CS196297B2

CS196297B2 - Herbicide and fungicide

Info

Publication number: CS196297B2
Application number: CS36376A
Authority: CS
Inventors: Shunichi Hashimoto; Osamu Kirino; Toshiaki Ozaki; Norihisa Yamashita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1975-01-21
Filing date: 1976-01-20
Publication date: 1980-03-31
Also published as: ES444521A1; FR2298276B1; AU1036876A; SU820646A3; AR217048A1; FR2298276A1; IT1057058B; NL7600626A; DE2602186A1; GB1501811A

Description

(54) Herbicidní a fungicidní prostředek

Předmětem vynálezu je herbicidní a funglcidní prostředek pro použití v zemědělství nebo v průmyslu, nikoliv v lékařství, který jako· účinnou složku obsahuje nejméně jednu pyrldyltriazinonovou sloučeninu obecného vzorce I

kde

A znamená skupinu

R

I —NH—CH nebo

Jejíž atom dusíku je vázán na atcm dusíku ve výše uvedeném vzorci, a

R znamená atom vodíku, alkylovou skupi196297 nu s 1 až 5 atomy uhlíku, například methyl, ethyl, propyl, butyl nebo pentyl, alkoxykarbonylmethylovou skupinu, jejíž alkoxylová část má 1 až 3 atomy uhlíku, například methoxykarbOnylmethyl, eťhoxykarbonylmethyl nebo propoxykarbonylmethyl nebo fenylovou skupinu.

Některé z pyridyltriazinonových sloučenin obecného· vzorce í jsou známé [Nippon Kagaku Kaishi (časopis Japonské chemické společnosti), 1973, str. 1519 až 1522]. Rovněž o některých l,2,4-triazin-5-onových derivátech je známo, že se vyznačují herbicidním účinkem [japonské patenty 315/1969 a 20 106/1970]. Nikdo se však nezabýval studiem pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I.

Nyní bylo· zjištěno, že pyridyltriazinonové sloučeniny obecného· vzorce I se vyznačují vynikajícími herbicidn mi a fungmidními účinky. Jejich herbicidní účinnost je mnohem větší než účinnost známých l,2,4-triazin-5-onových derivátů. Pokud jde o jejich fungicidní účinnost, jsou účinné vůči mnoha druhům fytopatogenních hub. Mají rovněž značnou antimikrpbiální účinnost vůči různým houbám a bakteriím, parazitujících na průmyslových výrobcích a výrobcích. Je výhodné, že toxicita pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I vůči savcům a rybám je značně nízká.

198297

Pyridyltriazinonové sloučeniny obecného kde vzorce I zahrnují dvě níže, uvedené skupiny ’ ........ * - i a Ib sloučenin obecných vzorců Iá

R má výše uvedený význam.

Několik specifických příkladů pyrldyltrlazinonových sloučenin obecného vzorce I je uvedeno v dále zařazené tabulce:

(Ia) (Ib)

Tabulka I

Sloučeninačíslo

Chemický vzorec

Teplota tání op

H O

CH₃

138—139

151—151,5

;Ύ·ν·_?^?Λ5ί gc'-?í;

182—164

167—168

217—219 (za rozkladu)

124—126

19'6297

Sloučenina Chemický vzorec - Teplota tání

Číslo · . °C

Pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravit různými - postupy.

Způsob podle vynálezu k výrobě pyridyltriazinonových . sloučenin obecného vzorce I se . vyznačuje - tím, že se pikolinamdirazon vzorce II

nechá reagovat s kyselinou halogenoctovou nebo jejím esterem obecného vzorce III

R

I

X—CH—COOR’ (ΠΙ), kde

X -znamená atom halogenu, například chloru, bromu nebo· jodu, .

R’ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu -s 1 až 3 atomy uhlíku, například methylovou, ethylovou nebo propylovou skupinu, a ·

R má výše uvedený význam,· - v inertním rozpouštědle při teplotě ód chlazení do zahřívání za vzniku pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce Ia

inertním rozpouštědle - za vzniku pyridyltriazinonové - sloučeniny obecného vzorce Ib

kde

R má výše uvedený význam.

Inertním rozpouštědlem, vhodným při reakci způsobem podle vynálezu, je například benzen, chlorbenzen, .toluen, xylen, ligroin, hexan, isopropylether, tetrahydrofiiran, dioxan, chloroform, methanol, ethanol, isopropanol - nebo voda; s výhodou se pracuje v přítomnosti činidla vázájícího kyselinu, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný, methoxid sodný, ethoxid sodný, pyridin, tr.’ethylamin, dimethylanilin, diethylanilin, v širokém - rozmezí teplot - od chlazení po· zahřívání.

Pyridyltriazinbnovou sloučeninu obecného vzorce - Ib je možno připravit oxidací pyridyltriazinonové sloučeniny obecného· vzorce Ia. Oxidace -se může provádět v inertním rozpouštědle, například v methanolu, ethanolu, isopropyletheru, tetrahydrof uranu, - dioxanu, - acetonu nebo chloroformu, za ozáření světlem nebo -oxidačním činidlem, například kyselinou chromovou, kyselinou perchromovou, manganistanem draselným, -kysličníkem manganičitým, - vodným peroxidem vodíku, nebo kyselinou perbenooovou.

Takto získaná pyridyltriazinonová sloučenina obecného- vzorce Ia nebo Ib se může z reakční -směsi izolovat běžnými - postupy, popřípadě s následným přečištěním.

Dále je uvedeno několik -specifických příkladů přípravy pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I.

kde

R mái výše uvedený význam, kterážto - sloučenina se pak popřípadě oxiduje za ozáření světlem- nebo - použitím oxidačního činidla v

Přikladl

Do baňky o obsahu 200- ml -se 4 hrdly se vnese 13,6 g' pikolinamidrazonu, 15 g tri19 8 297 ethylaminu а 100 ml .benzenu a směs se za míchání ochladí na teplotu pod 10 °C. Za míchání se při teplotě 10 až 15-G přikape 18,4 g ethylbromacetátu, načež se získána směs zahřívá pod zpětným chladičem po 2 hodiny. Pak se reakční směs ochladí a. vy-. loučený hydrobromid třiethylamiiiil se odfiltruje. Odstraněním rozpouštědla za sníženého tlaku se získá 12,9 g 3-(2-pyridyl)-l,4,5,6-tetrahydro-l,2,4-triazin-5-onu ve formě bílých krystalů o teplotě tání 138 až 139 stupňů Celsia.

