CS196316B2 - Process for preparing n,n-diethyl-2-/alpha-naphthoxy/-propionamide - Google Patents
Process for preparing n,n-diethyl-2-/alpha-naphthoxy/-propionamide Download PDFInfo
- Publication number
- CS196316B2 CS196316B2 CS765322A CS532276A CS196316B2 CS 196316 B2 CS196316 B2 CS 196316B2 CS 765322 A CS765322 A CS 765322A CS 532276 A CS532276 A CS 532276A CS 196316 B2 CS196316 B2 CS 196316B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diethyl
- naphthol
- propionamide
- naphthoxy
- amide
- Prior art date
Links
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- -1 α-naphthoxy Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-2-(naphthalen-1-yloxy)propanamide Chemical compound C1=CC=C2C(OC(C)C(=O)N(CC)CC)=CC=CC2=C1 WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPSKMQYCSCPAGT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n,n-diethylpropanamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(C)Br VPSKMQYCSCPAGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTAVXDDWEGVLRN-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-yloxypropanoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(OC(C)C(O)=O)=CC=CC2=C1 KTAVXDDWEGVLRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICBQXEWYZVQCFH-UHFFFAOYSA-N 3-(4-bromoanilino)-n,n-dimethylpropanamide Chemical compound CN(C)C(=O)CCNC1=CC=C(Br)C=C1 ICBQXEWYZVQCFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229950001336 bromamide Drugs 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- WORKHWHULFDZDE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n,n-diethylpropanamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(C)Cl WORKHWHULFDZDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropionic acid Chemical compound CC(Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUAQTCSKOHARRK-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n-diethylpropanamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)CCCl AUAQTCSKOHARRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electric Clocks (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby N,N-diethyl-2-(a-naftoxy)propionamidu, který je užitečrrým herbicidem.
Jak je známo z patentu US č. 3 480 671 je N,N-diethyl-2- [α-naftoxy) propionamid užitečný jako herbicid. Podle tohoto patentu se uvedená sloučenina připravuje reakcí a-naftolu s N,N-diethyl-a-brompropionamidem v přítomnosti 25% roztoku methoxidu sodného v methanolu. Teplota tání produktu se udává v rozmezí 63 až 64 °C. Uvedeným způsobem bylo však možno získat produkt jen v nedostatečném výtěžku a v čistotě horší než je minimální čistota přijatelná pro obchodní využití. Dále bylo navrženo vyrábět tuto látku přes intermediární 2-(a-naftoxy )propionovou kyselinu vzorce
lu činí asi 50 %. Mezi vedlejšími produkty jsou sloučeniny, které obsahují kruh furanového typu kondenzovaný s naftalenovým kruhem a tyto sloučeniny se obtížně oddělují od požadovaného produktu.
Úkolem vynálezu je zlepšit způsob výroby N,N-diethyl-2-(a-naftoxy)propionamidu z α-naftolu, tak aby se tento produkt získal v dobré čistotě a v přijatelně vysokém výtěžku. Při výrobě N,N-diethyl-2-(a’-naftoxy)propionamidu z α-naftolu způsobem podle vynálezu není potřeba používat methoxidu sodného.
Předmětem vynálezu je způsob výroby N,N-diethyl-2- (α-naftoxy) propionamidu, vyznačený tím, že se α-naftol nechá reagovat s 5 až 20% přebytkem amidu obecného vzorce
X O
I II
СНз—C—C—N(C2H5)2,
I
H kde reakcí α-naftolu s kyselinou a-chlorpropionovou. Výroba této intermediární sloučeniny je však poněkud nákladná a kromě toho výtěžky požadovaného produktu z a-naftoX představuje chlor nebo brom v přítomnosti 5 až 60% přebytku vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu o kon198316 céhtraci 25 až ' 50 % hmotnostních, v přítomnosti rozpouštědla při teplotě 90 až těsně pod- 100 °C a pak se odstraní z reakčních produktů nezreagovaný amid.
