EPTC 6* 99 42
EPTC 6** 25 2,0 pouze EPTC 98 80
EPTC 3** 17 2,0 pouze EPTC 99 35
EPTCa 6*» 7,5 2,0 4,0' 99 96
EPTC ' 3** 7,5 2,0 9,0 99 96
EPTC 3** 7,5 2,0 19,0 99 97
EPTC **· 15 2,0 4,0 99 98
* = emulgovatelný koncentrát (není mikrokapsle)
** = mikrokapslová disperse a = připraveno jako ilustrativní příklady
Výsledky ukazují, že ztráta těkavostí EPTC z mikrokapsle značně vzrů-stá, · protože procento stěny se sníží z 25 ' % na 17 % za ' nepřítomnosti xylenu. Avšak · za přítomnosti xylenu se dosáhne vynikající účinností při' vmíchání do vlhké půdy i · se 7,5% systémem stěn. Xylen . snižuje velikost pórů v polymočovinové stěně, a proto . ' snižuje její permeabilitu vzhledem k EPTC.
Protože se v tenké stěně (7,5% stěny] mikrokapsle sníží obsah xylenu, dosáhne se méně ohraničené stěny. Při tenké stěně mikrokapsle, kdy se obsah xylenu sníží na nu lu, ' není ''možné vytvořit · oddělené mikrokapsle s ohraničenou stěnou.
Příklad 2
Stejným způsobem ' jako v ' příkladu ' 1 · se mikro-zapouzdril · herbicid · RO-NEET cykloát, · S-ethylcyklohexylethylthiokarbaminan. Účelem použití postupu podle vynálezu bylo snížit ztrátu těkavostí. Následující · tabulka II shrnuje přípravky a uvádí výsledky zkoušek.
TABULKA II
Vzorek Složení % stěny PAPI RO- Biologická zkouška vlhké půdy
čís. 0,453 kg/ /3,785 1 RO- TDI -NEET W % regulace · trávy (1,1 kg/ha) aphkace
-NEET ® Xylen 0 hod. 24 hod.
** 4 7,5 2,0 — 51 39
** 3 7,5 2,0 4,0 17 28
3* 3 15,0 2,0 4,0 5 3
** 4 15,0 2,0 51 49
5** 6E — — — 42 1
* — 1—4 — disperze mikrokapslová '· — emulgovatelný koncentrát (není mikrokapsle)
Přípravky 1 a 4 se srovnají v herbicidním úč?nku s RONEETEM ® 6E. Vzorky 2 a 3 obsahují v organické fázi xylen. To způsobuje, že je stěna méně porézní, a proto mc ně prostupná pro herbicid. Malé procento regulace trávy u vzorků 2 a 3 při okamžité aplikaci demonstruje účinek xylenu v organické fázi během mikrozapouzdření pro výrobu méně porézní, a proto méně prostupné stěny.
Příklad 3
Experimentální postup g vzorku R-20458 (4 · ethylfenylgeranyl/ /etherepoxid] mikrokapsle (obsahující přibližně 10 % R-204453) se zředilo na 100 ml deionizovanou vodou a potom byly 2 ml této suspenze zředěny deionizovanou vodou na 2 1 za vzniku 4 ppm R-20458 roztoku, jestliže veškerý jed se uvolnil z kapsle. Při μπ), nebo se filtrovala čerstvým filtračním koláčem Celit 454 za pomoci vývěvy. Obě operace se prováděly ve slabém vakuu; filtrace 250 ml trvala pouze jednu až dvě minuty u každé metody.