Analýza pro C8H8N4O:

vypočteno: 54,55 % C, 4,55 θ/ο Η·, 31,82 % N; nalezeno: 54,38 % C, 4,63 % H, 32,0.1 % N. Příklad 2

Do baňky o obsahu 500 ml se 4 hrdly se vlije roztok 7,4 g 3-(2-pyridyl)-6-mothyl-l,4,5,6-tetrahydro-l,2,4-triazin-5-onu ve 200 ml acetonu a za míchání se při teplotě 10 až 15 °C přikape roztok 3,2 manganistanu draselného ve 200 mí acetonu. Výsledná směs se míchá po 2 hodiny, načež se vzniklý kysličník manganičítý odfiltruje. Oddestir lováním acetonu za sníženého tlaku se z'ská

6,5 g 3-(2-pyridyl)-6-methyl-4,5-dihydrol-l,2, 4-triazin-5-onu ve formě bílých krystalů o teplotě tání 299 až 300 °C.

Analýza pro C9H8N4O:

vypočteno: 57,45 θ/ο C, 4,26 θ/ο H, 29,79 θ/ρ N; nalezeno: 57,31 % C, 4,22 % H, 29,95 % N.

Pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I se vyznačují silným herbicidním účinkem vůči travním plevelům, jako je ježatka kuří noha (Echinochloa clus-gally) a rosička krvavá (Digitaria sanguinalls), a vůči plevelům na svahových a rýžových polích, jako je šáchor sp. (Cyperus difforuds), laskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus), merlík bílý (Chenopodium album), ptačinec žabinec (Stellaria media) a rotala (Rotsla indica Koehne). Jejich herbicidní účinek, se projevuje při aplikaci na list a též při preemergentním použití. Jejich selektivita je tak význačná, že na. mnohé užitkové plodiny, jako je rýže (rostliny), pšenice, ředkev, sójový bob, bavlník, len, kukuřice a řepka, nemají zjistitelný škodlivý účinek. Jsou proto pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I vhodné jako herbicidy pro pole, rýžová pole, sady, dostihová závodiště, pastviny, lesy a háje, nezemědělskou půdu atd.

Při použití pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I jako· herbicidů je možno jich použít jako takových nebo ve formě jakýchkoliv prostředků, jako jsou popraše, granuláty, jemné granuláty, smáčitelné prášky a emulgovatelné koncentráty.: Tyto· pro , středky.’.je možno vyrábět v kombinaci s tuhými a kapalnými nosiči. .Tuhé nosiče zahrnují například mastek, bentontt, hlinky, kaolin, rozsivkovou zeminu, vermikulit, hašené vápno· atd., zatímco kapalné nosiče zahrnují například benzen, alkoholy, aceton, xylen, methylnaftalen, dioxan, cyklohexanon atd. Při praktickém použití je možno je aplikovat v kombinaci s povrchově aktivními látkami pro zemědělské použití, například s pomocnými látkami к podpoře a zajištění jejich herblcidního účinku, nebo se mohou . aplikovat v kombinaci se zemědělskými chemikáliemi, jako jsou fungicidy, insekticidy a umělá hnojivá. Je možno je rovněž použít spolu s jakýmkoliv jinými herbicidy.

Obecně mohou být pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I být obsaženy v prostředcích podle vynálezu pro herbicidní použití v koncentraci oď 0,1 do 95 hmotnostních %.

Velmi často se pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I formulují jako koncentrované prostředky, které se aplikují buď na půdu, nebo na listí ve formě vodných disperzí nebo emulzí, obsahujících účinnou složku v množství .0,1 až 5 hmotnostních °/o. Ve vodě dispergovatélné nebo emulgovatelnéprostředky jsou buď tuhé látky, známé obvykle jako smáčitelné prášky, nebo kapaliny známé obvykle jako emulgovatelné koncentráty. Těchto koncentrovaných prostředků je možno použít v r.Qzmpzír hmotnostní % pyridyltriazinonová .

sloučenina obecného vzorce I 10 — 80 povrchově aktivní látka - · 3 —.10 inertní, nosič 87 —10

Smáčitelné prášky tvoří důkladně promísená, jemně prášková směs pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I, Inertního nosiče a povrchově. aktivní látky. Koncentrace účinné sloučeniny bývá obvykle v rozmezí 10 až 90 hmotnos.tních θ/ο. Inertní nosič se obvykle volí ze skupiny, zahrnující attápulgitové hlinky, kaolínové hlinky, montmorlllonitové hlinky, rozsivkové zeminy a přečištěné křemičitany. Účinnými povrchově aktivními látkami, tvořícími 0,5 až 10 hmotnostních % smáčitelného prášku, jsou sulfonové ligniny, kondenzované naftalensulfonáty, naftalensulfonáty, alkylbenzensulfonáty, alkylsulfáty a neiontové povrchově aktivní látky, jáko jsou například ethylenoxidové adukty fenolu.

Typické emulgovatelné koncentráty pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I se vyznačují vhodnou koncentrací účinných látek, například 100 až 500 g/litr kapaliny, které jsou rozpuštěny v Inertním no196297 >

sičiř jímž je směsvodou se .ú&m.felcífeó rozpouštědla. a emulgátórů. Vhodnými organickými rozpouštědly jsou aromáty, zejména xyleny, a ropné frakce, zejména vysokovroucí naftatenické. a olefínické podíly ropy. Rovněž je možné použít mnoha jiných organických rozpouštědel, jako jsou například terpenická rozpouštědla, a komplexní alkoholy, například 2-éthoxyethanol. Vhodné emulgátory pro· emulgovatetné koncentráty se volí z týchž typů, jako jsou povrchově aktivní látky používané pro smáčitelné prášky.

Mají-li se pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I aplikovat na půdu, jako je tomu při preemergentní aplikaci, je vhodné jich použít v granulované formě. Takováto formulace typicky zahrnuje účinnou látku dispergovanou na zrnitém inertním nbsičl, jako je hrubě mletá hlinka. Velikost granulí bývá obvykle v rozmezí 0,1 až 3 mm. Obvyklá příprava granulí zahrnuje rozpuštění účinné.látky v levném rozpouštědle a nanesení roztoku na nosič ve vhodném mísiči. Granulované prostředky mají obvykle složení v tomto rozmezí:

hmotnostní procenta pyridyltrlazinonová sloučenina ' obecného vzorce I 1 — 10 povrchově aktivní látka 0 —> 2 inertní nosič 99 — 88

Při poněkud méně hospodárném způsobu přípravy těchto prostředků se pyridyltriazinonové sloučeniny obecného· vzoree I. mohou rozptýlit ve vlhké hlíně nebo , v jakémkoliv jiném inertním nosiči, načež se výsledná disperze vysuší a hrubě, semele, čímž se získá požadovaný granulát.

