CS196755B1 - Method of preparing 1-/2,3,5-trimethyl-4-acetoxyphenoxy/-2,3-epoxy propane - Google Patents
Method of preparing 1-/2,3,5-trimethyl-4-acetoxyphenoxy/-2,3-epoxy propane Download PDFInfo
- Publication number
- CS196755B1 CS196755B1 CS466677A CS466677A CS196755B1 CS 196755 B1 CS196755 B1 CS 196755B1 CS 466677 A CS466677 A CS 466677A CS 466677 A CS466677 A CS 466677A CS 196755 B1 CS196755 B1 CS 196755B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- trimethyl
- acetoxyphenoxy
- epichlorohydrin
- preparing
- epoxypropane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JFNARRJEBQBMJF-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C=C(O)C(C)=C1C JFNARRJEBQBMJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- WRONVHKRESQZQC-UHFFFAOYSA-N [2,3,6-trimethyl-4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl] acetate Chemical compound CC1=C(C)C(OC(=O)C)=C(C)C=C1OCC1OC1 WRONVHKRESQZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- -1 2,3,5-trimethyl-4-acetoxyphenoxy Chemical group 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- UJOYKGPEFUJJRU-UHFFFAOYSA-N C(Cl)C1CO1.CC(=O)C Chemical compound C(Cl)C1CO1.CC(=O)C UJOYKGPEFUJJRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- BQIPXWYNLPYNHW-UHFFFAOYSA-N metipranolol Chemical compound CC(C)NCC(O)COC1=CC(C)=C(OC(C)=O)C(C)=C1C BQIPXWYNLPYNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229960002704 metipranolol Drugs 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ Československá SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA 196755 (11) (Bl) (51) Int. Cl.3C 07 D 303/12
(21) (PV 4666-77) I (22) Pirhlásené 13 07 77 (40) Zverejnené 31 07 79
OŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (45) Vydáno 05 03 82 (75)
AUTOR VYNÁLEZU VARGA IVAN ing., HLOHOVEC, KOVÁČ JAROSLAV prof. ing. DrSc.,BRATISLAVA, BAŠNÁK IVAN ing., HLOHOVECa STIBRÁNYI LADISLAV ing., BRATISLAVA (54) Sposob přípravy l-(3-epoxypropánu 2, 3, 5-trimetyl-4-acetoxy£enoxy)-2,
Vynález rieši sposob přípravy l-(2, 3, 5--trimetyl-4-acetoxyfenoxy) -2, 3jepoxypropá-nu vzorca I.
Q-GH.-GH—CHi l-(2, 3, 5-trimetyl-4-acetoxyfenoxy)-2, 3--epoxypropán je surovinou pře přípravučeskoslovenského β-adrenolytika l-(2, 3, 5--trimetyl-4-acetoxyf enoxy) -3-izopropylami-no-2-propanolu (Trimepranol).
Doposial sa l-(2, 3, 5-trimetyl-4-acetoxy-fenoxy)-2, 3-epoxypropán připravuje kon-denzáciou 2, 3, 5-trimetyl-4-acetofenolu s5-molárnym prebytkom epichlórhydrínu vacetone ako inertnom rozpúšťadle (L. Blá-ha, J. Weichet, J. Hodrová, V. Trčka CS-pa-tent 143 069). Ako báza sa používá 1,5-mo-lárny prebytok bezvodého uhličitanu dra-selného. Podl'a uvedeného patentu sa reakč-ná zmes refluxuje 8 hodin. Potom sa acetona prebytočný epichlórhydrín vákuove od- destulujú a produkt sa získává extrakcioudo benzénu a nasledovnou kryštalizáciouz etanolu.
Tento sposob přípravy je časové náročný,vyžaduje 'rozdelovanie zmesi acetón-epi-chlórhydrín a regeneráciu acetonu, epi-chlórhydrínu a benzénu, připadne toluénu.
Tieto nedostatky v podstatnej miere od-straňuje nový sposob přípravy l-(2, 3, 5--trimetyl-4-acetoxyfenoxy)-2, 3-epoxypropá-nu, podlá vynálezu, ktorého podstata spočí-vá v tom, že kondenzácia 2, 3, 5-trimetyl-4--acetoxyfenolu s 3 až 5 molárnym prebyt-kom epichlórhydrínu v přítomnosti 0,5—2molov bezvodého uhličitanu draselného 'jekatalyzovaná buď prídavkom kvartérnejamóniovej bázy typu Ri,R2,R3,R4,N+X~ kdeRi a Rž je metyl, R3 a R4 sú alkyly s počtom1 až 16 atómov uhlíka alebo benzyl, při-padne fenyl a X" je OH", Br~, Cl +,v množstve 0,5—15 % hmotnostých vztiah-nuté na použitý fenol alebo prídavkom sil-né bázického anexu s kvartérnymi amónio-vými funkčnými skupinami v množstve 2až 10 % hmotnostných vztialenuté na použi-tý fenol.