0., 15., 6Ό. а 120. minutě se odebralo z míchané suspenze 250 ml vzorku, mikrokapsle se odfiltrovaly a filtrát analyzoval na R-20458. Dvě filtrační metody se použily ve dvou oddělených zkouškách. Suspenze se filtrovala vždy čerstvým filtrem Millipore, 0,68
TABULKA III
Obsah R-20458 vodní suspenze mikrokapsle R-20458
Vzorek č. 1 2 3 4 5
% stěny 7,5 25 7,5 7,5 7,5
PAPI/TDI 2,0 2 2,0 2,0 2,0
rozpouštědlo — — xylen 1,1,1-trichlor- ethylen-
ethan dichlorid
(rozpouštědlo R-20458těch.) (2) (2) (2)
Vzorek ppm R-20458
t = 0 0,2 ( ,6)a Год 0,1 (0,1) 0,1
t = 15 min. 1,1 (1,2) од 0,1 0,1 0,1
t = 60 min. 1,5 (1,8) 0,1 0,1 0,1 0,1 (0,1)
t = 120 min. 1,8 (2,2) 0,1 0,1 0,1 0,17 (0,2)
n = první hodnota z filtrace Millipore a druhá hodnota v závorce z filtrace Celitem. Pouze jed.n.a hodnota, když jsou v obou procedurách hodnoty stejné.
Juvenilní hormon hmyzu snadno prošel mikrokapslí s-e 7,5% stěnou, avšak byl zastaven mikrokapslí s 25% stěnou a stěnami obsahujícími rozpouštědlo vytvořenými během mikrozapouzdření za přítomnosti rozpouštědla v organické fázi.
Příklad 4
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se vyrobila mikrokapsle thiokarbaminanového herbicidu a protijedu, EPTC a N,N-dialyldi chtoracetamidu a byla biologicky zkoušena ve vlhké půdě. Biologickou zkouškou se zjistila procentuální potlačení trávy a procento poškození úrody pro srovnání okamžité aplikace a aplikace po 24 hodinách. Jak výše uvedeno, snižuje přítomné rozpouštědlo, jako xylen, v mikrokapslí během tvorby stěny při zapouzdřování velikost mikropórů v polymočovinové stěně a tím snižuje permeabilitu organických molekul stěnou mikrokapsle.
Mikrokapsle obsahující EPTC*) N,N-dialkyldichloracetamid
Vzorek č. 0,453 kg/ 0,453 kg Hmotnostní % stěny PAPI % regulace trávy* % poškození úrody /Eptam/ protijedu/ poměr v mikro- TDI aplikace úroda PAG /3,785 1 /3,785 1 v mikro- kapsli aplikace
Ί3 O Д
Ф CM
O
Ф CM
Oj
O
OQOinOOOO rH CO CO
OOOQOOOO
QO Q) OQ Ф CD
O) O) O) CM
CD CD <D cm“ cm“ cm“
ΙΌ 1П 1П t*
CD (D CD, Ф CT) o in ID ID
CM, CM, CM~ o“ o“ o“
Я- 4. Q co“ co“ μ“ rH cm μ o o rH
CD
CD cm“ in
•rH s Íú +-» (D ω cd f-l o Ξ
CJ чЗ έ z β д
4—'
O fn
1Л o“ o (D
CO co
cn o
co“ *
* * * ♦ * *
Tato· zkouška ukazuje, že snížení obsahu xylenu nebo rozpouštědla v mikrokapsli způsobuje zvýšenou ztrátu těkavosti protijedová sloučeniny.
Jak vyplývá z předchozího, je způsob poPŘEDMĚT

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT
    1. Způsob tvorby zlepšených oddělených polymočovinových mikrokapslí, majících zlepšenou schopnost regulace rychlosti uvolňování selektivní regulací pórovitostí polymočovinových stěn vedoucích k tvorbě ohraničených polymočovinových stěn vytvořených mezifázovou polymeraci organické fáze obsahující polyisokyanatan a vodné fáze, vyznačený tím, že se k organické fázi obsahující materiál nemísitelný s vodou, který má být zapouzdřen, přidá rozpouštědlo schopné vyloučit vodu z organického materiálu a polyisokyanatanu, mající parametr rozpustnosti · § = §0 ± 0,8, kde §0 je parametr rozpustnosti polymeru, vytvoří se disperze organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.