Nejvhodnější aplikační, množství, pyrldyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I, úč.inné vůči danému plevelu, je ovšem různé podle způsobu aplikace, podnebí, druhu půdy, obsahu vody a. organických látek v půdě a podle dalších okolností, známých zemědělským odborníkům. Bylo však zjištěno, že .optimálně použitelné množství v téměř všech případech je v rozmezí 25 g až 30 kg/ha. Optimální množství obvykle budou ve výhodném rozmezí 25 g až 10 kg/ha.

Doba, kdy se půda má ošetřit pyridyltriazinovýml sloučeninami obecného vzorce I nebo se tyto mají aplikovat na plevel, je velmi různá, poněvadž tyto sloučeniny jsou účinné při aplikaci jak v preemergentním, tak i pos.temergentríím stavu. Ať je plevel ve stadiu růstu nebo ve stadiu klíčení, dosáhne se použitím sloučenin podle vynálezu vždy alespoň částečných výsledků. Prostředky podle vynálezu se mohou aplikovat na půdu též v období klidu, aby byl zničen ple

1Д •vel, který vzklíčí v následující® tep.lé® období.

Když se pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I použije proti plevelům u hospodářských rostlin s ročním vegetačním cyklem, bývá obvykle, nejlepší je aplikovat v preemergentním stadiu na půdu v době, kdy se plodina seje nebo sází, Má-Ц s-э prostředek podle vynálezu aplikovat do půdy, pracuje se obvykle bezprostředně před setím nebo sázením. Má-li se prostředek aplikovat na povrch půdy, bývá nejjednodušší ošetřit j'm půdu bezprostředně po setí nebo vysázení.

Dále je uvedena několik specifických příkladů prostředku podle, vynálezu, vhodného pro herbicidní použití, v nichž díly ft procenta jsou, díly a. procenta hmotnostní, a čísla sloučenin, použitých jako .aktivní složka, odpovídají číslům sloučenin v tabulce 1:

Příklad A

Smáčitelný prášek dílů sloučeniny č. 6, 5 dílů povrchově aktivní látky, tq jest polyoxyethylenalkyletheru, a 7Q dílů mastku se rozmělní na prášek a důkladně promísí, čímž, se získá prostředek podle vynálezu ve formě smáčitelného prášku, obsahujícího aktivní složku v koncentraci 25 %.

Příklad В

Emulgovatelný koncentrát

3Q dílů sloučeniny č. 9, 20 dílů povrchově aktivní látky, to jest polyethylenglykoletheru a 50 dílů cyklohexanenu se důkladně premis!, čímž se získá prostředek podle vynálezu. ve formě emulgovateiného koncentrátu obsahujícího aktivní složku ve 30% koncentraci.

Příklad C .

Granulát dílů sloučeniny č, 1, 40 dílů bentonttU; 5Q dílů hlinky a 5 dílů lignosulfonátu sodného se rozmělní na prášek a dobře promísí. Výsledná směs se důkladně prohněte s vodou, granuluje a vysuší, čímž se získá granulát, obsahující aktivní složku v 5% koncentraci.

Příklad D

Granulát díly sloučeniny č. 5 a 97 dílů hlinky se jemně rozmělní a důkladně promísí к: výrobě granulátu, obsahujícího aktivní složka v

3% koncentraci.

9 В 2 9 7 11

PTíklád Es·' '.··· reinriý granulát· ’ ·

:. 5 dílů sloučeniny č. 2,'4 díly lignosulfonátů sodného, 86 dílů hlinky a 5 dílů vody, se prohněte v páskovém: hnětači. .Prohnětená směs ^;,se ·vysuší 'a granuluje, čímž sev.získá prostředek podle, vynálezu ve formě jemného granulátu, obsahujícího aktivní složku v 5%-koncentraci.

. Pyrldyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I je možno použít proti chorobám rostlin. Jsou obzvláště účinné pro omezení nebo úplnou likvidaci výskytu chorob rostlin, jako je například rakovina nebo hniloba kořenového' stonku zeleniny (Sclerotlnla sp.) a šedá plíseň na zelenině (Botrytis sp.j. Mají rovněž Silný ochranný účinek proti patogenním mikroorganismům na rostlinách, způsobujícím hnilobu, skvrnitost a jiné choroby, například proti Pyricularia oryzae, Pellicularřa saisákii, Cochliobolus miyabeanus, Pellicularla sasakii, Cochliobolus. miyabenaus, Xanthomonas oryzae, Sclerotinia cinerca, Sclerotinia mali, Fusarium oxysporum f. raphatíi^tCorticum rolfsii, Sphaerotheca fuliglnea, Colletotrlchum spp., Phytophthora Infestans; Alternaria kikuohiana, Alternaria mail, Glomecella cingulata, Alternaria solani, a Xanthombnus citrl. Jsou tedy účinné jako fungicidy v zemědělství.

Pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I se rovněž vyznačují silným antimlkrobiálním účinkem vůči jiným mikroorganismům, než jsou výše uvedené patogenní mikroorganismy. Může se jich proto použít u různých průmyslových výrobků nebo předmětů, jako jsou umělé pryskyřice, nátěrové hmoty, papírové výrobky a výrobky z vláken, pro ochranu před napadením nebo poškozením bakteriemi nebo houbami. Rovněž je jich možno použít jako antimikřobiálních přísad, v pracích prostředcích, antiseptických prostředcích apod. Kromě toho jsou účinné proti šlízům, řasám a jiným škodlivým organismům, které se uchycují na různých tělesech v moři a tím je poškozují, takže se mohou použít, v různých preparačníchfarmách, pro ochranu průmyslové vody, chladicí vody a při výrobě papíru, neboť zabraňují vzniku a tvorbě slizů, řas apod., které se tvoří ve vodě.

Výhodnou vlastností pyrldyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I je, že jsou velmi málo· toxické vůči savcům a rybám a téměř nedráždí kůži, ani při koncentracích při vlastním použití. Jsou proto velmi bezpečné a praktické.