Prídavok katalytického množstva týchto látok zvyšuje reakčnú rýchlosť tvorby medziproduktu l-(2, 3, 5-trimetyl-4-aceto- 196755
Claims (1)
- xyf enoxy) -3-chlór-2-pr opanolu pr enosom OH- aniónov. Výhody nového sposobu pódia vynálezuspočívajú v tom, že sa dosahujú o 10—15 %vyššie výtažky l-(2, 3, 5-trimetyl-4-acetoxy-fenoxy)-2, 3-epoxypropánu oproti povodné-mu postupu, odpadá rozdeíovanie zmesiacetón-epichlórhydrín, regenerácia acetonua použitie benzenu připadne toluenu. Zmen-šením molárneho poměru uhličitanu drasel-ného a vynecháním acetonu sa zvýši kapaci-ta výrobného zariadenia na dvojnásobok, čoje spojené s úsporou energie, vody a času,atď., bez akejkolvek jeho úpravy. Doba sa-motnej kondenzácie použitím nového spo-sobu pódia vynálezu sa skráti z 8 na 5 ho-din. V ďalšom je predmet vynálezu objasněnýna príkladoch, bez toho, že by sa na tietovýlučné vztahoval: Příklad 1 19,4 g (0,1 molu) 2, 3, 5-trimetyl-4-aceto-xyfenolu, 46,2 g (0,5 molu) epichlórhydrínu,14 g (0,1 molu) bezvodého uhličitanu dra-selného, 0,5 g (2,5 % hm. na použitý fenol)dimetylbenzyllaurylamóniumbromidu sa re-fluxuje při 112—115 °C pat hodin. Z reakč-nej zmesi sa odfiltruje tuhá fáza a vákuoveoddestiluje epichlórhydrín. Výťažok konden-zácie je 86% l-(2, 2, 5-trimetyl-4-acetoxy-fenoxy)-2, 3-epoxypropánu. P r í k 1 a d 2 19,4 g (0,1 molu) 2, 3, 5-trimetyl-4-aceto-xyfenolu, 46,2 g (0,5 molu) epichlórhydrínu,14 g (0,1 molu) uhličitanu draselného, lg(5 % hm. na použitý fenol) silné bázickéhoanexu (DOWEX, typ 1) sa refluxuje pri 112—116 °C pat hodin. Z reakčnej zmesi saodfiltruje tuhá fáza, vákuove sa oddestilujeprebytočný epichlórhydrín. Výťažok l-(2,3, 5-trimetyl-4-acetoxyfenoxy)-2, 3,-epoxy-propánu je 91 %. Příklad 3 19,4 g (0,1 molu) 2, 3, 5-trimetyl-4-aceto-xyfenolu, 46,2 g (0,5 molu) epichlórhydrínu,14 g (0,1 molu) uhličitanu draselného, 0,5% hm. (na použitý fenol) trimetyl benzyl-amóniumhydroxidu sa refluxuje pri 114—116 °C páť hodin. Z reakčnej zmesi sa od-filtruje tuhá fáza, vákuove sa oddestilujeprebytočný epichlórhydrín. Výťažok kon-denzácie l-(2, 3, 5-trimetyl-4-acetoxyfeno-xy)-2, 3-epoxypropánu je 82 %. Příklad 4 Zmes 582 g 2, 3, 5-trimetyl-4-acetoxyfeno-lu, 1386 g epichlórhydrínu, 420 g bezvodé-ho uhličitanu draselného a 30 g silné bá-zického anexu (napr. Wofatitu SBW) sa re-fluxuje pri 110 až 115 °C pat hodin. Potomsa reakčná zmes ochadí na 60 až 70 °C, při-dá sa 980 g vody a mieša 15 minut. Po od-dělení sa z organickej vrstvy vákuove pri1333 až 2666 Pa a teplote kúpela 90—100 °Coddestiluje prebytočný epichlórhydrín. Vod-ná vrstva obsahujúca anex sa vytrepe dva-krát s 250 ml benzenu. Spojené benzenovévýtrepky sa pridajú do hlavného podielu povákuovom oddestilovaní benzénu. Taktozískaná zmes sa rozpustí v 1100 ml etanolua nechá krystalizovat pri 0 °C. Výťažok660 g, čo je 88% teorie l-(2, 3, 5-trimetyl--4 acetoxyfonoxy)-2, 3 epoxypropánu s bo-dom topenia 71—73 °C. PREDMET Spósob přípravy l-(2, 3, 5-trimetyl-4-ace-toxyfenoxy)-2, 3-epoxypropánu kondenzá-ciou 2, 3, 5-trimetyl-4-acetoxyfenolu s epi-chlórhydrínom v přítomnosti bezvodéhouhličitanu draselného vyznačený tým, že sakondenzácia katalyzuje prídavkom kvartér-nej amoniovej bázy typu R1R2R3R4N+X-,kde Ri a R2 je metyl a R3 R4 sú alkyly s poč- YNÁLEZU tom 1 až 16 atómov uhlíka alebo benzyl,připadne fenyl a X~ je OH~ Br~, Cl.