Podstatou vynálezu je tedy způsob výroby N,N-dle1thyl-2-(a-naftoxy)propiOnamidu z α-naftolu reakcí α-naftolu s přebytkem buď N,N-diethy 1-P-chlorpropionamidu nebo N,N-diethyl-a-brompropíonamidu. Chlor- nebo bromamid se přednostně, ale nikoli nutně vyrábí reakcí odpovídající a halogenkarboxylové kyseliny s diethylaminem v přítomnosti fosforylchloridu. Reakce tohoto typu jsou obecně popsány v článku Klosa, Journal fůr praktische Chemie, 19, 45 [1963]. Reakce α-naftolu s amidem se provádí v kapalném stavu tak, že se α-naftol smísí s přebytkem amidu a vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu, přednostně hydroxidu sodného. Hydroxidu alkalického kovu se používá ve vodném roztoku o koncentraci asi 25 až 50 % hmotnostních v přebytku asi 20 až asi 50 procent vztaženo na α-naftol. Vznikne dvoufázový systém, který - sestává z vodné vrstvy obsahující hydroxid alkalického kovu a sůl alkalického kovu a α-naftolu a - z organické vrstvy obsahující požadovaný produkt, rozpouštědlo, nezreagovaný «-naftol a přebytek amidu. Nezávazně se předpokládá, že reaktivní složkou při tomto postupu je alkalická sůl α-naftolu. Amidu se používá v přebytku asi 5 až asi 20 °/o, vztaženo na α-naftol. Nezreagovaný amid se odstraní z reakční směsi odehnáním inertním plynem, přednostně párou za vysokého vakua, přednostně za tlaku asi 6,87 kPa buď po reakci nebo v jejím průběhu. Reakce je skončena obvykle asi za 3 až 6 hodin, většinou asi za 4 hodiny. Použití přebytku amidu s překvapením zabraňuje hydrolýze amidu na karboxylové vedlejší produkty. Reakce se - obvykle provádí při teplotě od asi 90 °C do teploty právě pod 100 °C, přednostně od -asi 95 do asi 98 °C.
Koncentrace a procentuální přebytek hydroxidu alkalického kovu ovlivňují průběh reakce mezi α-naftolem - a amidem. Jako hydroxidu alkalického kovu se přednostně používá hydroxidu sodného, i když se může použít i jiných hydroxidů alkalických kovů, jako hydroxidu draselného, hydroxidu lithného atd. Hydroxidu sodnému se dává přednost, poněvadž je nejsnadněji k dispozici a je nejlacinější. Ve shora uvedených mezích probíhá reakce obvykle nejlépe, když se použije jak vysoké koncentrace, tak velkého přebytku hydroxidu alkalického kovu.
Při přednostním provedení se postup provádí za použití toluenu jako rozpouštědla. Množství použitého toluenu, tj. koncentrace reakčních složek má vliv na reakční rychlost. Obecně platí, že čím méně rozpouštědla se použije, tím je reakce rychleji skončena. Vhodná koncentrace je asi 200 ml toluenu na mol α-naftolu. Při této koncentraci zreaguje většina reakčních složek v průběhu 4 hodin. Příliš mnoho toluenu má za následek nejen zpomalení reakce, nýbrž i pěnění reakční směsi.
Požadovaný produkt N,N-diethyl-2-(a-naftoxyjpropionamid má teplotu tání, pokud je technicky čistý, 72 až 73 °C. Čistá sloučenina má - teplotu - tání 75 °C. Poněvadž se tedy reakce mezi α-naftolem a chlor- nebo bromamrdem provádí při teplotě nad teplotou tání produktu, nemusí se přidávat organické rozpouštědlo, poněvadž samotný produkt v roztaveném stavu slouží - jako vhodné rozpouštědlo pro organickou vrstvu. Produkt získaný tímto způsobem však není tak čistý, jako produkt získaný za použití vhodného množství toluenu. Kromě toho obsahuje produkt získaný bez použití rozpouštědla podle analýzy plynovou chromatografií přídavné vysokovroucí nečistoty.
Aby se požadovaný produkt získal v dobré čistotě a výtěžku, musí se reakce mezi α-naftolem a chlor- nebo bromamidem provádět do konce a přebytek nezreagovanéhoamidu a ostatní amidové nečistoty se musí odstranit odehnáním. Reakce se přednostněprovádí po dávkách. Přitom se vlastní reakce provede do konce v diskontinuálním reaktoru, oddělí se produkty -a nezreagovaný amid se odežene ve - vakuové odparce. Je-li to žádoucí, může se však postup provádět v jedné reakční nádobě kontinuálně za vakua, které umožňuje odehnání amidových produktů, - přičemž rychlost odehnání amidu se reguluje, aby se dosáhlo požadovaného výtěžku.