К vyhubení řas a mikroorganismů nebo pro kontrolu škodlivých organismů ve vodě je jich možno použít v kterékoliv z obvyklých aplikačních forem, jako jsou popraše, smáčitelné prášky, olejové postřiky, aerosoly, tablety, emulgovatelné koncentráty, granuláty, jemné granuláty a fumlganty.

Obecně činí výhodný obsah aktivní složky (popřípadě zahrnující jiné aktivní složky) v prostředku 0,1 až 95,0. hmotnostních %, s výhodou 0,2 až 90,0 hmotnostních %, a vhodné aplikované množství aktivní složky je obvykle v rozmezí 10 g až 30 kg/ha, s výhodou v rozmezí 100 g až 20 kg/ha. Při použití na polích se aktivní složka. obvykle používá v koncentraci 1,0 až 0,01 hmotnostních % podle toho, co se má ošetřit. Použité množství koncentrace závisí na aplikačních formách, době použití, metodách ošetření, místech a cílech ošetření apod., takže se mohou libovolně měnit bez zřetele к výše Uvedeným rozmezím. Výše uvedené prostředky se mohou účinně použít jakoukoliv metodou aplikace, například poprašováním, postřikováním, rozhazováním granulátu, ošetřením půdy, povlékáním, ponořováním apod.

Pyrldyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I je rovněž možno používat ve formě takzvaných úsporných postřiků, například v koncentraci až 95 hmotnostních % aktivní složky nebo i 100 hmotnostních '% aktivní složky. U granulátů se vyrábějí částice uniformní velikosti odpovídající sítu 10 ok/mm, přičemž jejich použité množství je přizpůsobeno účelu použití.

Pyrldyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I je rovněž možno použít v kombinaci s jinými chemickými prostředky, jako jsou

Blasticldin-S, Kasugamycin, Polyoxin, Calťdamycin, Cellocldin,

3- [ 2- (3,5-dlmethyl-2-oxocyklohexyl) -2-hydroxyethyl ]-glutarimld, streptomycin, griseofluvln, pentachlornltrobenzen, pentachlořfenol, hexachlorbenzen, trichlornltromethan, l,l,l-trichlor-2-nitroethan, dichlordlnitromethan, trlchlornltroethylen,

1,1,2,2-terachlornitroethan, methylenblsthlokyanát,

2.6- dichlor-4-nitranilin, ethylen-bls-dithiokarbamát zlnečnatý, dfmetyldtthiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, bis (dimethylthlokarboamoyl) disulf Id,

2.4.5.6- tetrachlorisoftalonitril,

2.3- dichlor-l,4-naftochinon, tetrachlor-p-benzochinon, p-dimethylaminobenzendlazonatrlum- solfonát,

2-(l-methyheptyl)-4,6-dinitrofenylkrotonát, 2-heptadecylimidazoli'n acetát,

2.4- dichlor 6-6 (o-chloranilin) -S-trlazin, dodecylguanldln-acetát, 6-methyl-2,3-chlnoxalíndithlO'l-cyklický-S,S-dithiokarbonát,

2,3-chlnoxalindlthiol-cykllckýtrlthiokarbonát,

6 219 7

N-trlČhlormethylthlo-4-cyklohexén-1,2-dl'karboxyimid,

N- (1,1,2,2-tetrachlorethylthio) -4-cyklo- hexěn-l,2-dikarboxylmid,

N- (dichlorf luormethylthlo j -N- (dimethylsulfamoyl)-anilin,

1,2-bis- (3-methoxykarbonyl-2-trio ureido) bezen,

1.2- bis- (S-ethoxykarbonyl-^-thioureido] benzen,

2-amlno-l,3,4-thiadiazol,

2- amlno-5-merkapto-l,3,4-thiadlazol, O-fenylfenol,

N- (3,5-dichlorfenyl] maleinimid, N- (3,5-dichlorfenyl) sukcinlmid, N-( 3,5-dichlorfenyl jltakonlmid,

3- (3,5-dichlorfenyl) -5,5-dimethyloxazolidín-2,4-dion,

2.3- dihydro-5-karbQxanilid-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxld,

2.3- dihydro-5-karboxanllid-6-methyl-1,4-oxathiin,

1- (N-n-butylkarbamoyl)-2-methO'xykarbonylaminóbezlmidazol, b,O-diisopropyl-S-benzyl-fosforthioát, O-ethyl-S.S-difenýlfosfordlthíoát, O-butyl-S-benzyl-S-ethylfosfordithioát, O-ethyl-O-f enyl-O- (2,4,5-trichlorf enyl) -fosfát,

O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-nltrofenyl)-fosforthloát,

S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) -ethyl ] 0,0-dimethylfosfordithioát,

0,0-dimet'hyl-S- (N-methylkarbamoylmethyljfosfordithioát,

0,0-dlethyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-4-pyrimidyl) thiof osfát,

3.4- dimethylfenyl-N-methylkarbamát, methanarzomátžéleznatý, methanarzonátamonnoželeznatý,

2- čhlor-4,6-bis- (ethylamino) -S-triazin,

2.4- dichlorfenoxyoctO'Vá kyselina (včetně solí a esterů,

2- meťhyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina včetně solí a esterů,

2.4- dlchlorfenyl-4’-nltrofenylether, pentachlorfenolát sodný,

N- (3,4-dichlorfenyl) -propionamid,

3- (3,4-dichlorfenyl] -1,1-dimethylmočovlna, a,.a,a-trlfluor-2,6-dlnitro-N,N-di-n-propyl-

-p-toluidin, 2-chlor-2’,6’-dlethyl-N-(methoxymethyl)acetamřd, 1-naftyl-N-methylkarbamát, methyl-N- (3,4-dichlorfenyl j -karbamát,

4- chlorbenzyl-N,N-dimethylthiolkarbamát, N,N-diallyl-2-chloracetamld, O-tehyl-O-(3-methyl-6-nitrofenyl)-N-sek.-

-butylfosforthioamidát,

5- n-buty 1-S’- (p-terc.-butylbenzyl) -N-

-(3-pyridyl)lmidothlokarbonát a

S-n-heptyl-S’- (p-terc.-butylben^:zy 1] -N-3-pyridyI)imldodíthlokarbonát

V těchto případech se jednotlivé aktivní složky ve směsném prostředku nevyznačují snížením svého vlastního herbicidního nebo funglcidního účinku, takže je možné těchto prostředků použít současně proti dvěma něho více druhům škodlivých organismů.