    '
  2. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že jako rozpouštědlo se použije xylen.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se k organické fázi obsahující materiál ne dle vynálezu použitelný s různými alternativami a modifikacemi, které se mohou odlišovat od výše popsaných. Z tohoto důvodu je jasné, že slouží pouze pro· ilustrativní účely, aniž by omezovaly rozsah vynálezu.
    ynAlezu mísitelný s vodou, který má být zapouzdřen, přidá dobré rozpouštědlo polymočovinové polymerové stěny mikrokapsle a polyisokyanatanu, mající parametr rozpustnosti § = §0 + 0,8, kde §0 je parametr rozpustnosti polymeru, vytvoří se disperze organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.
  4. 4. Způsob podle bodu 3 vyznačený · ftí:m, že jako rozpouštědlo· se použije xylen.
  5. 5. Způsob · podle bodu 1 vyznačený tím, že se k organické fázi obsahující materiál nemísitelný s vodou, který má být zapouzdřen, přidá nerozpouštědlo polymočovinové polymerové stěny mikrokapsle a polyisokyanatanu, vytvoří se disperze organické fáze ve vodné fázi obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a ochranný koloid a vytvoří se ohraničené polymočovinové polymerové stěny.
    Severografia, n. p., závod 7, Most
CS766965A 1975-10-30 1976-10-28 Method of making ammeliorated polyurea microcapsules CS197280B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62740075A 1975-10-30 1975-10-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS197280B2 true CS197280B2 (en) 1980-04-30

Family

ID=24514487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS766965A CS197280B2 (en) 1975-10-30 1976-10-28 Method of making ammeliorated polyurea microcapsules

Country Status (31)

Country Link
JP (1) JPS5254687A (cs)
AR (1) AR210909A1 (cs)
AT (1) AT353750B (cs)
AU (1) AU510355B2 (cs)
BE (1) BE847878A (cs)
BR (1) BR7607188A (cs)
CA (1) CA1094402A (cs)
CH (1) CH628525A5 (cs)
CS (1) CS197280B2 (cs)
DD (1) DD129032A5 (cs)
DE (1) DE2648562A1 (cs)
DK (1) DK487976A (cs)
ES (1) ES452836A1 (cs)
FR (1) FR2329340A1 (cs)
GB (1) GB1566297A (cs)
GR (1) GR68264B (cs)
HU (1) HU173923B (cs)
IN (1) IN145979B (cs)
IT (1) IT1066331B (cs)
MX (1) MX146759A (cs)
NL (1) NL7612022A (cs)
NO (1) NO148703C (cs)
NZ (1) NZ182472A (cs)
PH (1) PH14926A (cs)
PL (1) PL118818B1 (cs)
PT (1) PT65761B (cs)
RO (1) RO69910A (cs)
SE (1) SE7611999L (cs)
SU (1) SU707510A3 (cs)
YU (1) YU262876A (cs)
ZA (1) ZA766492B (cs)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3039117A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
DE3346601C2 (de) * 1983-12-23 1986-06-12 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in druckempfindlichen kohlefreien Durchschreibepapieren
AR240875A1 (es) * 1984-01-09 1991-03-27 Stauffer Chemical Co Procedimiento para producir capsulas de poliurea de dimensiones multiples que contienen un material inmiscible en agua en su interior y las capsulas resultantes
ES2659048T3 (es) * 2006-03-30 2018-03-13 Fmc Corporation Polímeros de derivados de acetileno carbamida-poliurea y microcápsulas y formulaciones de los mismos para liberación controlada
BE1019834A4 (nl) 2011-02-22 2013-01-08 Geosea N V Inrichting voor het vervaardigen van een fundering voor een zich op hoogte bevindende massa, bijbehorende werkwijze en samenstel van de inrichting en een opvijzelbaar platform.