Další výhodou dvoustupňového postupu, při kterém se nejprve připraví amid z odpovídající karboxylové kyseliny a pak se nechá amid reagovat s α-naftolem je to, že se «-naftolu, který je nejdražším reakčním činidlem, používá v poslední místo v první reakci, jako tomu bylo při postupu podle dosavadního stavu techniky, kdy se nejprve z a-naftolu vyráběla intermediární 2-(a-naftoxy)propionová kyselina. Tím se při postupu podle vynálezu zvýší výtěžek požadovaného produktu, vztaženo na α-naftol. Kromě - toho se zjistilo, že - meziprodukty vzniklé při způsobu podle vynálezu se snadněji analyzují plynovou chromatografií než meziprodukty při známém způsobu. To umožňuje lepší kontrolu při průmyslové realizaci. Navíc při postupu podle předloženého vynálezu nevznikají žádné nečistoty furanového typu.
Způsob výroby NíN¢iiethyl-2-(α-naftoxyj-propionamidu podle vynálezu je ilustrován v následujícím příkladě.
Příklad
Do baňky o obsahu 3 litrů s kulatým dnem se umístí 295 g (2,00 molu) α-naftolu o čistotě 98 % a 765 g (2,20 molu) N,N-diethyl-2-chlorpropionamidu (vztaženo na 47% vzorek) ve formě roztoku v toluenu. Směs se míchá a pak se pomalu přidá 219 g (2,80 molu) 51,2 % roztoku hydroxidu sodného.
Teplota se zvýší během přidávání z 22 na 47 stupňů Celsia a roztok zčerná.
Roztok se během 20 minut zahřeje к refluxu při asi 95 °C. Když započne refluxování, začne se vylučovat chlorid sodný. V refluxování se 4 hodiny pokračuje a reakce se sleduje plynovou chromatografií. Reakční směs se ochladí na 50 °C a při této teplotě se přidá 400 ml vody. Vodná fáze, která je světlejší než organická fáze se oddělí. Organická fáze a fázové rozhraní se znovu zahřejí na 50 °C, přidá se roztok 200 ml 25% hydroxidu sodného a 200 ml horké vody a oddělí se fáze. Fáze se rozdělí čistě. Rozpouštědlo se od pařuje nejprve v rotačním odpařováku při vakuu vodní vývěvy a 80 °C a pak 2 hodiny za vysokého vakua (2,93 kPa) při asi 75 °C. Kapalný produkt se ochladí až do ztuhnutí a rozdrtí se na jemný prášek. Získá se 543 g produktu. Produkt má čistotu 94,9 %. Analýzou plynovou chromatografií se zjistí, že v produktu je přítomno velmi malé množství organických látek, což ukazuje, že většinu přítomných nečistot tvoří sůl.
Pro rozsah vynálezu není rozhodující předcházející popis, poněvadž postup podle vynálezu lze různě obměňovat, nýbrž pouze následující definice předmětu vynálezu.
Claims (5)
1. Způsob výroby N,N-diethyl-2-(a-naftoxyjpropionamidu, vyznačený tím, že se a-naftol nechá reagovat s 5 až 20% přebytkem amidu obecného vzorce
X O
СНз—C—C—N(C2H5)2,
H kde
X představuje chlor nebo brom v přítomnosti 5 až 60% přebytku vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu o koncentraci
25 až 50 % hmotnostních, v přítomnosti rozpouštědla při teplotě 90 až těsně pod 100 °C a pak se odstraní z reakčních produktů nezreagovaný amid.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako hydroxidu alkalického kovu použije hydroxidu sodného.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se odstraňování nezreagovaného amidu provádí za vakua.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se hydroxidu alkalického kovu použije v přebytku 20 až 50 %.
