CS196245B2 - Herbicidní prostředek - Google Patents
Herbicidní prostředek Download PDFInfo
- Publication number
- CS196245B2 CS196245B2 CS728729A CS872972A CS196245B2 CS 196245 B2 CS196245 B2 CS 196245B2 CS 728729 A CS728729 A CS 728729A CS 872972 A CS872972 A CS 872972A CS 196245 B2 CS196245 B2 CS 196245B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- dimethyl
- methyl
- group
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 39
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 68
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical group C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- -1 alkyl sulfonate anion Chemical class 0.000 claims description 33
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 20
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 18
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 17
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 11
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical group COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XQEMNBNCQVQXMO-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 XQEMNBNCQVQXMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- JXHKUYQCEJILEI-UHFFFAOYSA-N 3,5-diphenyl-1h-pyrazole Chemical compound C=1C(C=2C=CC=CC=2)=NNC=1C1=CC=CC=C1 JXHKUYQCEJILEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- MTCQFVYEKGHUGI-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 MTCQFVYEKGHUGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ORNQCPMWWMUKHH-UHFFFAOYSA-M 3-(4-chlorophenyl)-1,2-dimethyl-5-phenylpyrazol-1-ium methyl sulfate Chemical compound S(=O)(=O)(OC)[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)Cl)C ORNQCPMWWMUKHH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- RXPLZGUQVOTVIX-UHFFFAOYSA-M S(=O)(=O)(OC)[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)C)C Chemical compound S(=O)(=O)(OC)[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)C)C RXPLZGUQVOTVIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- SKNBFADDWUSRNW-UHFFFAOYSA-M S(=O)(=O)(OC)[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC(=CC=C1)Cl)C Chemical compound S(=O)(=O)(OC)[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC(=CC=C1)Cl)C SKNBFADDWUSRNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- DNIZUVLEGVKXOG-UHFFFAOYSA-M S(=O)(=O)(OC)[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC(=CC=C1)C)C Chemical compound S(=O)(=O)(OC)[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC(=CC=C1)C)C DNIZUVLEGVKXOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 23
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 19
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 18
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 17
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N n-propyl alcohol Natural products CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 14
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 13
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SVDTUJAQNAQGGW-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3,5-diphenylpyrazole Chemical compound CN1N=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 SVDTUJAQNAQGGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 11
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 11
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 11
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 11
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 7
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 5
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- TWUBOZYAXNVYGS-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;iodide Chemical compound [I-].C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 TWUBOZYAXNVYGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTVMXZDRWOUJRU-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 QTVMXZDRWOUJRU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JHTKOUJDEUQFOB-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-1-ium;chloride Chemical compound Cl.C=1C=NNC=1 JHTKOUJDEUQFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 2
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 description 2
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N Difenzoquat Chemical class C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 LBGPXIPGGRQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIDQUDGCMIIIJA-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)([O-])[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C.C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C.C[N+]=1N(C(=CC1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C JIDQUDGCMIIIJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical group 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFQADAFGYKTPSH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylhydrazine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CN(C)N VFQADAFGYKTPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUWDEIJHVQPXBJ-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O.C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 HUWDEIJHVQPXBJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPHPWHYLXYFPHZ-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 QPHPWHYLXYFPHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTWNZNWFJUMAOD-UHFFFAOYSA-M 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 VTWNZNWFJUMAOD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IQMOWJFJYBZJJW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-ium;triiodide Chemical compound I[I-]I.C[N+]=1N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 IQMOWJFJYBZJJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXHAQPYRFUJSMS-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropyl)-3,5-diphenylpyrazole Chemical compound CC(C)CN1N=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 NXHAQPYRFUJSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEKAARURXHVFOD-UHFFFAOYSA-N 1-(3-phenylpropyl)-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(CCCC=2C=CC=CC=2)=C1 NEKAARURXHVFOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRTFGVFEJKIHPR-UHFFFAOYSA-N 1-butan-2-yl-3,5-diphenylpyrazole Chemical compound CCC(C)N1N=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 IRTFGVFEJKIHPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPEATHOVVHJJNI-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3,5-diphenylpyrazole Chemical compound CCN1N=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 UPEATHOVVHJJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIJBWYXJIKAYLT-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-1-ium;iodide Chemical compound [I-].C1=CN[NH+]=C1 JIJBWYXJIKAYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAVLWJYYMDUIEJ-UHFFFAOYSA-O 1h-pyrazol-1-ium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.C1=CN[NH+]=C1 LAVLWJYYMDUIEJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- JEOVEEPACZXTPL-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-1-ium;perchlorate Chemical compound C1=CN[NH+]=C1.[O-]Cl(=O)(=O)=O JEOVEEPACZXTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNWNELAGDBSCDG-UHFFFAOYSA-O 2-hydroxyethyl-dimethyl-[3-(octadecanoylamino)propyl]azanium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CCO HNWNELAGDBSCDG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NGSOWKPBNFOQCR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylhydrazine Chemical compound CC(C)CNN NGSOWKPBNFOQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- SFVNANSOMUQWHY-UHFFFAOYSA-N 3,5-diphenyl-1-propan-2-ylpyrazole Chemical compound CC(C)N1N=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 SFVNANSOMUQWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXQBFUUVCDIRK-UHFFFAOYSA-N 3-trifluoromethylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FQXQBFUUVCDIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- OMXPDNOHJVYZDW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonic acid;1h-pyrazole Chemical compound [NH2+]1C=CC=N1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 OMXPDNOHJVYZDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 description 1
- 235000011635 Avena sterilis subsp ludoviciana Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 1
- 235000014750 Brassica kaber Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 235000011498 Chenopodium album var missouriense Nutrition 0.000 description 1
- 235000013328 Chenopodium album var. album Nutrition 0.000 description 1
- 235000014052 Chenopodium album var. microphyllum Nutrition 0.000 description 1
- 235000014050 Chenopodium album var. stevensii Nutrition 0.000 description 1
- 235000013012 Chenopodium album var. striatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000000509 Chenopodium ambrosioides Nutrition 0.000 description 1
- 244000098897 Chenopodium botrys Species 0.000 description 1
- 235000005490 Chenopodium botrys Nutrition 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000009432 Gossypium hirsutum Nutrition 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N Malondialdehyde Chemical class O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O Pyrazolium Chemical compound C1=CN[NH+]=C1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000288726 Soricidae Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000005373 Uvularia sessilifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000003290 Wisteria sinensis Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SFSUYFSIKDDLOL-UHFFFAOYSA-N butan-2-ylhydrazine Chemical compound CCC(C)NN SFSUYFSIKDDLOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKLVLDXNZDIDKQ-UHFFFAOYSA-N butylhydrazine Chemical compound CCCCNN XKLVLDXNZDIDKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000007682 dermal toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WHRIKZCFRVTHJH-UHFFFAOYSA-N ethylhydrazine Chemical compound CCNN WHRIKZCFRVTHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- ICIHDUSPYJNBRL-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate;1h-pyrazol-1-ium Chemical compound [NH2+]1C=CC=N1.COS([O-])(=O)=O ICIHDUSPYJNBRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006286 nutrient intake Nutrition 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 125000001209 o-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- KJAQRHMKLVGSCG-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylhydrazine Chemical compound CC(C)NN KJAQRHMKLVGSCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKPBXIFLSVLDPA-UHFFFAOYSA-N propylhydrazine Chemical compound CCCNN UKPBXIFLSVLDPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 231100000438 skin toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCOC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 1
- WRTMQOHKMFDUKX-UHFFFAOYSA-N triiodide Chemical compound I[I-]I WRTMQOHKMFDUKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furnace Details (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká herblcidního prostředku, který jako účinnou látku obsahuje 1,2-dialkyl-3,5-difenylpyrazoliové soli. Vynález se rovněž týká způsobu přípravy účinné látky uvedeného herblcidního prostředku.
