CS196344B2 - Process for homopolymerisation and copolymerisation of vinyl compounds especially vinylchloride in suspension - Google Patents
Process for homopolymerisation and copolymerisation of vinyl compounds especially vinylchloride in suspension Download PDFInfo
- Publication number
- CS196344B2 CS196344B2 CS52777A CS52777A CS196344B2 CS 196344 B2 CS196344 B2 CS 196344B2 CS 52777 A CS52777 A CS 52777A CS 52777 A CS52777 A CS 52777A CS 196344 B2 CS196344 B2 CS 196344B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyvinyl acetate
- partially hydrolyzed
- mol
- hydrolyzed polyvinyl
- suspension
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims description 5
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 48
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 36
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 15
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FPRSIFBSNOCHLZ-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(O)=O FPRSIFBSNOCHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- -1 glutaraldehyde Chemical class 0.000 description 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu homopolymerace a kopolymerace vinylových sloučenin, zejména vinylchloridu, v suspenzní fázi.
Je známo, že při suspenzní kopolymeraci vinylchloridu se používá jako stabilizátorů suspenze například éterů celulózy, polyvinylalkoiholu a též polymerů alkalických solí kyseliny maleinové se styrenem nebo vinylacetátem v molárním poměru 1: 1, jak je uvedeno například v publikaci Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, svazek 14, str. 881.
Při použití uvedených stabilizátorů všeobecně není možné za normálních podmínek suspenzní polymerace obdržet práškové produkty s porézní strukturou. Výroba práškových produktů s porézní morfologií je možná pouze při polymeraci za speciálních podmínek, například za použití některých éterů celulózy a intenzivního míšení při 58 °C, avšak morfologii částic práškových produktů získaných tímto způsobem není možno pokládat za optimální.
Dále je známo, že pórovitost práškových polymeračních produktů je možno zvyšovat též tak, že se k obvykle používaným stabilizátorům koloidních roztoků přidávají soli dvou nebo vícemocných kovů s alkylsulfonáty a/nebo sulfáty, jak je uvedeno například v US patentovém spise č. 3 706 705 a britském patentovém spise č. 10?2 812. Přidávají se rovněž polyhydroxybenzeny částečně esterifikované mastnými kyselinami, například podle US patentových spisů čís. 3 205 204 a 3 340 243 a rovněž podle francouzského patentového spisu č. 1 369 776. Použití těchto přísad, zvyšujících pórovitost, má ovšem nevýhodu v tom, že tyto přídavné látky zhoršují elektrické .vlast> nosti a tepelnou stabilitu práškového produktu a zabraňují jeho dalšímu zpracování na konečné transparentní produkty.
Účelem vynálezu je proto vyrobit práškové polymerní produkty na bázi vinylových sloučenin, zejména vinylchloridu, se zlepšenými „dry-blend“ vlastnostmi, které mohou být s výhodou použity při zpracování se změkčovadly nebo ve zpracovatelských technologiích pro měkčené, popřípadě tvrdé směsi bez změkčováde 1.
Úkol byl vyřešen a výše uvedené nedostatky dosud známých postupů byly odstraněny způsobem homopolymerace a kopolymerace vinylových sloučenin, zejména vinylchloridu, podle vynálezu v suspenzi, jehož podstata spočívá v tom, že se při polymeraci použije jako stabilizační a/nebo pórotvorné přísady, popřípadě s dalšími diispergačními přísadami, 0,05 až 0,3 % hmotnostních, výhodně 0,08 až 0,15 % hmotnostních,
6 34 4 počítáno- na množství použitého monomeru, částečně hydrolyzovaného -polyvinylacetátu o hydrolyzačním stupni - 30 až 92 % mol., přičemž polyvinylacetá-t hydrolyzovaný na 65 až 92 % mol. je ve vodě rozpustný, má viskozitu 5 až 65 mPa . s a v teplotním rozmezí se sráží, zatímco polyvinylacetát hydrolyzovaný na 30 až 65 % mol. je ve vodě nerozpustný a vytváří s bifunkčními aldehydy gel.
S výhodou se použije částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu hydrolyzačního stupně 65 až 92 θ/ο mol.
Bylo zjištěno, že práškovité polymery s požadovanými vlastnostmi mohou být připraveny tak, že se při obvyklé technologii suspenzní polymerace -místo dosud používaných stabilizátorů a -pórotvorných látek použije jako stabilizátoru a/nebo pórotvorné přísady, která na - sebe váže známé dispergační - prostředky, speciálně připraveného polyvinylacetátu se zvláštní strukturou molekul.