U některých kombinací se pozoruje synergický účinek následkem smísení,, který je dostatečně účinný. .·«

Pyridyltriazononové sloučeniny obecného vzorce I se mohou rovněž použít ve .'spojení s jinými zemědělskými chemikáliemi, jako jsou fungicidy, nematocidy a akaricidy a/nebo umělá hnojivá.

Při průmyslovém použití je možno· pyridyltrlazononových sloučenin obecného vzorce I použít v čisté formě bez přídavku jiných Inertních složek. Jsou rozpustné ve většině rozpouštědel, takže se mohou formulovat dovhodné formy přípravku, jako je roztok, spolu s jinými inertními složkami (různé nosiče], a používat tak, že se průmyslové výrobky s nimi smísí, nebo že se na průmyslové výrobky nanesou, nebo do nich vstřiknou nebo se průmyslové výrobky do nich ponoří apod., tak, jak je v daném případě nej vhodnější.

Aplikují-li se pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I pro průmyslové účely, je možno je přímo vpravit do materiálů, které se mají chránit, například do vláknitých materiálů (zejména do směsných materiálů z celulózy nebo viskózy), do materiálů obsahující substráty ze syntetických pryskyřic, jako jsou polyamid nebo polyvinylchlorid, do· nátěrových hmot nebo laků obsahujících kasein, do organických nebo anorganických pigmentů, do zahušťovadel vyrobených ž derivátů škrobu nebo celulózy, do zvířecích viskózních materiálů nebo olejů, do úpravních činidel obsahujících jako substrát polyvinylalkohol, do kosmetických prostředků, jako je mýdlo nebo krém, do mastí, prášků, do zubních prášků apod. Dále je možno· sloučenin podle vynálezu použit ve formě aerosolu, chemického čistiva, organického roztoku к impregnaci dřeva a emulgovaného roztoku.

Rovněž je možno^! pyridyltriazinQnových sloučenin obecného Vzorce I použít pro ochranu látek, které snadno podléhají zkáze, jako je například kůže, papír apod., ve formě vodné suspenze spolu se smáčedlem nebo disperzním činidlem.

Výhodným použitím pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I je desinfekce vypraných výrobků a jejich ochrana před napadením mikroorganismy. К tomuto účelu se pyridyltriazinonových sloučenin obecného vzorce I výhodně používá ve formě pracího louhu, který obsahuje v koncentraci 0,1 až 500 ppm. Koncentrace není však vždy omezena na toto rozmezí.

Pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce I jsou rozpustné ve většině organických rozpouštědel, ať jde o hydrofilní rozpouštědlo nebo o rozpouštědlo, které se nemísí s vodou, jako je například benzen, xylen, ether, dioxan, aceton, methylisobutylketon, cyklohexanon, isoforon, chloroform,

19829 7 tričhlorethan, methylcellosolve, ethylcello solve, butylcellosolve, dimethyiformamid, dlmethylsulfoxid, acetonitril, methylnaftalen apod.

Pýridyltriazinonových sloučenin podle vynálezu je možno výhodně použit v kombinaci s níže uvedenými fungicidy, kterých se běžně používá pro průmyslové účely; účinek jednotlivých aktivních složek se kombinací nesnižuje, nýbrž naopak dochází к synergfckému účinku; halogenované fenoly, jako je pentachlorfenol, 2,4,5-trichlorfenol a jejich soli, sloučeniny mědi, jako je kysličník měďný, kysličník ' měďnatý a naftenájt mědil, sloučeniny cínu, jako je blfc-(tributylcín)-oxid, bis (tributy Icínjchlórid, bis(tributylcín)acetát a bis(tributylcín)hydroxid (v tomto případě může být tributy lová skupina nahrazena trialkylovou nebo trifenylovou skupinou), estery kyseliny aminobenzoové, jako je butyl-p-amlnobenzoát, deriváty kyseliny salicylové, jako je salicylanilid a halogenovaný salicylanilid, chlorhexidin, monoalkyl-bis-(aminoethyljglycin a jeho soli, 1,2-benzisothlazolin-3-on, benzylbromacetát, 2-(4-thlazolyl)benzimidazol, p-chlor-m-xylenol, 2,2’-dihydroxy-5,5’-dlchIorfenylmeťhan, kyselina dehydrooctová, formalin, nitrofurany, oxychlnoliny, ο-fenylferiol-, bifenyl-, kresolové mýdlo, kreosot, dimethylzinek, dithiokarbamáty, benzthiazoly, methylen-bis-thiokyanát atd.

Dále je uvedeno několik specifických příkladů prostředku vhodného pro fungicidní použití, v nichž díly a procenta jsou hmotnostní a čísla sloučenin, použitých jako aktivní složka, odpovídají číslům sloučenin v tabulce 1.

Příklad O

Smáčítelný prášek dílů sloučeniny č. 1, 5 dílů smáčecího činidla, to jest alkylbenzensulfonátu a 45 dílů rozsivkové zeminy se rozmělní na prášek a důkladně promísí, čímž se získá prostředek podle vynálezu ve formě šmáčitelného prášku, obsahujícího aktivní složku v 50% koncentraci.

Příklad P ... . ;

Popraš dílů sloučeniny č. 2 a 93- díly hlinky se rozmělní na prášek $ důkladně promísí,. čímž se získá prostředek podle vynálezu ve farmě popraše, obsahujícího složku v 7%. koncentraci.

P ř í к 1 a d Q

Pelety dílů sloučeniny č. 3, 35 dílů bsntonitu, 52 dílů hlinky a 5 dílů ligninsuífonátu sodného se rozmělní na prášek a důkladně promísí. Směs se prohněte s vodou, načež se z ní vyrobí pelety, obsahující aktivní: složku v 8% koncentraci.

Claims

P ř í к 1 a d R

Emulgovatelný koncentrát

20 dílů sloučeniny č. 4, 15 dílů emulgátoru, to jest polyoxyethylenglykolethSru a. 65 dílů cyklohexanolu se důkladně promísí, čímž se získá prostředek podle vynálezů ve formě emulgovatelného koncentrátu, obsahujícího účinnou složku ve 20% koncentraci. Příklad S

Granulát

5 dílů sloučeniny č. 5, 93,5 dílu hlinky a pojivo, to jest polyvinylalkohol se dostatečně rozmělní a důkladně promísí. Výsledná směs se prohněte s vodou a granuluje a získaný granulát se vysuší, čímž s.e získá prostředek podle vynálezu, obsahující aktivní složku v 5% koncentraci.