-,v množstve 0,5—15 % hmotn. vztiahnuté napoužitý fenol, alebo prídavkom silno bázic-kého anexu s kvartérnymi amóniovýmifunkčnými skupinami v množstve 2—10 %hmotn. vztiahnuté na použitý fenol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS466677A CS196755B1 (en) | 1977-07-13 | 1977-07-13 | Method of preparing 1-/2,3,5-trimethyl-4-acetoxyphenoxy/-2,3-epoxy propane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS466677A CS196755B1 (en) | 1977-07-13 | 1977-07-13 | Method of preparing 1-/2,3,5-trimethyl-4-acetoxyphenoxy/-2,3-epoxy propane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196755B1 true CS196755B1 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=5389941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS466677A CS196755B1 (en) | 1977-07-13 | 1977-07-13 | Method of preparing 1-/2,3,5-trimethyl-4-acetoxyphenoxy/-2,3-epoxy propane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196755B1 (cs) |
-
1977
- 1977-07-13 CS CS466677A patent/CS196755B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI738138B (zh) | 製備三丙酮胺之改良方法 | |
| CN115894329B (zh) | 一种轴手性含2-硫氰基-3-芳基的吲哚衍生物合成方法 | |
| US2516625A (en) | Derivatives of dihydropyridine | |
| BG63542B1 (bg) | Методи и междинни съединения за получаване на заместени хроманолови производни | |
| US3998856A (en) | Preparation of epoxides | |
| CS196755B1 (en) | Method of preparing 1-/2,3,5-trimethyl-4-acetoxyphenoxy/-2,3-epoxy propane | |
| US4613703A (en) | Process for allylating hydroxyaromatic compounds | |
| US3830862A (en) | Reactions involving carbon tetrahalides with sulfones | |
| CN114853658B (zh) | 一种9-(4-溴苯基)咔唑的合成方法 | |
| US2931833A (en) | Benzyldialkyl-2-(1-hydroxy-alkyl) alkyl ammonium chloride compounds | |
| KR920007232B1 (ko) | 베반톨올의 제법 | |
| JPH0225474A (ja) | アミノフェノール類のトリグリシジル誘導体の製造法 | |
| JPS5942359A (ja) | スルホン類の製造法 | |
| US4620020A (en) | Bis-phosphonium salts and process for making them | |
| US6492524B1 (en) | Process for the synthesis of an aryl pyridine base using a zeolite catalyst | |
| HU192958B (en) | Process for preparing 1-aryl-2-amino-ethanol derivatives | |
| JP5305580B2 (ja) | オキセタン化合物 | |
| CZ287647B6 (en) | Process for preparing selegiline hydrochloride | |
| US2894029A (en) | S-substituted-n-benzhydryl pseudothioureas and their pseudothiouronium salts | |
| JP2649535B2 (ja) | エポキシ化合物、その製造法及びそれを含有する硬化性組成物 | |
| JP2571080B2 (ja) | 光学活性１，２−アルカンジオールの製造法 | |
| US2775588A (en) | Process of producing them | |
| JPS6343382B2 (cs) | ||
| HU221419B1 (en) | Process for producing 1,3-dioxane compounds | |
| JPS6344569A (ja) | ２，４−ジアミノ−５−ベンジルピリミジンの新規製造方法 |