Zvláštní strukturou molekuly se - rozumí ten jev, že částečně hydrolyzovaný polyvinylacetát podle vynálezu má strukturu silně blokové povahy, to znamená, - že volné hydroxylové skupiny a hydroxylové skupiny esterifikované acetátovými skupinami jsou uspořádány blokově. Je tomu tak vlivem výrobního postupu, to jest vlivem průběhu hydrolýzy v gelové fázi. Touto strukturou se jednoznačně liší částečně hydrolyzovanépolyvinylacetáty podle vynálezu od známých a obchodně běžných částečně hydrolyzovaných polyvinylacetátů.
Vzhledem k této struktuře projevuje ve vodě - rozpustný - částečně hydrolyzovaný polyvinylacetát podle vynálezu -specifickou vlastnost — - zákalovou - ' hysterezi. Ve vodě nerozpustný,·· -podle vynálezu - částečně hydrolyzovaný - - polyvinylacetát - pak tvoří s bifunkčními aldehydy gel.
Co se týče blfunkčního charakteru částečně hydrolyzovaných polyvinylacetátů podle vynálezu, tak ve vodě rozpustné, částečně hydrolyzovatelné polyvinylacetáty jsou použitelné samy o sobě jako - stabilizátory a pórotvorné přísady a - druhé, ve vodě nerozpustné, částečně hydrolyzované polyvinylacetáty jsou použitelné pouze v kombinaci s - dispergačním prostředkem. Tyto druhé - polyvinylacetáty jsou použitelné rovněž v kombinaci s rozpustnými ve vodě, částečně hydrolyzovanými polyvinylacetáty podle vynálezu.
Při postupu podle - vynálezu se používá na -stabilizaci - suspenze a/nebo na tvorbu pórů popřípadě spolu se známými ochrannými koloidy částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu, který v monomerní fázi je alespoň částečně koloidně rozpustný a od něhož se ve vodě rozpustná část vlivem teploty vodného - roztoku odděluje a vykazuje hysterezi zákalu. Naproti tomu ve vodě nerozpustný částečně hydrolyzovaný - vinylacetát tvoří gel - s bifunkčními aldehydy.
Podle vynálezu použitelný částečně - -hydrolyzovaný polyvinylacetát s uvedenými parametry může být vyroben tak, že se - polyvinylacetát podrobí hydrolýze katalyzované louhem. Hydrolýza se provádí ve směsi rozpouštědel složených - z nejméně 50 % - obj. a nejvíce z 98 % obj. nepolárního -organického rozpouštědla a z polárního rozpouštědla, které je potřebné na doplnění - do 100 procent - obj., v - němž je rozpuštěno . - nejméně 5 % a nejvýše 60 % směsných - polyvinylacetátu a nejméně 0,1 % a nejvýše 10 % směsných alkalického hydroxidu a/nebo- hydroxidu alkalické zeminy. Směsnými procenty se rozumí hmotnost/objem v - gramech na 100 cm3. Působením katalyzátoru je polyvinylacetát v gelové fázi při teplotě 10 až 80° Celsia hydrolyzován.
Tímto způsobem vyrobené částečně hydrolyzované polyvinylacetáty, jejichž hydrolyzační - stupeň leží mezi 65 a - 92 % mol., jsou ve vodě rozpustné a oddělí se ze svých vodných roztoků vlivem teploty při 30 až 95 °C, přičemž, projevují zákalovou hysterezi. To znamená, -že - oddělení je - nevratné a částečně hydrolyzovaný p-olyvinylacetát se rozpouští ve vodě při - zpětném ochlazení - jen po delší - době. U dosud známého stavu techniky nebyl hysterezní jev u částečně hydrolyzovaného -polyvinylacetátu pozorován·.
Uvedeným způsobem vyrobené částečně hydrolyzované polyvinylacetáty, jejichž stupeň hydrolýzy je nižší než 65 % mol., nejsou ve vodě rozpustné. Když jsou ve směsi propanolu a vody - spolu s bifunkčními aldehydy, jako je glutaraldehyd, vystaveny účinku kyseliny, vytvoří v krátké době gel. Gel vznikne většinou - dříve - než za jednu hodinu. U známého stavu techniky při podobně částečně hydrolyzovaném polyvinylacetátu, například italského výrobku , -Polivic - . S-202 firmy Sigma, nebyla pozorována - tvorba gelu tohoto druhu. Teprve po dvou hodinách ..zde vzniká gel, a - to z jiných - důvodů.