5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako rozpouštědla použije toluenu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/604,968 US3998880A (en) | 1975-08-15 | 1975-08-15 | Production of N,N-diethyl 2(α-naphthoxy)propionamide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196316B2 true CS196316B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=24421741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS765322A CS196316B2 (en) | 1975-08-15 | 1976-08-16 | Process for preparing n,n-diethyl-2-/alpha-naphthoxy/-propionamide |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3998880A (cs) |
| JP (1) | JPS5223056A (cs) |
| AU (1) | AU498303B2 (cs) |
| BE (1) | BE845098A (cs) |
| BG (1) | BG28846A3 (cs) |
| BR (1) | BR7605263A (cs) |
| CA (1) | CA1059146A (cs) |
| CH (1) | CH620669A5 (cs) |
| CS (1) | CS196316B2 (cs) |
| DD (1) | DD126264A5 (cs) |
| DE (1) | DE2636384C2 (cs) |
| DK (1) | DK148116C (cs) |
| ES (1) | ES450688A1 (cs) |
| FR (1) | FR2320935A1 (cs) |
| GB (1) | GB1497986A (cs) |
| HU (1) | HU174832B (cs) |
| IL (1) | IL50253A (cs) |
| IT (1) | IT1062668B (cs) |
| MY (1) | MY7800485A (cs) |
| NL (1) | NL7609044A (cs) |
| PH (1) | PH11705A (cs) |
| PL (1) | PL107413B1 (cs) |
| SU (1) | SU728714A3 (cs) |
| YU (1) | YU195476A (cs) |
| ZA (1) | ZA764890B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2398720A1 (fr) * | 1977-07-28 | 1979-02-23 | Fisons Ltd | Procede de production du bis-(phenoxy)-acetyl-n,n-dimethylamide |
| US4548641A (en) * | 1982-11-15 | 1985-10-22 | Stauffer Chemical Company | Herbicides: N,N-dialkyl-2-(4-substituted-1-naphthoxy) propionamides |
| HUE026533T2 (en) * | 2007-05-04 | 2016-06-28 | Upl Ltd | Process for the preparation of high purity D - (-) - N, N-diethyl-2- (α-naphthoxy) propionamide \ t |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010996A (en) * | 1961-11-28 | Aryloxy acetic acid amides | ||
| US3007962A (en) * | 1958-04-28 | 1961-11-07 | Rhone Poulenc Sa | 2-alkoxymethyl-4-chlorophenoxy-acetates |
| ES251290A1 (es) * | 1958-08-21 | 1960-04-01 | Parke Davis & Co | Un procedimiento para la producciën de alcohilaminas arilsustituidas |
| US3213140A (en) * | 1960-09-06 | 1965-10-19 | Lilly Co Eli | 2-phenyl-4, 6-dichlorophenoxyethylamine and salts thereof |
| CH432495A (de) * | 1964-02-04 | 1967-03-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung neuer Aryloxyessigsäureamide |
| US3383411A (en) * | 1964-02-17 | 1968-05-14 | Merck & Co Inc | 4-alkanoylphenoxy-alkanoic acids |
| US3446811A (en) * | 1965-04-23 | 1969-05-27 | Parke Davis & Co | 2-phenoxy-2-phenyl acetamides |
| US3480671A (en) * | 1969-01-16 | 1969-11-25 | Stauffer Chemical Co | Alpha-naphthoxy acetamide compositions |
-
1975
- 1975-08-15 US US05/604,968 patent/US3998880A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-07-28 CA CA258,000A patent/CA1059146A/en not_active Expired
- 1976-07-30 AU AU16430/76A patent/AU498303B2/en not_active Expired
- 1976-08-04 BG BG033919A patent/BG28846A3/xx unknown
- 1976-08-06 GB GB32813/76A patent/GB1497986A/en not_active Expired
- 1976-08-06 FR FR7624058A patent/FR2320935A1/fr active Granted
- 1976-08-10 YU YU01954/76A patent/YU195476A/xx unknown
- 1976-08-11 CH CH1021576A patent/CH620669A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-11 BE BE7000865A patent/BE845098A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-11 BR BR7605263A patent/BR7605263A/pt unknown
- 1976-08-12 PL PL1976191775A patent/PL107413B1/pl unknown
- 1976-08-12 PH PH18778A patent/PH11705A/en unknown
- 1976-08-12 IL IL50253A patent/IL50253A/xx unknown
- 1976-08-12 DE DE2636384A patent/DE2636384C2/de not_active Expired