RU2488395C1 (ru) * 2012-01-10 2013-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗ ГУ) Способ получения микрокапсул риванола в водорастворимых полимерах
RU2496483C1 (ru) * 2012-03-20 2013-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗ ГУ) Способ получения микрокапсул
RU2482849C1 (ru) * 2012-04-09 2013-05-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗ ГУ) Способ получения микрокапсул лекарственных препаратов группы цефалоспоринов в конжаковой камеди в диэтиловом эфире
RU2488437C1 (ru) * 2012-04-19 2013-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государственная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ получения микрокапсул пестицидов методом осаждения нерастворителем
RU2500403C1 (ru) * 2012-05-03 2013-12-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государственная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ получения микрокапсул лекарственных препаратов группы цефалоспоринов физико-химическим методом
RU2491939C1 (ru) * 2012-05-10 2013-09-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государственная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ получения микрокапсул лекарственных препаратов группы цефалоспоринов в конжаковой камеди в хлороформе
RU2522267C2 (ru) * 2012-08-28 2014-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государственная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ инкапсуляции фенбендазола
RU2522229C1 (ru) * 2013-03-26 2014-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗ ГУ) Способ инкапсуляции фенбендазола
RU2540479C2 (ru) * 2013-05-24 2015-02-10 Александр Александрович Кролевец Способ инкапсуляции фенбендазола
CN103331133B (zh) * 2013-06-07 2015-06-24 深圳大学 一种以聚脲为壁材的环氧微胶囊及其制备方法
RU2545742C2 (ru) * 2013-07-23 2015-04-10 Александр Александрович Кролевец Способ инкапсуляции лактобифадола
RU2556652C1 (ru) * 2013-12-24 2015-07-10 Александр Александрович Кролевец Способ инкапсуляции унаби
RU2555782C1 (ru) * 2014-03-03 2015-07-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул сульфата глюкозамина в конжаковой камеди в гексане
RU2563118C1 (ru) * 2014-03-18 2015-09-20 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул аминогликозидных антибиотиков в альгинате натрия
RU2558084C1 (ru) * 2014-03-18 2015-07-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул аспирина в каррагинане
RU2555055C1 (ru) * 2014-03-18 2015-07-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул сульфата глюкозамина в ксантановой камеди
RU2556202C1 (ru) * 2014-03-18 2015-07-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул l-аргинина в альгинате натрия
RU2557941C1 (ru) * 2014-03-20 2015-07-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул аспирина в альгинате натрия
RU2557900C1 (ru) * 2014-03-25 2015-07-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул витаминов
RU2557903C1 (ru) * 2014-03-26 2015-07-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул l-аргинина в пектине
RU2565408C1 (ru) * 2014-04-02 2015-10-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" Способ получения микрокапсул аминокислот в альгинате натрия
RU2554759C1 (ru) * 2014-04-07 2015-06-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул лозартана калия
RU2558855C1 (ru) * 2014-04-15 2015-08-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" Способ получения микрокапсул лозартана калия в альгинате натрия
RU2558856C1 (ru) * 2014-04-15 2015-08-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" Способ получения микрокапсул аминокислот в конжаковой камеди
RU2568832C1 (ru) * 2014-07-01 2015-11-20 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул солей металлов
RU2569735C1 (ru) * 2014-07-17 2015-11-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул солей металлов в конжаковой камеди