Suspenzní - polymerace - se provádí známými způsoby.
Výhody postupu podle vynálezu lze shrnout následovně. Při porovnání s typy polyvinylalkoholů v současně době používanými - projevují podle vynálezu používané částečně hydrolyzované polyvinylacetáty svůj účinek již při podstatně nižších koncentracích, - v důsledku čehož stoupá -tepelná stabilita podle vynálezu vyrobeného vinylového polymeru. Použitím částečně hydrolyzovaného - polyvinylacetátu - podle vynálezu je možno vyrobit bez použití přísad zvyšujících porózitu vinylové polymery, které mají optimální strukturu částic, vysokou schopnost přijímat změkčovadlo, - úzkou - distribuci částic a vysokou sypnou hmotnost. Částečně hydrolyzované polyvinylacetáty mohou být použity i - ve spojitosti se stabilizátory jiných -typů, jakož i přídavných látek zvětšujících póry.
Vynález je v dalším blíže objasněn v příkladech provedení.
Přikladl
Polymerace se prováděla v kyselinovzdorném autoklávu o použitelném objemu 5 1, který byl vybaven impelerovým míchadlem. Do autoklávu se nadávkovalo 2850 g deionízované vody, 1,5 g částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu o hydrolyzačním stupni 65,7 °/o, viskozitě 4% roztoku při teplotě . 20 °C 10 mPa . s, o bodu zákalu 1% vodného roztoku při teplotě 63 °C a 1,5 ml 30% roztoku l·sopropylperoxidikarbonátu v xylenu.
Potom se natlačilo ventilem za vakua 1500 g vinylchloridu pomocí dusíkového polštáře. Po ukončení přidávání se počet otáček míchadla nastavil na 700 mm1, přes autokláv patřící к pokusnému zařízení se zapojila vyhřívací voda a teplota polymerace se udržovala na 53 ± 0,2 °C. Polymerovalo se do té doby, dokud tlak nepoklesl o 0,196 MPa v prorovnání s nejvýše naměřeným tlakem v autoklávu.
P 14 к 1 a d 2
Pracovalo se postupem popsaným v příkladě 1 s tím rozdílem, že místo uvedeného dispergačního činidla se použilo 1,5 g částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu, jehož hydrolyzační stupeň byl 66,6 °/o a jehož viskozita naměřená v 4% roztoku pří teplotě 20 °C činila 12 mPa. s a jeho 1% vodný roztok vykazoval bod zákalu při 42° Celsia.
Příklad 3
Postupovalo se jako v příkladě 1 s tím rozdílem, že místo tam uvedeného dispergačního činidla se použilo 1,5 g částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu, který byl zhydrolyzován na 85,5 % a jehož 4% roztok při teplotě 20 °C měl viskozitu 12 mPa . . s a 1% vodný roztok vykazoval bod zákalu při 74 °C.
Příklad 4
Pracovalo se způsobem popsaným v příkladě 1 s tím rozdílem, že z dispergačního činidla tam uvedeného se použila jen jedna polovina a druhá polovina (0,75 g) byla nahrazena hydroxymetylcelulózou.
Příklad 5
Srovnávací příklad. Pracovalo se způsobem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo tam uvedeného dispergačního činidla se použilo částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu v množství 1,8 g, který se nevysrážel ze svého vodného roztoku při zvyšování teploty, měl hydrolyzační stupeň
78,8 % a jeho 4% vodný roztok měl viskozitu 33,4 mPa . s (Cohsenol KH-17, výrobce japonská firma Ni.p-pon).
Příklad 6
Srovnávací příklad. Pracovalo se způsobem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo tam uvedeného dispergačního činidla se použilo 1,8 g částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu, který nevykazoval žádný bod zákalu, hydrolyzační stupeň měl
79,2 °/o a 4% vodný roztok při teplotě 20 °C vykazoval viskozitu 52 mPa. s (IL-250, výrobce japonská firma UNITIKA).
Příklad 7
Srovnávací příklad. Pracovalo se způsobem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo tam uvedeného dispergačního činidla se použilo 1,8 g částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu, který nevykazoval žádný bod zákalu, měl hydrolyzační stupeň 88 % a jeho 4% vodný roztok při teplotě 20 °C vykazoval viskozitu 21 mPa . s (GM-14, výrobce japonská firma NIPPON).