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
ve kterém
Rl a Rg každý znamená alkylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,
X znamená aníont s nábojem od 1 do 3,
Y, Y’, Z a Z’ každý nezávisle znamená člen, zvolený ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, nitroskupinu, alkylovou.· skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4, ha2 logenalkylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4 a alkoxylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4, a irf znamená celé číslo 1, 2 nebo 3, přičemž je tento prostředek aplikovatelný v množství s výhodou 5,6 až 33,6 g/a.
Herbicidní prostředek podle vynálezu s výhodou jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém
Y, Y’, Z a Z’ znamenají vodík,
Ri a R2 znamenají methylovou skupinu, m je rovno 1 a
X znamená člen zvolený zs skupiny, zahrnující chloridový, bromidový, jodidový, acetátový, hydroxidový, hydrogensíranový, methylsulfátový, p-toluensulfoinátový, chloristanový a alkylsulfonátový amin s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku.
Herbicidní prostředek podle vynálezu může rovněž jako účinou látku obsahovat:
1.2- dimethyl-3,5-dif eny lpyr azolium-p-to luensulfonát,
1.2- dimethyl-3,5-difenylpyrazoliummethylsulfát,
1.2- dimethyl-3- (m-chlorf enyl) -5-f enylpyrazoliummethylsulfát, l,2-dimethyl-3- (o-methylf enyl} -5-f enylpyrazoliummethylsulfát nebo l,2-dimethyl-3- (p-chlorfenylJ-5-f enylpyrazoliummethylsulfát.
Herbicidní prostředek podle vynálezu aplikovatelný pro hubení hluchého ovsa obsahuje jako· účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém
Ri znamená methylovou skupinu,
R? znamená alkylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4, . Y, Y’, Z a Z’ každý nezávisle znamená člen, zvolený ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, methylovou skupinu, jakož i methoxywuu skupinu za předpokladu, zo pouze jeden z fenylových kruhů je substituován v poloze para vzhledem k pyrazoliovému kruhu jiným substituentem než vodík.
Předmětem vynálezu je rovněž-způsob výroby výše uvedené účinné látky obecného vzorce I
ve kterém
Rí a Rž nezávisle znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
X znamená anion s nábojem od 1 do· 3,
Y, Y’, Z a Z’ znamenají nezávisle člen, zvolený ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až '4 uhlíkovými, atomy, haíogenalkylovou skupinu s celkovým početm uhlíkových atomů 1 až 4 a alkoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a m znamená celé číslo od 1 do 3, za předpokladu, že Xm neznamená J, ČICH nebo Cl, když Y, Z, Y’ a Z’ znamenají vodík a Ri a R2 znamenají methylovou skupinu, jehož podstata spočívá v tom, že se keton obecného vzorce II
ve kterém
Y, Y’, Z a Z’ mají výše uvedený význam, uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce III
RNHNH2 (HI), ve kterém
R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, k vytvoření odpovídajícího· 3,5-difenylpyrazolu, načež se v případě, že R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, působí na uvedený pyrazol ekvimolárním množstvím alkylačního činidla k vytvoření odpovídající pyrazolivé soli nebo se v případě, že R znamená vodík, působí na uvedený pyrazol současně nebo následně dvěmi molárními ekvivalenty jednoho nebo dvou alkylačních činidel k vytvoření odpovídající pyrazoliové soli.
Při výše uvedeném způsobu se s výhodou použije dimethylsulfátu jako alkylačního činidla a sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém Y, Y’, Z a Z’ znamenají vodík a R znamená methylovou skupinu.
Jakožto příklady halogenových substituentů lze uvést fluor, chlor, brom, a jod. Výhodnými substituenty jsou chlor, brom a fluor. ...Jakožto příklady výhodných .. alkylo.vých suhstituentů lze uvést methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isohutyl a terc.butyl.
Jakožto příklady výhodných alkoxylových suhstituentů lze uvést methoxylovou skupinu, ethoxylovou skupinu, n-propoxylovou skupinu, isopropoxylovcu skupinu, n-butoxylovou skupinu, isobutoxylovou skupinu a terc.butoxylovou skupinu.
Vhodnými halogenalkylovýml substituenty jsou alkylové substituenty, které byly uvedeny výše a které jsou jednou nebo vícekrát substituovány, chlorem, hromem nebo· fluorem, popřípadě několikrát substituovány odlišnými uvedenými halogeny.
Jak bude zřejmé z následujícího popisu a z níže uvedených příkladů provedení, mají pyrazoliové soli obecného vzorce I neočekávanou herbicidní účinnost, a to bez ohledu na použitý anion.
Jakožto příklady aniontů, které jsou vhodné pro použití v pyrazoliových solích obecného vzorce I, lze uvést chloridový, bromidový nebo jodidový, acstátový, sulfátový, hydroxidový, hydrogensíranový, methylsulfátový, benzensulfonátový, Ci-Cé-alkoxybenzensulfonátový, Ci-C3-alkylbenzensulfonátový, výhodně toluensulfonátový, Jako například p-toluensulfonátový, nitrátový, fosfátový, hydrogenuhličitanový, Ci-Ca-alkansulfonátový, chloristanový, Br3 a Js anion,
Pokud jde o pyrazoliové soli obecného vzorce I, je třeba považovat za samozřejmé, že některé vícevalentní anionty, jako například sulfátový nebo fosfátový, mohou být vázány kromě k pyrazoliovému kationtu ještě k jinému kattontu, jako například k protonu, kationtu alkalického· kovu nebo· kationtu kovu alkalické zeminy.
Pro zjednodušení jsou takové anionty popsány jako neionizované, ačkoliv jsou ve skutečnosti pravděpodobně dále ionizovány. Typickými zástupci jsou: NaSOd-, KPOd, MgPOr, HSOr, NaHPOr a podobně.
Mezi rostliny, které mohou být účinně potlačovány aplikací jedné nebo více pyrazoliových solí obecného vzorce I, patří ják širokolisté plevely, ták i jednoleté travinovlté plevely (jednoděložné a dvouděložné rostliny).