- 1976-08-13 HU HU76SA2959A patent/HU174832B/hu unknown
- 1976-08-13 DD DD194322A patent/DD126264A5/xx unknown
- 1976-08-13 IT IT50883/76A patent/IT1062668B/it active
- 1976-08-13 NL NL7609044A patent/NL7609044A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-08-13 JP JP51096882A patent/JPS5223056A/ja active Granted
- 1976-08-13 SU SU762388416A patent/SU728714A3/ru active
- 1976-08-13 ZA ZA764890A patent/ZA764890B/xx unknown
- 1976-08-13 ES ES450688A patent/ES450688A1/es not_active Expired
- 1976-08-13 DK DK366776A patent/DK148116C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-08-16 CS CS765322A patent/CS196316B2/cs unknown
-
1978
- 1978-12-30 MY MY485/78A patent/MY7800485A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL50253A (en) | 1979-03-12 |
| BG28846A3 (en) | 1980-07-15 |
| IT1062668B (it) | 1984-10-20 |
| AU498303B2 (en) | 1979-03-01 |
| YU195476A (en) | 1982-02-28 |
| BE845098A (nl) | 1977-02-11 |
| DK366776A (da) | 1977-02-16 |
| ES450688A1 (es) | 1977-08-01 |
| IL50253A0 (en) | 1976-10-31 |
| HU174832B (hu) | 1980-03-28 |
| CH620669A5 (cs) | 1980-12-15 |
| DK148116C (da) | 1985-10-21 |
| FR2320935A1 (fr) | 1977-03-11 |
| PL107413B1 (pl) | 1980-02-29 |
| MY7800485A (en) | 1978-12-31 |
| AU1643076A (en) | 1978-02-02 |
| PH11705A (en) | 1978-05-24 |
| DK148116B (da) | 1985-03-11 |
| GB1497986A (en) | 1978-01-12 |
| SU728714A3 (ru) | 1980-04-15 |
| JPS5711311B2 (cs) | 1982-03-03 |
| NL7609044A (nl) | 1977-02-17 |
| JPS5223056A (en) | 1977-02-21 |
| DD126264A5 (cs) | 1977-07-06 |
| ZA764890B (en) | 1977-07-27 |
| FR2320935B1 (cs) | 1979-09-14 |
| US3998880A (en) | 1976-12-21 |
| CA1059146A (en) | 1979-07-24 |
| BR7605263A (pt) | 1977-08-09 |
| DE2636384A1 (de) | 1977-02-24 |
| DE2636384C2 (de) | 1986-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2746995C2 (ru) | Способ получения тетрафторида серы | |
| JPH02286635A (ja) | フルオロアルキルビニル化合物の製造法 | |
| EP2543663B1 (en) | Preparation method for perfluoroalkane sulfinate | |
| US4221734A (en) | Process for the preparation of derivatives of fluoroalkane-carboxylic and perfluoroalkane-sulfinic acids | |
| CA2016620C (en) | Process for the preparation of 3,5,6-trichloropyridin-2-ol | |
| US3927085A (en) | Process for the production of a mercaptocarboxylic acid | |
| JPS61158947A (ja) | 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製法 | |
| CS196316B2 (en) | Process for preparing n,n-diethyl-2-/alpha-naphthoxy/-propionamide | |
| FR3008093A1 (fr) | Procede de fluoration de composes halogenures de sulfonyle | |
| US8304580B2 (en) | Method for producing tris(perfluoroalkanesulfonyl)methide acid salt | |
| EP0371271B1 (en) | Preparation of alkanesulfonamides | |
| US6353126B1 (en) | Process for the production of malononitrile | |
| CN111548257B (zh) | 一种（4-异丙氧基-2-甲基）苯基异丙基酮的制备方法 | |
| CA1037051A (en) | Continuous process for producing glycide | |
| JP3412246B2 (ja) | ２−ハロゲノ−１−アルケン誘導体の製法 | |
| US6258984B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkylsulfonyl-1-alkyl-2-chlorobenzenes and similar compounds | |
| KR20170041732A (ko) | 2,2,2-트리플루오로에탄티올의 합성 | |
| US6894197B2 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
| KR790001826B1 (ko) | N,N-디에틸-2-(α-나프톡시)푸로피온아미드의 제조방법 | |
| EP0142023B1 (en) | Process for producing dl-phenylalanine | |
| EP0468069B1 (en) | Process for producing a 4,6-bis(difluoromethoxy)-2-alkylthiopyrimidine | |
| JPS62267253A (ja) | α−アミノ酸の製造方法 | |
| JPS62132849A (ja) | Ｄ−またはＬ−Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｏ−ベンジルセリンの製造方法 | |
| JPH0920751A (ja) | ジスルフィド類の製造方法 | |
| US4987266A (en) | Process for the manufacture of nitrophenetole |