Příklad 8
Srovnávací příklad. Pracovalo se postupem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo tam používaného dispergačního činidla se použilo 1,8 g částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu, který nevykazoval žádný bod zákalu, měl hydrolyzační stupeň
86,4 % a 4% vodný roztok při teplotě 20 °C měl viskozitu 49 mPa. s (UP-240, výrobce japonská firma UNITIKA).
Příklad 9
Postupovalo se způsobem uvedeným v příkladu 5 s tím rozdílem, že místo 1,8 g se použilo jen 1,5 hydrolyzovaného polyvlnylacetátu a současně se do autoklávu jako pórotvorná složka přidával podle vynálezu polyvinylacetát hydrolyzovaný na 53,3 % mol. v množství 1,5 g.
Příklad 10
Postupovalo se způsobem popsaným v příkladu 9 a jako pórotvorné přísady se použilo podle vynálezu vyrobeného na 46,8 % mol. hydrolyzovaného polyvinylacetátu.
P ř í к 1 a d 11 0
Postupovalo se obdobně, jak je uvedeno v příkladu 6, s tím rozdílem, že místo 1,8 g částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu se použilo jen 1,5 g a dodatečně se přidal jako pórotvorná látka v příkladě 9 uvedený částečně hydrolyzovaný polyvinylacetát v takovém množství, jak je tam uvedeno.
Příklad 12
Postupovalo se způsobem popsaným v pří198344 kladu 9 s tím rozdílem, že místo tam použitého částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu, vykazujícího hydrolyžační stuipeň
78,8 % mol., se nasadila hydroxymetylcelulóza.
Příklad 13
Postupovalo se způsobem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo tam uvedeného částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu byla nasazena hydroxymetylcelulóza.
ilňOlňCOOO I ιη Ю I ,п
I ГЧ <4 Гч г Г» ·» Г> Гч | ITJ 1 о no ω s cos I г-1 I -г
О CD (Э 1П (D О О CD (Э ιη <э о о in r>* of of r-Г со* ιη σΓ of оо гн ^* СМгН^гНСЧСМСО^ rH ιηΟΟαιηΟίηιηοοοοιη ιη ofтл of Оч*ιη'οο* о ιη оо 'Ф со юсО^смсмсососо^’фсою о ιη~ ιη ιη ιη~ (□ ιη ιη cD~in~ ιη CD ιη co 04* of of of r*T xjT t< of of tA oo 00* rH 04 CO rH 04 rH CO 04 04 04 rH
CD CD CD i IDIO | ΙΌ O^in CD СЭ1П of of r-í I 03* CO I o in oo* oo* co of
O^ CD СОл СОл CM CD OD r^ rH OJ t>f rf rH 00 in of co* tx* 00* of rH 00* СМСОСОСМгНгНгНтНСМСМСМСОСМ
OOOOCDCOinOJOCDOOOinOO in0JC0in00t>0)00rHQ>00OCD ^Xf^^COCOCOCO^COOOinxť
199344
Z tabulky vyplývá, že při použití polyvinylacetátu hydrolyzovaného na 65 až 92 % mol bez přísad se získá polyvinylchloridový prášek o vyšší sypné hmotnosti a s vyšší absorpcí změkčovadla než při použití částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu známého ze současného stavu techniky. Dále je zřejmé, že polyvinylacetáty hydrolyzované na 30 až 65 % mol., přidají-li se jako pórotvorné přísady, zvyšují s.ypnou hmotnost a absorpci polyvinylchloridových prášků. Při použití jediného stabilizátoru byly naměřeny nižší hodnoty.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob homopolymerace a kopolymerace vinylových sloučenin, zejména vinylchloridu, v suspenzi, vyznačující se tím, že se při polymeraci použije jako stabilizační a/ /nebo pórotvorné přísady, popřípadě s dalšími dispergačními přísadami, 0,05 až 0,3 % hmotnostního, výhodně 0,08 až 0,15 % hmotnostního, počítáno na množství použitého monomeru, částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu o hydrolyzačním stupni 30 až 92 % mol., přičemž polyvinylacetát hyd rolyzovaný na 65 až 92 % mol. je ve vodě rozpustný, má viskozitu 5 až 65 mPa. s a v teplotním rozmezí 30 až 90 °C se sráží, zatímco polyvinylacetát hydrolyzovaný na 30 až 65 % mol. je ve vodě nerozpustný a vytváří s bifunkčními aldehydy gel.