Obecně výhodnými sloučeninami pro toto použití jsou pyrazoliovésoli obecného· vzorce I. ve kterém
Y, Y’, Z a ZJ znamenají vodík,
Ri a Rz znamenají methylovou skupinu, m je rovno 1 a ..... ...
X znamená člen, zvolený ze skupiny, zahrnující chloridový, bromidový, jodidový, acetátový, hydroxidový, .hydrogensíranový, ' methylsulfátový, p-toluensulfátový, chloristanový a Ci-Cd-alkylsulfon&tqvý anion.
Zvláště výhodnými solemi pro uvedené obecné použití jsou:' .j.'
1.2- dimethyl-3,5-difenýlpyrazolium-p-toluonsulfonát, ·
1.2- dimethyl-3,5-difenylpyrazoliumethylsulfonát, ... '..·
1.2- dimethy 1-3-(m-chlorf enyl)-5-fenylpyrazoliummethylsulfát,
1.2- dle thy 1-3- (m-methy.ifenyl) -5-fenylpyrazoliummethylsulfát, , .
1.2- dimethyl-3- (c-msthylfenyl) -5-fenylpyrazoliummethylsulfát a . ,
1.2- dimethyl-3-(p-chlorfenyl)-5-fenylpyrazoliummethylsulfát.
Herbicldní prostředek podle vynálezu je rovněž možné aplikovat při kontrole hluchého ovsa (druh Avena), přičemž se aplikuje herbieidně účinné množství jedné nebo více pyrazoliových solí obecného vzorce I na listoví hluchého ovsa. Zvláště výhodnými pyrazoliovými solemi pro tento účel jsou pyrazoliové soli obecného, vzorce I, ve kterém Ri znamená methylovou skupinu, Rz znamená alkylovou skupinu s celkovým počtemuhlíkových atomů 1 až 4, Y, Y’, Z a Z’ každý nezávisle znamená člen, zvolený ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, methylovou skupinu a methoxylovou skupinu s výjimkou, že pouze jeden z fenylových kruhů je substituován v poloze para k pyrazoliovému kruhu jiným substituentem než vodík. Tyto sloučeniny účinné kontrolují hluchý oves již v neočekávatelně nízkých aplikačních dávkách
5,54 až 33,6 g/a.
Herbicidní prostředek podle vynálezu umožňuje selektivní kontrolu hluchých ovsů, jakými jsou například druhy Avena fatua, Avena ludoviciana a Avena sterilis, rostoucích v obilninách, jakými jsou například pšenice, ječmen a žito, jakož i v dalších kulturních plodinách, rostoucích na pozemcích zamořených hluchým ovsem, jako například V cukrové řepě, řepce olejně, lnu, slunečnicích, hrachu á v bramborách.
Jsou-li kulturní plodiny, jako například pšenice a ječmen,'napadeny a zamořeny hluchým ovsem, pak to má za následek drastické snížení výnosu kulturní plodiny v důsledku...toho·, že kulturní plodina má snížený přísun vody a živin, přičemž jí ozařuje rovněž snížená dávka slunečního světla.
Tpn máln hprbirúdů umn^rm-io tinT
J — Λ «rt W.4Í.ÍVW1X V* J V» UUlViXlX » ili kontrolu hluchého ovsa v kulturních plodinách, jakými jsou například pšenice a ječmen. Tyto. herbicidy však mají vždy alespoň nějakou nevýhodu. Tak například některé z těchto· herbicidů jsou preemergentními herbicidy, to znamená, že je třeba tyto herbicidy aplikovat dříve, než může být zjištěno, že podzemek bude vůbec zamořen. Další z uvedených herbicidů jsou účinné pouze pro krátký časový úsek, kdy dahý plevel má jeden nebo· dva listy. Jestliže se aplikace takových herbicidů provede opožděně, stávají se tyto herbicidy neúčinnými. Jiné z uvedených herbicidů Jsou zase optimálně aplikovatelné pouze na dospělé rostliny - potom, co bylo provedeno· kypření. V těchto případech však již plevel zbavil kulturní plodinu světla, vody a živin. Konečně poslední z uvedených herbicidů mají sice značnou selektivní účinnost v pšenici, avšak jejich selektivita v ječmeni je pouze okrajová.· .
Výhoda herbicidních prostředků podle vynálezu spočívá v tom, že uvedené herbicidy mají dobrou postemergentní selektivitu v pšenici, jakož i vysokou selektivitu v ječmenu, přičemž jsou herbieidně účinné na rané a střední vývojové stadium hluchého· ovsa. Uvedené herbicidy jsou rovněž výhodné vzhledem k jejich příznivé dermální toxicitě, která je u králíků v případě 1,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfátu vyšší než 5000 mg/kg, a vzhledem k příznivému podráždění očí akutní orální toxicitě (LD 50], která činí u krysích samečků 580 mg/kg a u myších samiček 50 mg/kg pro výše uvedenou sloučeninu.
Uvedené pyrazoliové soli lze. výhodně připravit nejdříve kondenzací vhodného diketonu s hydrazinem nebo s Ci-Cralkylhydrazinem k vytvoření odpovídajícího 3,5-difenylpyrazolu. Potom se uvedený pyrazol alkyluje k vytvoření požadované pyrazoliové soli obecného vzorce I.
Jestliže se při uvedené kondenzaci použije hydrazinu, provede se alkylace v polohách 1 a 2. Jestliže se při kondenzaci použije nižší-alkylhydrazinu, provede se alkylace v poloze 2. Tyto reakce lze graficky zobrazit následujícím způsobem:
19B245
RNHNHjl/l)—1
Iontová yýn>£»a· fv/z níia,)
kde m, Ri, Rz, Y, Y’, Z, Z’ a X mají výše uvedený význam a
R znamená nižší alkyl s celkovým počtem atomů uhlíku 1 až 4.
Poněvadž diketon a hydrazin reagují v ekvimolárních množstvích, je výhodné udržovat molární poměr reakčních složek asi 1 : li nicméně je možné použít i malého přebytku (až do asi 10 %) jedné z reakčních složek.
Reakce mezi hydrazinem nebo alkylhydrazlnem a diketonem, při které dochází k vytvoření kruhu, -se s výhodou provádí sloučením reakčních složek v rozpouštědle a zahřátím směsi na reakční teplotu. Vhodnými reakčními teplotami jsou teploty v od asi 70 do asi 150 °C, přičemž výhodné teploty leží v rozmezí 80 až 120 °C. Jakožto příklady vhodných rozpouštědel lze uvést rozpouštědla jako xylen, toluen, benzen, pyridin, dimetylsulfoxid, DMS a podobně nebo rozpouštědla jako Ci-Cí-alkoholy, s výhodou isopropanol. V případě, že se použije posledně uvedených rozpouštědel, dosáhne se vysokého stupně při teplotách v rozmezí 80 až 85 °C.