RU2569736C1 (ru) * 2014-07-28 2015-11-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул аденина в альгинате натрия
RU2573502C1 (ru) * 2014-09-18 2016-01-20 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул резвератрола в альгинате натрия
RU2619329C2 (ru) * 2014-10-06 2017-05-15 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул аспирина в альгинате натрия
RU2578411C1 (ru) * 2015-03-11 2016-03-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул рибофлавина
RU2590666C1 (ru) * 2015-04-14 2016-07-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул лекарственных растений, обладающих иммуностимулирующим действием
RU2595834C1 (ru) * 2015-04-14 2016-08-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул экстракта зеленого чая
RU2592202C1 (ru) * 2015-05-29 2016-07-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") Способ получения нанокапсул креатина
RU2590693C1 (ru) * 2015-06-02 2016-07-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул адаптогенов в пектине
RU2586612C1 (ru) * 2015-06-03 2016-06-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул адаптогенов в ксантановой камеди
RU2599841C1 (ru) * 2015-08-24 2016-10-20 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул аминогликозидных антибиотиков в альгинате натрия

Also Published As

Publication number Publication date
DE2648562A1 (de) 1977-05-12
IT1066331B (it) 1985-03-04
FR2329340A1 (fr) 1977-05-27
HU173923B (hu) 1979-09-28
IN145979B (cs) 1979-01-27
BE847878A (nl) 1977-04-29
NZ182472A (en) 1978-06-20
GB1566297A (en) 1980-04-30
NO148703B (no) 1983-08-22
RO69910A (ro) 1982-05-10
PH14926A (en) 1982-01-29
PT65761A (en) 1976-11-01
MX146759A (es) 1982-08-11
PT65761B (en) 1978-04-27
NL7612022A (nl) 1977-05-03
YU262876A (en) 1983-01-21
CA1094402A (en) 1981-01-27
NO763696L (cs) 1977-05-03
GR68264B (cs) 1981-11-19
AU510355B2 (en) 1980-06-19
NO148703C (no) 1983-11-30
SE7611999L (sv) 1977-05-01
AT353750B (de) 1979-11-26
ZA766492B (en) 1977-10-26
ES452836A1 (es) 1977-10-16
AR210909A1 (es) 1977-09-30
FR2329340B1 (cs) 1980-04-04
BR7607188A (pt) 1977-09-13
ATA801876A (de) 1979-05-15
CH628525A5 (en) 1982-03-15
DK487976A (da) 1977-05-01
AU1914676A (en) 1978-05-04
PL118818B1 (en) 1981-10-31
SU707510A3 (ru) 1979-12-30
JPS5254687A (en) 1977-05-04
DD129032A5 (de) 1977-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS197280B2 (en) Method of making ammeliorated polyurea microcapsules
KR100316311B1 (ko) 생물학적활성물질의현탁액및자외선보호제를함유하는미세캡슐
US4285720A (en) Encapsulation process and capsules produced thereby
KR100313589B1 (ko) 미세캡슐의 제조방법
US5460817A (en) Particulate composition comprising a core of matrix polymer with active ingredient distributed therein
JP3848676B2 (ja) 生物学的に活性な化合物の懸濁液を含有するマイクロカプセル
KR100201682B1 (ko) 신규한 농작물 보호제 제형
EP0768818B1 (en) Solid microspheres for agriculturally active compounds and process for their production
KR100621473B1 (ko) 산에 의해 방출이 자극되는 마이크로캡슐
US4643764A (en) Multiple types of microcapsules and their production
JPS585697B2 (ja) カプセル化方法
KR20070027760A (ko) 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템
KR100474644B1 (ko) 새로운 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법 및 그에 의해 제조된 마이크로캡슐
CA1245917A (en) Process for producing multiple types of microcapsules
EP0018119B1 (en) Encapsulated pesticidal composition and a method for making it
US7951390B2 (en) Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material
AP1263A (en) Endosulfan microcapsule dispersion.
WO1995017954A1 (fr) Procede de production d&#39;une microcapsule d&#39;un medicament hydrophobe
KR100413074B1 (ko) 고체조성물
KR810000460B1 (ko) 개량 폴리뇨소마이크로 캡슈울의 제조방법
AU746979B2 (en) Endosulfan microcapsule dispersion
CN105594702A (zh) 七氟菊酯微胶囊的制备方法