Výsledky několika testů, dokládajících herbicidní a fungicidní účinky pyridyltriazlnonových sloučenin obecného vzorce I, jsou uvedeny v dále zařazené tabulce 2, kde se díly rozumějí díly hmotnostní. V těchto příkladech odpovídají Čísla sloučenin podle vynálezu číslům sloučenin uvedeným v tabulce 1, zatímco čísla známých sloučenin, uvedených pro srovnání, odpovídají číslům uvedným v dále zařazené tabulce:

19B297

Tabulka 2

Sloučenina číslo

Chemický' vzorec Literatura li ln iv ?

japonský patent číslo 20106/1970 japonský patent číslo 20106/1970 japonský patent číslo 20106/1970 japonský patent číslo 315/1969 japonský patent číslo 20106/1970

VÍ ch^chch^s—^ japonský' patent číslo 20106/1970

H^^kladl

Aplikace V preemergentním stadiu

Při použití rosičky krvavé (Dlgitalia' sanguinalis) jako představitele travních plevelů, ' laskavcp. ohnutého . ' (Amaranthus ' retroflexus)' ' a ' merlíku ' bílého' (Chenopcdium album) ' jako ' představitele širokolistých 'plevelů ' a' pšenice a ' ředkve jako ' představitele plodin, se ' vysíjí semena ' trav a ' plodin jednotlivě ' do.„ květináčů o průměru 10 cm a přikryjí ' 'půdou.' Každý z emulgovatelných· koncentrátů, ' obsahující .zkoumanou sloučeninu, se zředí' vodou a pomocí ručního rozstřikovače se jím ošetří půda v květináčích.

Květináče' s -'vysetými ' travami a . -plodiriatal .še umístí 'do' ' skleníku ' a 20 'dní po ošetřený ' še' hddriótí herbicidní' ' účinnost ' zkoumapé: 'sloučeniny. Herbicidní účinnost se Označí 'jednou ' z hodnot v následujtcí stupnici ' pd 0 do ' 5: ·

Hodnota' Procento ' inhibice '' '('%)

0 : 0 - ^:
2 -. ·-- ·· . 40
3 60 ·-’ ···'·
4 ··.· ···.· 80

5 · ; 400 ' ' '

Výsledky jsou uvedeny v tabulce . 3.

196237

2D

Tabulka 3 Sloučenina číslo· Aplikované množství (kg/ha) Rosnička krvavá’ Redkev Laskavec ohnutý Pšenice

1 2 5 1 5 2 2 ·. 5 1 5 . 3 2 5 1 5 4 10 5 5 '· 5 .· 5 2 5 1 5 6 2 5 1 5 7 • 2 5 1 4 · 8 2 5 1 3 9 2 5 1 4 . 10 10 5_._. 5 ·:· .5 i γ-ν ; 2 . 4 . 1 3 ’ v 2 4 1 3 ví .:..,..2 · ,;Г‘. -1 2 - Příklad 2

Aplikace dó záýÉa.říď^ú vody '

Vágnerův hrnec ó průměru 14 cm se naplní 1,5 kg půdy pro závlahová (rýžová) polt a tato se přivede; do stavu . závlahového (rýžovéhpj- pole. Do hrnce se vysadí rostlinky. -rýže ve-.stailiú· 3 listů a vysejí se semena ježátký-k^í _ nohy : (Echinochloa crus-galii). Do půdy pokryté' vodou se vpraví· dané množství zkoumané šióiičeniny. Dvacetpět dnů po aplikaci, se zjišťuje herbicidní účinnost a fytotoxicita .zkoumané sloučeniny ...na., vysaze-.. ných a vysetých rostlinách a na samovolně vzklíčivších / širokolistých plevelech, jako jsou (Monochoría vlaginalis Presl.), (Llndernapyxidarla a Rotala indica Koehne).

Pokud jde p aplikaci, použije se pipety pro vpravení smáčitelného prášku, obsahujícího zvolené množství zkoumané sloučeniny, v množství .15 ipl/hrnec. Zjištěná herbicidní účinnost šé ohodnotí podle níže uvedené stupnice hodnotou 0 až 5.

0 5 0 0 5 0 2 5 0 O 5 0 1 5 0 • .-0 5 0 0 5 0 0 5 0 • 1 · 5 0 ..-o 5 0 2 5 0 0 5 0 0 5 0 0 3 0 0 5 0 0 3 0 0 5 0 0 3 0 0 5 0 . 0 . 5 0 4 4 4 4 2 4 4 . 4 1 3 2 0 4 3 4 .- :4- ' 2 3 Hodnota • Procento inhibice (%) 0 0 : 1 - - 20 2 40 3 60 4 80 ..... 5 100

Při vyhodnocování fytotoxicity se zjišťují tři faktory, výška trávy, počet výhonků a celková váha (sušina), a u každého.faktoru se stanoví poměr hodnot, dosažených na ošetřené a něoŠetřené půdě. Fytotoxlclta je vyhodnocena na bázi . nejnižší hodnoty z těchto tří poměrů, a je označena hodnotou od 0 do 5.

100

Srovnání s neóšetřenou

Stupeň půdou (%)

Ό^-

1 .

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

2?

Tabulka 4 Sloučenina . Aplikované , Herbicidní účinnost Fytotoxiclta číslo množství . ježatka šiřokolistý (pšenice) (kg/ha ] kuří noha plevel