V případě, že se při počáteční kondenzaci použije hydrazinu, provede se alkylace rezultujícího pyrazolu obvyklými alkylačními činidly, s výhodou v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako například v přítomnosti hydroxidu nebo alkoxidu alkalického kovu nebo v přítomnosti terciárního organického aminu. Jakožto příklady vhodných bází lze uvést methylát sodný, hydroxid sodný, trietylamin a podobně.
Alky lační reakce'se s výhodou provádí v přítomnosti rozpouštědla, jako například v přítomnosti toluenu, methylisobutylketonu, n- nebo Isopropánolu nebo vodných roztoků alkoholů, jakým je například směs n-propanolu a vody.
Jakožto· příklady vhodných alkylačních činidel lze uvést alkylhalogenidy, alkylacetáty, alkylsulfáty, alkylnitráty, alkylfosfáty, alkylkarbonáty, alkylperchloráty, alkylhydrosulfáty, alkylmethylsulfáty a alkyltoluensulfonáty, kde alkylové skupiny mají celkový počet uhlíkových'atomů roven 1 až 4 k získání příslušného: alkylového· substituentu ve sloučenině obecného vzorce I. Za účelem přidružení žádoucího aniotu nebo aniontů k požadovanému kationtu lze. použít aniontové výměny, jak je to popsáno· níže.
245
Pyrazol a alkylační činidlo se slučují na ekvimolární bázi. Často je však výhodné použít přebytku alkylačního činidla. Optimální podmínky pro provádění alkylace však budou záviset na použitých reakčních složkách. Reakce se provádí sloučením alkylačního činidla, pyrazolu a případně s výhodou, akceptoru a rozpouštědla. Reakce často probíhá při teplotě. místnosti. V případě, že reakce neprobíhá při teplotě místnosti, pak se reakční směs zahřívá až k proběhnutí reakce. Jestliže se alkylace provádí za použití těkavých alkylačních činidel, jakými jsou například methylchlorid a podobně, pak se alkylace 's výhodou provádí v uzavřené nádobě pod tlakem, aby se -zamezilo ztrátám reakčních složek.
Kvařternizace 1-alkylpyrazolu se provádí reakcí 1-alkylpyrazolu s alespoň ekvimolárním množstvím alkylačního činidla, které jo uvedeno výše.
Tato reakce se s výhodou provádí v přítomnosti rozpouštědla, jakým je například nižší alkohol s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4, keton, jako například aceton, methyllsobutylketon, methylethylketon nebo cyklohexanon, chlorovaný uhlovodík, jako například chloroform, ether, jako například diethylether, methylethylether nebo di-n-propylether, nebo rozpouštědlo typu dim thylsulfoxid nebo dimathylformamid, s výhodou xylen, toluen nebo benzen a podobně.
Kvarternizace se provádí smíšením reakčních složek a rozpouštědla při teplotě udržované v rozmezí 35 až 159 °C, výhodně při teplotě v rozmezí 50 až 125 °G.
Poněvadž 1-alkylpyrazol a alkylační činidlo se slučují v ekvimolárních množstvích, je výhodné použít molárního poměru 1-alkypyrazoiu a alkylačního činidla 1: 1; nicméně je možné použít malého přebytku (až do 10 o/o ] jedné z reakčních složek.
Stejně jako v případě výše diskutované alkylační reakce, jestliže se použije alkylační činidlo, které je při použité reakční teplotě těkavé, jako je to například v případě methylchlorldu, pak je výhodné použít k provedení reakce zatavené tlakové nádoby.
V případě, že zvolený diketon je asymetricky substituován a Ri se Mší cd Rz ve sloučenině obecného vzorce I, pak z výše uvedeného synthetického schématu rezultuje směs iscmerů. V takovém případě je vhodné použít v herbicidním prostředku podle vynálezu vzniklou, směs isomerů. V případě, že je žádoucí separace uvedených isomerů, pak k této separaci lze použít obvyklých separačních technik, jako například frakční krystalizace.
Při provádění výše uvedené reakce, při které dochází k uzavření kruhu, a při provádění alkylační reakce může být prospěšné vytvořit nejdříve sůl, která má jiný anion, než jaký bude použit ve finální pyrazoliové soli pro herbicidní prostředek podle vynálezu. V tomto případě se v následujícím stupni provede výměna aniontů, jak je to to patrné z následujícího schématu:
ÍU kde m, Ri, Rz, Y, Y’, Z a Z’ mají výše uvedený význam a m’ znamená celé číslo 1, 2 nebo 3 a.W znamená anion.
Výměna může být provedena uvedením ve styk počátečně vytvořené soli s iontoměničovou pryskyřicí. Jakožto vhodnou iontoměničovou pryskyřici lze uvést silně bazický organický anex. Příkladem takového anexu je kvartérní ainoniová sůl, V případě, že pryskyřice je k dispozici jako sůl jiného aniontů, než jaký je žádoucí, pak je nezbytné zpracovat uvedený anex působením vodného roztoku soli požadovaného aniontů. Tak například, je-li pryskyřice k dispozici jako kvartérní amoniumchlorid a je-li žádoucí připravit pyrazoliumnitrát, pak je nezbytné uvést předběžně pryskyřici do styku s vodným roztokem dusičnanu sodného.
Rovněž mohou být provedeny i další případné modifikace aniontů pyrazoliové soli. Tak například pyrazcliumchiorid může být vhodně konvertován na odpovídající bromid nebo jodid působením bromidu sodného nebo jodidu sodného1 v rozpouštědle, jakým je například aceton. Pyrazoliová sůl, jako například chlorid, může být konvertována na odpovídající chloristán působením vodného roztoku uvedené soli s kyselinou chlorist-ou. Toto působení rezultuje ve vyloučení méně rozpustného chloristanu. Bromidy nebo jodidy mohou být vhodně konvertovány na tribromidy nebo trijodidy přidáním bromu nebo jodu k roztoku monobromidu nebo mono jodidu v rozpouštědle, jakým je například ethanol.
Novými sloučeninami obecného, vzorce I jsou sloučeniny obecného vzorce I s výjimkou, že X-m není J_1, CICM-1 nebo Cl-1, když
19β 2 4 5
Υ, Z, Υ’ a Z’ jsou vodík a Ri a Rž jsou methyl. l,2-)dimethyl-3,5-difenylpyrazoliumjodid je popsán-v Bulletin dě la šociété chimique de France, č. 5. str. 1687—98 (1969). Odpovídající chloristan je popsán v Žurnál obščej chimii, sv. 40, č. 9, str. 2072—8 (září 1970J; anglická verze je uvedena v lournal of General Chemistry, U.S.S.R. 49, str. 2057 až 2062 (1970). Ačkoliv o odpovídajícím chloridu bylo zjištěno·, že· není znám jako čistá látka (t. zn. jako chemické individuum), může být přítomen, ač nejmenován, ve formě nečisté směsi, použité při výše zmíněné syntéze chloristanu.
Pres výše uvedené známé skutečnosti, nebylo dosud uvedeno; nic o užitečnosti pyrazoliových solí obecného vzorce I ve smyslu použití těchto sloučenin podle vynálezu.