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu o hydrolyzačním stupni 65 až 92 % mol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU76BO00001594A HU172616B (hu) | 1976-01-28 | 1976-01-28 | Sposob dlja gomo- i kopolimerizacii vinilkhlorida v sostojanii suspenzii |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196344B2 true CS196344B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=10993757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS52777A CS196344B2 (en) | 1976-01-28 | 1977-01-26 | Process for homopolymerisation and copolymerisation of vinyl compounds especially vinylchloride in suspension |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG37228A3 (cs) |
| CS (1) | CS196344B2 (cs) |
| DD (1) | DD128134A5 (cs) |
| HU (1) | HU172616B (cs) |
| PL (1) | PL106087B1 (cs) |
| SU (1) | SU698533A3 (cs) |
| YU (1) | YU21777A (cs) |
-
1976
- 1976-01-28 HU HU76BO00001594A patent/HU172616B/hu not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-01-26 BG BG035261A patent/BG37228A3/xx unknown
- 1977-01-26 CS CS52777A patent/CS196344B2/cs unknown
- 1977-01-26 PL PL19557177A patent/PL106087B1/pl unknown
- 1977-01-27 YU YU21777A patent/YU21777A/xx unknown
- 1977-01-28 DD DD19713477A patent/DD128134A5/xx unknown
- 1977-01-28 SU SU772445205A patent/SU698533A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU21777A (en) | 1982-05-31 |
| DD128134A5 (de) | 1977-11-02 |
| SU698533A3 (ru) | 1979-11-15 |
| HU172616B (hu) | 1978-11-28 |
| BG37228A3 (en) | 1985-04-15 |
| PL106087B1 (pl) | 1979-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU218013B (hu) | Etilénesen telítetlen monomerekből származó vizes polimer diszperziók és azok előállítási eljárása | |
| TWI752115B (zh) | 改質乙烯醇系聚合物及其製造方法 | |
| US4499236A (en) | Finely divided polyvinyl acetals, a process for their preparation, and their use in baked coatings | |
| US2592526A (en) | Process for polymerizing ethylene in aqueous emulsion | |
| EP4368644A1 (en) | Dispersion stabilizer and method for producing vinyl polymer | |
| NO770269L (no) | Nye delvis fors}pede polyvinylacetater og anvendelse av disse i homo- og copolymerisering av vinylforbindelser i suspensjon. | |
| WO2022071345A1 (ja) | ビニルアルコール系重合体、ビニルアルコール系重合体の製造方法、懸濁重合用分散剤、懸濁重合用分散助剤、及びビニル系重合体の製造方法 | |
| CS196344B2 (en) | Process for homopolymerisation and copolymerisation of vinyl compounds especially vinylchloride in suspension | |
| JPH0336854B2 (cs) | ||
| TWI854073B (zh) | 聚乙烯醇系樹脂組成物、懸浮聚合用分散穩定劑以及乙烯系樹脂之製造方法 | |
| US2496864A (en) | Emulsion polymerization of styrene | |
| US3697493A (en) | Preparation of polyvinylchloride | |
| CN116601183A (zh) | 聚乙烯醇系树脂 | |
| JPH10167788A (ja) | 改良されたリグニンスルホネートコンクリート添加剤 | |
| JPS58103513A (ja) | 塩化ビニルのポリマ−及びコポリマ−の製造方法 | |
| KR101206914B1 (ko) | 이온성액체를 이용한 분산중합법에 의한 폴리(피발산비닐) 미소구체의 제조방법 및 상기 폴리(피발산비닐) 미소구체를 비누화하여 제조된 고 교대배열 폴리(비닐알코올) | |
| EP0015586B1 (en) | Process for the suspension polymerization of polyvinyl chloride | |
| JP2010254865A (ja) | ポリビニルアセタールの製造方法 | |
| JPS58217503A (ja) | 自着性が軽減されたポリビニルブチラ−ルの製造方法 | |
| US3879363A (en) | Polymerisation process | |
| CN120418302A (zh) | 聚乙烯醇系聚合物、分散稳定剂及乙烯系聚合物的制备方法 | |
| CN120418301A (zh) | 聚乙烯醇系聚合物、分散稳定剂及乙烯系聚合物的制备方法 | |
| JPS60190223A (ja) | 乳化重合用分散安定剤 | |
| US3357959A (en) | Process of preparing crystalline poly | |
| US3553184A (en) | Process for the manufacture of copolymer dispersions of vinyl alkanoates/vinyl chlorides |