1' 2 5 5 1 г 5 5 0 2 2 5 '5 1 1 5 5 0 3 2 5 5 0 3 0 4 10 4 5 0 5 ; 4 4 0 5 2 -;··. 5 5 1 1 5 5 0 , 6 2 5 5 1 .. _χ 5 5 0 7 5 4 1 -1 ·’'’·· ' 4 4 0 8 2-^;; ’ '5 4 1 . -.j, ··' 3 4 0 9 2 5 4 1 1 4 4 0 10 10' ' ' 5 5 0 5 5 5 0 1 2 3 2 2 1>.. -.· : /2 1 1 v 2 3 . 3 3 . 1 1 2 . 2 vi 2 · 3 3 2 1.......·· ...... 3 2.. ........ ..........1 Příklad 3 obsahujících zvolené množství zkoumané sloučeniny, se rýžové rostlinky postříkají v Ochranný; účinek vůči Pyrlcularia orysae množství 7 ml/květináč. Po jednom dnu se

rostlinky postříkají suspenzí spor Pyricula-

V květináči o průměru 10 cm se vypěstu- ria orysae a zjišťuje se fungicidní účinnost jí rostlinky rýže odrůdy Wase-Asahi do sta- zkoumané sloučeniny. Procento účinnosti se dia 3 listů. Každým ze zkoumaných roztoků, vypočte z následující rovnice: 7 počet chorobných \ / počet chorobných \ ( skvrn na rostlinách ) — I skvrn na rostlinách j Procento \ z neošetř. ploch j у z ošetřených ploch j 100 účinnosti = počet chorobných skvrn na rostlinách ^л (°/o) z ne ošetřených ploch Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5. T a b u 1 к a 5 Sloučenina Koncentrace Procento Fytotoxicita číslo aktivní složky účinnosti (PPm) (%) 1 100 100,0 není 2 100 100,0 není 3 100 100,0 není 4 100 93,7 není 5 100 100,0 není -6 ................ 100 98,8 není 7 100 99,2 není 8 100 96,4 není 9 100 97,5 není 10 ^; 100 92,6 není i 100 5,4 není neošetreno — 0 — -

198 29 7

P ř í k 1 a d 4

Použití v pracím roztoku

Jeden díl zkoumané sloučeniny, to jest sloučeniny č. 1, 2, ' '5, ' 6 nebo 9, se' rozpustí ve 20 dílech dimethylsulfoxldu a výsledný roztok se přidá k pracímu roztoku, obsahujícímu sodné mýdlo v množství 1,5 g/litr tak, že se dosáhne koncentrace 25' mg zkoumané sloučeniny v 1 litru ' pracího' roztoku. Do' 20 dílů takto připraveného pracího· roztoku se ponoří jeden díl bílé bavlněné tkaniny a prací roztok s obsahem se zahřeje na teplotu 80 °C, při níž se ponechá po 20 minut. Pak se tkanina máchá nejprve 40 minut, pak znovu tři minuty v měkké vodě. Po' vymáchání se tkanina zbaví vody v odstředivce, načež se vysuší a vyžehlí. Z takto vypírané tkaniny se vystřihnou zkušební kotouče' o průměru 20 mm, které se vloží na agar v Petriho misce s naočkovaným buď stafylokokem (Staphylococcus aureus 209 P) nebo Escherichia coli K-12, načež se vloží do· inkubátoru o teplotě' 37 °C na 24 hodiny. Po inkubaci . se zjistí, že mlkroorga? nlsmy nežijí ' na zkušebních kotoučích, ošetřených ' Jednotlivě' sloučeninami 'číslo· 1, '' 2, 5 a 9 a že na okraji zkušebních kotoučů, položených na agar vznikne, oblast, kde se mikroorganismus nenachází.

P ř í k 1 a d 5

Ochrana čerstvých ryb před zkažením

Připraví se 1% vodný roztok ' zkoumané sloučeniny, který ' se přidá k mořské vodě tak, že se dosáhne zvolené koncentrace zkóumané sloučeniny. Do' této mořské vody se pak asi na 30 ' minut ponoří ' makrely, načež se osuší a ponechají v chladničce při teplotě 5 °C. Stanovením množství těkavého zásaditého dusíku, obsaženého v rybách, ' Kjeldahlovou metodou se určí stupeň čerstvosti ryb. .

Výsledky jsou uvedeny · v tabulce 8.

Tabulka 6

Sloučenina Koncentrace číslo aktivní složky v mořské vodě . (PPm) .

Množství těkavého zásaditého dusíku (mg %) po 3 dnech po 8 dnech . po 12 dnech

1 5 10 18 28 2 . 5 . 10 21 31 4 5 10 19 30 .5 5 . 10 . 17 . 28 6 5 . 11 20 30 10 5 10 18 29 . i . •5 . 15 36 71 ili . 5 16 39 . , 73 neošetřeno 0 18 46 80

Příklad 6 ·' .

Použití v syntetické pryskyřici

65 dílů' práškového polyvinylchloridu, 35 dílů dibutylsebakátu, 2 díly dlbutylcíndilaurátu a 0,5 dílu zkoumané sloučeniny, tj. sloučeniny č. 1, 2, 5 nebo 6 se smísí a ' vzniklá směs se rovnoměrně hněte při teplotě 160 stupňů. Celsia po. 10 minut na mísícím. kalandru, načež 'se ' vytlačí do' tvaru, ' ..fólie '' o tlošťce 0,3 mm. Z této fólie se vystřihnou zkušební vzorky ve tvaru, 'koleček o průmě-.. ru 20 mm, ' -které se zpracují týmž postupem jako v příkladu 4. Na zkušebních vzorcíph, zpracovaných jednotlivě sloučeninami č. 1, 2, 5 a 6, nelze zjistit ani stafylokoka· (Staphylococcus. aureus 209. P) ani bakterie (Eschirichia coli K-12); kolem okraje ' zkušebních kotoučů, vložených na agar, se vytvoří oblast, kde se mikroorganismy nevyskytují.

P ř í k 1 a d 7

Ochrana 'sítové vody '

10 g každé ze zkoumaných sloučenin, to' jest sloučenin č. .1, 2,.. 3, 4, 5, ' 6·, 7, .8, 9 a 10, sé rozpustí nebo 'suspenduje ' ve 100 ml vody, a 5 ml každého z těchto' roztoků , se zředí ' 1 , litrem sítové vody z výroby dřevěné drtě. 5 mililitrů každého z výsledných roztoků se dále' zředí 2 litry sítové vody. Ke 100 ml ' takto získaného 'zkušebního' roztoku se přidá . .10 g hroznového cukru, 1 ' g peptonu, 0,05 g síranu hořečnatého a 0,01 g chloridu vápenatého, získaná ' , směs se sterilizuje ' , zahřátím, načež se naočkuje druhem. '/'(Bácillus sp.), izolovaným' z ' kalu, vznikajícího ' při vý..robě ' papíru. Rozmnožení. mikroorganismu nelze vůbec zjistit. ·

Příklade

Použití v nátěrové hmotě .