Jak již bylo výše uvedeno, bylo zjištěno, že l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazoliumchlorid dosud nebyl popsán. Nicméně může být přítomen v reakčních směsích, popsaných v uvedeném sovětském časopise v kombinaci s rozličnými nečistotami. Tyto nečistoty na rozdíl od použití samotného l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolíumchloridu však způsobují určité spálení listoví kulturních plodin, mezi které patří sója, bavlna a kukuřice. Poněvadž chloridová složka reakční směsi neměla žádnou známou použitelnost, nebyl učiněn pokus izolovat tuto látku v čisté formě nebo dokonce stanovit její strukturu. Výhodou výše uvedeného hydrazinového· a alkylhydrazinového postupu oproti dimethylhydrazinhydrochloridovému postupu, popsanému v uvedeném sovětském článku, je vytvoření pyrazolového meziproduktu IV, který může být čištěn obvyklými čisticími technikami (destilace, krystalizace a podobně) v případě, že je to žádoucí, a to před jeho dalším použitím v alkylační reakci.
Jak bude Ještě dále uvedeno, mají pyrazoliové soli, které jsou velmi dobře rozpustné ve vodě, výhodu při přípravě s vodou mísltelných koncentrátů. Z tohoto hlediska mezi výhodné pyrazoliové.soli patří methylsulfátý, hydrogensírany, sírany, bromidy, tosyláty a chloridy, prosté nežádoucích nečistot na rozdíl od chloridů, kterých se týká již zmíněný sovětský článek. Výhodnými solemi jsou l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazoliové soli výše uvedených aniontů, které při teplete asi 18 až 23 °C poskytují vodné roztoky, obsahující 1,6 až 2,2 miliekvivalentu pyrazoliového kationtů na gram vodného roztoku, na rozdíl od solí, mezi které patří například odpovídající chloristan a jodld, které poskytují vodné roztoky, obsahující pouze asi 0,002 až 0,3 miliekvivalentu kationtů pyrazoliové soli na gram vodného roztoku.
l,2-Dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfonát je zvláště výhodný vzhledem k jeho znamenité herbicidní účinnosti, která bude ilustrována níže, a vzhledem k jeho poměrně snadné přípravě z poměrně laciných materiálů. Uvedený pyrazolium-methylsulfát se připraví za použití dimethylsulfátu jako kvarternizačního činidla pro příslušný pyrazol. Dimethylsulfát je mnohem lacinější a mnohem lépe se s ním manipuluje než s nízkovroucím methylchlorldem a methyljodidem, použitým při přímé syntéze pyrazoliumchloridu a pyrazoliumjodidu.
Ve srovnání s jodidem a chloristanem má methylsulfát dodatečnou výhodu, spočívající v tom, že poskytuje vodné roztoky, které obsahují asi 70krát a 525krát více rozpuštěného pyrazoliového kationtů.
Při aplikaci pyrazoliových·. solí obecného vzorce I na listoví nežádoucích rostlin jsou uvedené soli s výhodou formulovány jako postemergentní herbicidní prostředky, připravené smíšením herbicidních příměsí s herbicidně účinným množstvím pyrazoliové soli obecného vzorce I. Mezi vhodné herbicldní přísady patří jeden nebo více obvyklých pevných nebo kapalných nosičů, ředidla a pomocné formulační látky, zejména povrchově aktivní látky. Uvedené soli mohou být ve formulacích obsaženy kromě uvedených příměsí samotné nebo· jako směsi s jinými pyrazoliovými solemi obecného vzorce I, anebo s Jilnými pesticidy. Dále diskutované s vodou mísitelné koncentráty jsou obzvláště výhodné. Vynález se rovněž týká způsobu a použití uvedených herbicidních formulací.
Výhodná je aplikace pyrazoliových solí obecného vzorce I ve formě poprašů, poprašových koncentrátů, smáčitelných prášků a s vodou mísitelných prostředků za použití obvyklého aplikačního vybavení v aplikačních dávkách 2,8 až 22,4 g/a účinné látky (tj. kationtů).
Popraše se obecně připraví společným rozemletím asi 1 až 25 % hmot. účinné látky a 99 až 75 ψο hmot. pevného ředidla, jakým je například kaolin, attapulgit, talek, pemza, infuzorlová hlinka, valchařská hlinka nebo dřevitá moučka. Poprašové koncentráty se připraví stejným způsobem s výjimkou, že se společně rozemílá asi 25 až 95 % hmot. účinné látky a asi 75 až 5 % hmot. ředidla.
Smáčitelné prášky se připraví stejným způsobem jako poprašové koncentráty s výjimkou, že se asi 1 až 5 % hmot. dispergačního činidla, jakým je například vápená sůl polymerované alkylarylsulfonové kyseliny, lignosulfonát sodný nebo sodná sůl kondenzované naftalensulfonové kyseliny, smísí se směsí poprašového koncentrátu a k uvedené směsi se přimísí ještě asi 1 až 5 % hmot. povrchově aktivní látky, jakou je například polyoxyeťhylovaný živočišný olej, alkylfenoxypolyoxyethylenethanol, alkylanftalensulfonát sodný a podobně.
S vodou mísitelné koncentráty se připraví rozpuštěním 15 až 70 % účinné látky v 85 až 30 % s vodou mísitelného rozpouštědla, jakým je například samotná voda nebo jiné polární s vodou mísitelné rozpouštědlo;, jako· například 2-methoxyethanol, methanol, propylenglykol, diethylenglykolmonoethylether, formamid a methylformamid.
6 2 4 5
Aplikace této formulace se provádí předložením předem stanoveného' množství s vodou mísitelného· koncentrátu do rozprašovacího tanku, přičemž se uvedený koncentrát aplikuje buď jako takový, nebo v kombinaci s vhodným ředidlem, jako> například po přidání dalšího množství vody nebo některého z výše uvedených polárních rozpouštědel.
účinnost účinné látky se. ve všech výše uvedených přípravcích, které jsou aplikovány jako kapalný postřik, neočekávatelně zlepší přidáním povrchově aktivní látky nebo směsi povrchově aktivních látek. Může být použito obvyklých aniontových, kationtových a aniontově-neionogenních povrchově aktivních látek.
Mezi vhodné neionogenní povrchově aktivní látky patří alkylpolyoxyethylenethery, póly oxyethylen (20 jsorbitanmonolaurát, polyoxyethylen (20j sorbi tanmonooleát, alkylarylpolyglykolethery, alkylfenolethoxyláty, trlmethylnonylpolyethylenglykolethery, alkylfenolethylenoxidové kondenzáty, oktylfenoxypolyethoxyethanoly, nonylfenylpolyethylenglykolethery, kondenzáty polyoxyethylenů, polyoxypropylenů, alifatických polyetherů, alifatických polyesterů, alkylarylpolyoxyethylenglykoly a podobně.
Mezi vhodné aniontové povrchově aktivní látky patří dodecylbenzensulfonát sodný a dioktylester sodné soli kyseliny sulfojantarové.
Mezi vhodné katipntové povrchově aktivní látky patří například stearamidopropyldimethyl-beta-hydroxyethylamoniumnitrát a podobně.
Uvedené povrchově aktivní látky se s výhodou přidávají do rozprašovacího tanku v množství 0,1 až 5 objemových % dosažení dobré smáčivosti rozprášeného roztoku na rostlinné listoví.
Herbicidní koncentráty obsahující povrchově aktivní látky se s výhodou formulují jako· vodné postřiky: obsahující přibližně 29 procent hmot. příslušné účinné pyrazoliové soli, asi 26 až 50 % hmot. vody a asi 26 až 44 % hmot. (zbývající část] zvoleného povrchově aktivního činidla. Mezi povrchově aktivní látky, které byly použity při přípravě koncentrátů, obsahujících povrchově aktivní látky, patří oktylfenolethylenoxidový kondenzát, ethanolický roztok alkylfsnolethoxylátu, polyglykolový etherový kondenzát připravený z ethylenoxidu a alkylfenolu a alkylarylpolyglykolethér. Typickými formulacemi jsou (1) 28,6 % l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfátu, 27,0 jedné z výše uvedených povrchově aktivních látek a 49,4 °/o vody; a (2) 28,6 1,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfátu, 44 % jedné z výše uvedených povrchově aktivních látek a 24,7 % vody.
Při potlačování hluchého ovsa se s výhodou smísí asi 2,28 litrů koncentrátu (1) s obsahem povrchově aktivní látky s 91 litry vody a vzniklý přípravek se aplikuje jako zředěný vodný postřik na ploše 40,4 a. Uvedený postřikový roztok obsahuje přibližně 0,5 % hmot. povrchově aktivní látky. Přípravek (2) se s výhodou použije obdobným způsobem s výjimkou, že se 2,28 litru uvedeného přípravku smísí se 182 litry vody a vzniklý roztok se aplikuje jako zředěný vodný postřik na ploše 40,4 a.
Je ovšem samozřejmé, že uvedené přípravky mohou být co do složení obměňovány a to k získání vodných zředěných postřiků, obsahujících asi 0,1 až 5 % hmot. povrchově aktivní látky a herbicidně účinné množství pyrazoliové soli obecného· vzorce I.
Jak již bylo dříve uvedeno, připraví se s vodou mísitelné herbicidní koncentráty poidle vynálezu rozpuštěním 15 až 70 ο/θ nyrazoliové soli obecného vzorce I v 85 až 30 % s vodou mísitelného polárního rozpouštědla. Herbicidní účinnost těchto prostředků se neočekávatelně zlepší přidáním povrchově aktivní látky. Může být použito neionogenních, aniontových nebo neionogenních-aniontových směsí povrchově aktivních látek. S výhodou se použije neionogenních povrchově aktivních látek a to zejména těch, jejichž hydrofilně-lipofilní, rovnováha (HLBJ je rovna 11 až 16. Tento obvyklý klasifikační test povrchově aktivních látek je například popsán v Emulsion Theory and Practice, Paul Becher, Rheinholt Publishing Corporation, 2. vydání (1965J, str. 232; popis uvedeného testu je rovněž dostupný v American Chemical Society’s Monograph Series, č. 162.
S výhodou se jako rozpouštědla používá vody, přičemž se jako účinné látky výhodně používá · l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfátu.
Tyto prostředky jsou při postemergentním potlačování nežádoucích rostlin účinné při aplikaci množství, které poskytne 2,8 až 224 gramů účinné látky (tj. kationtuj na jeden ar. Výhodnější je aplikace asi 5,6 až 112 g účinné látky na plochu jednoho aru. Pro selektivní postemergentní potlačování hluchého ovsa se obvykle s výhodou používá asi
5,6 až 33,4 g účinné látky (tj. kationtuj na plochu jednoho aru.
Vynález je dále podrobněji objasněn následujícími příklady provedení, které však rozsah vynálezu nikterak neomezují. Všechny díly a procentické obsahy, uvedené v těchto příkladech provedení, jsou hmotnostními díly a hmotnostními procenty, pokud není výslovně uvedeno jinak. Totéž platí o definici předmětu, vynálezu.
Příprava výchozích dibenzoylmethanových sloučenin je příkladmo uvedena v příkladu provedení A pro m-trifluormethyldibenzoylmethan.
Rozmanité, vhodně substituované dibenzoylmethany, které jsou použitelné pro přípravu herbicidně účinných látek podle vynálezu, jsou komerčně dostupné nebo mohou být snadno připraveny rozmanitými postupy, velmi dobře popsanými v chemické literatuře, ze snadno dostupných výchozích látek, jakými jsou například vhodně substituované acetofenony a vhodně substituované benzoové kyseliny nebo jejich estery.
jakožto příklady snadno dostupných dibenzoylmethanů lze uvést 1,3-propandiony, mající následující 1,3-radikály:
1.3- difenyl,
1.3- di-p-tolyl,
1- (p-methoxyf enyl j -3-fenyl, l-( o-nitrofenyl)-3-fenyl, l-(o-methoxyfenyl)-3-fenyl,
1- (p-nitroíenyl j -3-f enyl,
1- (m-nltr of enyl ] -3-fenyl,
1.3- bis (p-f luorf enyl),
1.3- bisíp-iodfenvl],
1- (3-brom-4-methoxyf enyl) -3-fenyl, l-(p-bromfenyl)-3-fenyl, l-{ p-chlorfenyl j -3-fenyl,
1, {3,4-dichlorfenyl) -3-fenyl,
1- (5-brom-2-methoxyf enyl )-3-( bromf enyl), l-( 5-brom-2-methoxyfenyl) -3-fenyl, l-{ 3-brom-4-methoxyfenyl) -3-p-tolyl,
1- [ m-trif luor methylfeny 1) -3-fenyl.
Mezi vhodné deriváty kyseliny benzoové, použitelné při přípravě halogenalkyldibenzoylmethanů, patří například deriváty mající následující substituenty: p-trichlořmothyl, Ordibrommethyl,' o-2,2,2-trichlorethyl, p-l,2-dibromethyl, o-dichlormethyl, o-brommethyl, m-2,2-dibromethyl, p-2-chlorethyl, p-3-chlorpropyl a podobně.
P ř í k 1 a d A
Příprava 1-f eny 1-3-(m-trif luor methy lf enyl) -propan-,3-dlonu
68,4 gramu (0,335 mol) methylestsru kyseliny m-trifluormethylbenzoové se smísí s 36 gramy (0,3 mol) acetofenonu ve 200 ml dimethylsulfoxidu. K uvedené směsi se přidá 8,04 gramu (0,335 mol) hydridu sodného (54 % v minerálním oleji) a směs se míchá přes noc. Potom se připraví směs z 10 ml 85% kyseliny fosforečné a z 500 ml ledové vody. Reakční směs se potom přidá k uvedené ledové vodné kompozici za míchání a v míchání se pokračuje, až se dosáhne teploty místnosti. K reakční směsi se přidá 300 ml vody a vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou a vysuší k získání požadovaného produktu, majícího teplotu tání 60 až 62 °C. Čištění produktu se provede překrystalováním z ethanolu k zís16 kání produktu, majícího teplotu tání 63 až 64 °C.