Materiál díly

zkoumaná sloučenina 10 kysličník zinečnatý 20 kysličník železltý : .10 srážený síran'. . barnatý - 10 lněný olej . 10 kalafuna 20 těžký benzín 20

Tři gramy nátěrové hmoty, připravené podle výše uvedeného předpisu, . se ...nanesou štětcem na polyvinylchloridóyyu.destičku o rozměrech 30 X 20 X 0,5 cm; .Každá z těchto· destiček se upevní do dřevěného rámu a ponří do moře tak, · že dolní polovina destičky je pod hladinou (20, ' června). ' 'Po dvou' měsících se destička z vody vyjme a zjišťuje se · ochranný účinek, který še vyhodnotí podle toho, na jak velkém podílu plochy se uchytily mořské organismy. Měřítko pro vyhodnocení bylo toto: ..

28Í

•. i' Měřítko pro· - . . vyhodnocení . . . Poměrná velikost ..plochy 0 ^; bez mikroorganismů 1 do ·. 2 % 2 2 až 5 % · ' 3· ... 5 až 20 % 4 ;'·-:· L.:. 4'20 až 60% 5 V ” ' nad 60%

Výsledky' jsou ' · uvedeny v tabulce 7.

Tabulka 7

Mořské organismy

Sloučenina suz· ^v t mořský salát vilejš číslo . _v . (Ulva lactuca) , . . stvolnatý . ' i ^; ·. ' • .' Q < ' ·' · · ’7 0 . 2 0 1 · . . 1 . •·,·.·-3 ? 0 1 1-r ' · - • --,7:.4 . ; 1 · ' : 1 2 5··· ··. . .·. ,Ό.ν·' 0 . - 0 6 0 1 1 '7 .. 0 1 1 8 1 2 , 2 9 ' . . ..·— 1 2 2 10 1 1 2 1. / / 3 4 4 11 ·'. 4 4 5 lil 3 4 4 lv 4 4 5 kontrola · ' . ··· 5.....' . 5 5

Příklad 9 u :

Antimikrobiální účinnost

Agarovou .. zřeďovací .metodou se zkouší antimikrobiální účinnost 'zkoumané sloučeniny (sloučeniny č. 5) proti’ ' nitkovým houbám a bakteriím. V případě nitkových hub (plísní) se prostředí, obsahující zkoumanou sloučeninu (bramborový agar) naočkuje terčíkem o průměru 5 mm, · načež se ponechá při teplotě 27 °C po zvolenou dobu. Po jejím uplynutí se zkoumá · rozmnožení houby. V případě bakterií se prostředí, obsahující zkoumanou sloučeninu (agar s výluhem · srdečního svalu), naočkuje suspenzí bakterií, načež se ponechá při teplotě . ' 37 bč po 18 hodin podle metody Nippon Kagaku Ryoho Gakkai. Po uplynutí této doby se zjišťuje . stupeň rozmnožení bakterií.

Výsledky jsou uvedeny v tabulkách · 8 a ' 9.

Tabulka 8

Druhy houby, použité při pokusu Inkubační doba (dny) Minimální inhibiční. koncentrace (ppm) Aspergillus nlger 4 ' ··· - 100 Penlcillium citrinum 4 200 Rhyzopus nlgrlcans . 2 . 20 Cládcoporium' herbářům . 4 100 Chaetomium globosum ....... 3 10

18 8297'

Tabulka 9

Druh bakterie, použité při pokusu

Minimální ihhbbiční koncentrace (ppm)

Sarcia lutea 50 Klebs-lella pneumonia 25 Próteus miřabilis 50 Próteus vulgaris 50 Pseudomona-s aerůginosa 50 Xanthomonas oryzae 10

PŘEDMĚT . 1.-- Her.bicicnií-niebw-.fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje nejméně jednu pyridyltrlazinonovou sloučeninu obecného vzorce I kde

VYNALEZU .

nylmethylovou skupinu, - jejíž alkoxylová část má 1 až 3 atomy uhlíku, nebo fenylovou sku. pinu. ·;

3. Pro3třede’k- podle bodu 2, vyznačující se tím, Že jako účinnou složku obsahuje pyridyltriazinonovou sloučeninu vzorce

A znamená skupinu vzorce 'R ' ·I —NH—CH neboiškupinu vzorce ..... .

-.;·<*., —N = C —. ·,

Jh; -v··- - R .

jejichž atom - dusíku je vázán na atom dusíků ve výše ‘ uvedeném vzorci, - a

R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu -s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarboiiylmethylovou skupinu, jejíž alkoxylová .část má 1 až 3. atomy - uhlíku, nebo - fenylovou -sku-. Dnu, - Ύ.- - . -. -._. - -. - - ' ..

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako -účinnou složku - obsahuje pyridyltriazinonovou sloučeninu obecného vzorce -

4. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou -složku obsahuje pyridyltriazinonovou sloučeninu vzorce

5. Prostředek - podle bodu 1 - vyznačníccse tím, že jako účinnou složku obsahuje pyrldyltriazinonovou sloučeninu obecného vzorce kde kde

R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s - 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbonylmethylovou skupinu, jejíž alkoxylová část má 1 až - 3 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu.

6. Prostředek podle bodu 5, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje pyrldyltriazlnonovou sloučeninu vzorce

R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 - atomy uhlíku, alkoxykarbo196297

Н Г) má 1 až 3 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, vyznačující se tím, že se plkolinamidrazon vzorce II
7. Prostředek podle bodu 5, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje pyrldyltriazinonovou sloučeninu vzorce nechá reagovat s halogenóctovOu kyselinou nebo jejím esterem obecného vzorce III
8. Prostředek podle bodu 5, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje pyrldyltriazlnonovou sloučeninu vzorce

R

I

X—CH—COOR’ (III), kde

X znamená atom halogenu,

R’ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s J až 3 atomy uhlíku, a

R má výše uvedený význam, v inertním rozpouštědle při teplotě od chlazení do zahřívání za vzniku pyrldyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce Ia výroby pyrldyltriazlnonových
9. Způsob sloučenin obecného vzorce I (ÍJ) kde kde /

A znamená skupinu vzorců

Ř má výše uvedený význam, kterážto sloučenina se pak popřípadě oxiduje za ozáření světlem nebo použitím oxidačního činidla v inertním rozpouštědle za vzniku pyridyltriazinonové sloučeniny obecného vzorce Ib nebo skupinu vzorce jejichž atom dusíku je vázán na atom dusíku ve výše uvedeném vzorci, a

R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbonylmethylovou skupinu, jejíž alkoxylová část