Příklady 1 a ž 7
Příprava l-methyl-3,5-difenylpyrazolu
545 gramů (2,43 mol) dibenzoylmethanu se smísí s 533 ml pyridinu a vzniklá směs se zahřeje na teplotu 80 °C. Potom se k uvedené směsi pomalu přidává 112 gramů (2,43 mol) methylhydrazinu, přičemž silně exotermní reakce vyžaduje chlazení směsi na vodní lázni. Po ukončení přidávání methylhydrazinu se reakční směs zahřeje pod zpětným chladičem k varu a při těchto podmínkách se udržuje po· dobu 40 minut. Reakční směs se potom ochladí na teplotu 30 °C, nalije do 19 litrů 3 N kyseliny chlorovodíkové, zfiltruje a pevná fáze se izoluje. Tato ss potom rozmíchá v 198 gramech (2,43 mol) octanu sodného, rozpuštěného v 19 litrech vody. Směs se zfiltruje, promyje vodou, vysuší na vzduchu a získá so 535 gramů produktu (94,5% výtěžek), majícího teplotu tání 58 až 59 °C.
V případě, že se postupuje podle výše uvedeného postupu, avšak s výjimkou, že se methylhydrazin nahradí ethylhydrazinem, n-propylhydrazinem, isopropylhydrazinem, sek. butylhydrazinem, n-butylhydrazinem nebo isobutylhydrazinem, získá se:
l-ethyl-3,5-difenylpyrazol, l-n-propyl-3,5-difenylpyrazol, l-isoprdpyl-3,5-difenylpyrazol, l-sek.butyl-3,5-difsnylpyrazol, l-n-butyl-SjS-difenylpyrazol nebo l-isobutyl-3,5-difenylpyrazol.
Příklady 8 až 27
Reakce příslušně substituovaného dibenzolymethanu s příslušně substituovaným alkylhydrazinem za podmínek příkladu provedení 1 rezultuje v přípravě l-alkyl-3,5-sub•stituovaných difenylpyrazolů. Tento postup může být graficky znázorněn následujícím způsobem:
198Z45
Mezi sloučeninami, které mohou být při- čeniny v této tabulce platí, že Y’ a Z’ oba praveny uvedenou reakcí, jsou sloučeniny, znamenají vodík, uvedené v následující tabulce I. Pro slouTabulka I
| Číslo příkladu | Y | Z | Rl | Teplota tání (°Cj |
| 8 | Cl (3j | H | CHs | |
| 9 | Cl (4) | H | CH3 | 127,5—128,5 |
| 10 | Br (4) . | H | CHš | |
| 11 | ' NOz (2) | H | C2H5 | |
| /12 | CH3 (4) | H | CH3 | 101,5—103 |
| 13 | OCHs (3) | H | CH$ | |
| 14 | OCH3 (4) | - H | CHš | 105 —106,5 |
| 15 | Cl (3) | Cl (4) | CH3 | |
| 16 | Br (3) | Br (5) | C2H5 | |
| 17 | Bř (3) | Cl (4j. | CH3 | |
| 18 | CHs (2) | CHs (6) | CHs | |
| 19 | OCH3 (3j | OCHs (4) | C3H7-n | |
| 20 | Cl (4) | H | CíHg-sek. | |
| 21 | Br (3) | H | C^Hg-n | |
| 22 | CHs (4) | Cl (3) | CH3 | |
| 23 | CHs (3) | OCH3 (4j | CHs | |
| 24 | NOz (2) | NOz (6) | CH3 | |
| 25 | NO2 (3) | Br (4) | C2H5 | |
| 26 | OCHs (4) | H | C4H9-sek. | |
| 27 | CFs (3j | H | CHs |
;
Příklad 28
Příprava l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-p-toluensulfonátu
400 gramů (1,71 mol) l-methyl-3,5-difenylpyrazolu se rozpustí ve 2100 ml xylenu, načež se takto připravený roztok vysuší azeotropní destilací.
Roztok se ochladí na teplotu 70 °C a k roztoku se přidá 318 gramů (1;71 mol) methyl-p-toluensulfonátu. Reakční směs se potom zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, načež se ochladí, což způsobí krystalizací produktu. Když se směs ochladí na 40 QC, přidá se 1000 ml acetonu. Potom se reakční směs zfiltruje, promyje acetonem a vysuší, za. vakua k získání 495 gramů (69% výtěžek) produktu, majícího1 teplotu , tání 177 až 178 °C.
Příklad 2 9
Příprava l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazoliujjujodidu ·,:'' v
gramů l-methyl-3,5-difenytpýrazolu se rozpustí v 30 ml bezvodého behženu za míchání a nepřetržitého míchání. . K reakční směsi se potom přidá 30,4 gramu metyljodidu a směs -se zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se ochladí a zfiltruje. Filtrát -se opět zahřívá k varu pod zpětným chladičem a když se vytvoří produkt, oddělí se ze směsi filtrací. Získá se 1,21 gramu (13% výtěžek) pevného produktu, majícího teplotu tání 167 až.l69°C. Příklad 30
Příprava l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-sulfátu a methylsulfátu gramů l-methyl-3,5-difenylpyrazolu se rozpustí ve 30 ml bezvodého, xylenu, a to za zahřívání a nepřetržitého míchání. Roztok se ochladí na teplotu 60 °C a k roztoku se přidá 2,78 gramu dimethylsulfátu v 10 ml xylenu. Reakční směs -se potom zahřívá na teplotu 100,°C po dobu 6 hodin, načež se nechá vychladnout. Po vychladnutí se reakční směs zfiltruje. Izolovaný pevný, produkt se rozmíchá s bezvodým acetonem a získaná -směs se zfiltruje. To poskytne 3,91 gramu methylsulfátu (50,7% výtěžek], majícího teplotu tání 146 až. 148 °C.
Filtrát -se potom odpaří k odehnání acetonu a zbytek se izoluje. Zbytek o hmotnosti
1,23 gramů (16,6% výtěžek] je požadovaným sulfátem, majícím, teplotu tání 188 až 189 °C.
Pří Klady 3 1 až 4ΘPostupuje -se stejně jako v příkladech provedení 28, 29 nebo 30 s výjimkou, že se l-methyl-3,5-difenylpyrazóI nahradí příslušně substituovaným l-alkyl-3,5-substituovaným dlfenylpyrazolem a že se methyl-p-toluensulfonát, methyljodid nebo dimethylsulfát nahradí příslušným alkyl-p-toluensulfonátem, alkylhalogenidem nebo alkylsulfátem, přičemž se získají odpovídající 1,2-dialkyl-substituované 3,5-difenyIpyrazoliové soli. Uvedená reakce může být graficky ilustrována následujícím způsobem:
kde Ri, Rz, X, Ϋ; Ύ’, Z, Z;’ a m mají výše uvedený význam, uvedený pro obecný vzorec I.
Mezi sloučeninami, které mohou být připraveny uvedenou reakcí, jsou sloučeniny shrnuté v následující tabulce II, pro které platí, že Y’ a Z’ oba znamenají vodík a m je rovné 1.
tí 'tí
Pí co ts rd to
O O
22' O O -- co
CO CO CO tó κ ffi tíí bΓ» Γ*
O O
ÉH íd .
'W 1 lf) O) CO^ CO ,
1-1 *2» CM r tí cm i—l tí? rK
7Á171
S S o O S
5ooo6 on (Λ co cn co ixxxg t*ť b- b* Stí O O O Q °
Reakční složky a produkty o
r—H
Ό tí >Q Ir-1 tí >o
Cd i“H
2tí
Ptí a
<2§ Ó2 3 ’U κ
O o
Λ o o <? co Λ,
Sa o6
Q O
Nd
O o
O Í\J *7rC0 O 22 ρλ «
X 7? i X cn 22 ΓΪ O X X Cj _co íd
CQ
O) rffi 1 to to ffi
X U o6S«o ^««otg «? ±, 7?
o
I to
X o
X r<? X X 6 X 7? tí « i 7? S^^QxSSxx S .Λ 3 o O 6 $ o '—'±3 ' to
X o
- 2tí 2tí « tí 0) — — rt w 25 w 1 r«řAtotototototo
ΧΧΧΧ£ΧΕΧ£??ΧΧΧΧΧΧ UOrjOUUuC^^jUUUOUU CO tji o o «-^5? co Φ if) ÍC-z
Hr( Μ HH *d d *—> '“' d< hm d-ι i-d d-ι VÓ
X
U«£o «xx^xxxxx
Ζ?φ φ Φ >—/V—/ ýB£ =
OfflOgoowgoooSoo
Φ /“-\ '“'CO y> ' Xh i-icMcOg;in<oc->ooo;2iHCMSí3!¥2S!22
Příklad 4 7
Příprava 3,5-difenylpyrazolu
22,4 g (0,10 mol) dibenzoylmethanu ve 200 ml isopropylaíkoholu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem (přibližně na teplotu 85°C), načež se k reakční směsi přidává hydrazinhydrát v dostatečném množství k udržení refluxu. Třicet minut po tomto přidání je reakce ukončena. Reakční směs se potom odstaví za účelem vychladnutí, načež se nalije do* vody. Vyloučí se požadovaný produkt ve formě jemné bílé sraženiny, která se odfiltruje, promyje chladnou vodou a vysuší k získání 22,1 g produktu, majícího teplotu tání 198,5 až 200,5 °C.
Příklad 48
Příprava l-methyl-3,5-difenylpyrazolu g (0,022 mol) dibenzoylmethanu ve 40 mililitrech n-propylalkoholu se zahřeje na teplotu 80 až 90 °C, načež se k uvedené směsi pomalu přidává 10,5 g methylhydrazinu v 10 ml n-propylalkoholu. Tato shtěs se zahřívá na teplotu 95 °C, načež se nalije do 600 mililitrů ledové vody.
Vyloučený olejovitý produkt přejde během půl hodiny na tuhý produkt. Tento se odfiltruje, promyje chladnou vodou a vysuší k získání 5,2 g požadovaného produktu, majícího teplotu tání 58 až 59 °C.
Příklad 49
Příprava l-methyl-3,5-difenylpyrazolu g dibenzoylmethanu ve 40 ml isopropanolu se zahřeje na teplotu 50 °C. Teplota reakční směsi se potom zvýší na teplotu asi 85 °C, načež se k reakční směsi přidá 10,5 g methylhydrazinu v 10 ml isopropanolu. Směs se zahřívá na uvedenou teplotu po dobu 30 minut, načež se ochladí a ke směsi se přidá chladná voda. Vyloučená bílá sraženina se odfiltruje, promyje a vysuší k získání 5,22 g produktu, majícího teplotu tání 59,5 až 60 stupňů Celsia.
Výtěžek: 99 o/o.
Příklady 50 až 51
Příprava l-methyl-3,5-difenylpyrazolu
2,2 g (0,01 mol) 3,5-difenylpyrazolu se smísí s 0,4 g hydroxidu sodného ve 3 ml vody. K této směsi se přidá 1,32 g (0,01 mol) dimethylsulfátu v 5 ml n-propylalkoholu. Během tohoto přidávání se teplota reakční směsi udržuje pod teplotou 30 °C pomocí ledové lázně, avšak po ukončení přidávání se teplota zvýší na teplotu 40 °C. Reakční směs se potom nalije do vody, kde se vyloučí sraženina, která se odfiltruje, promyje vodou a vysuší k získání 2,18 g požadovaného produktu (53!% výtěžek).
Výše uvedený postup se opakuje s výjimkou, že se hydroxid sodný a voda nahradí 0,54 g methylátu sodného. Získá se 2,34 g požadovaného produktu ve zlepšeném výtěžku 77 %.
Příklad 52
Příprava l-methyl-3,5-difenylpyrazolu
Methylchlorid se kondenzuje v tlakové nádobě při teplotě —45 °C. Při této teplotě se pomalu přidá 2,2 g (0,01 mol) 3,5-dife.nylpyrazolu, rozpuštěného v n-propanolu (bezvodém). Potom se přidá methylát sodný, rozpuštěný ve 25 ml bezvodého propanoiu, a tlaková nádoba se uzavře. V tlakové nádobě se při teplotě místnosti míchá přes noc, načež se zahřívá na teplotu 40 až 45 °C po dobu 8 hodin. Reakční směs se potom nalije do vody, kde se vyloučí bílá sraženina. Směs se zfiltruje a sraženina se promyje vodou a vysuší k získání 2,21 g požadovaného produktu. Výtěžek: 55 °/o.
Příklad 53
Příprava l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-chloristanu
4,7 g (0,02 mol) l-methyl-3,5-difenylpyrazolu se přidá k roztoku 1,5 g (0,03 mol) methyíchloridu ve 35 ml n-propanolu, udržovaného na teplotě —40 °C. Reakční směs se potom zahřeje na teplotu 100 °C a odpaří k získání světlezelené olejovité látky. Po přidání hexanu a po ochlazení se vyloučí surový pyrazoliumchlorid jako zelená sraženina. Tato sraženina se promyje vodou a rozpustí v 60 ml vody, načež se k získanému roztoku přidá kyselina chloristá. Vyloučí se pyrazóliumchloristan jako bílá sraženina. Tato se odfiltruje, promyje vodou a vysuší k získání požadovaného' produktu.
Příklad 54
Příprava l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfátu
2,34 g (0,01 mol) l-methyl-3,5-difenylpyrazolu se přidá k 10 ml isopropanolu a směs se zahřeje na teplotu 60 °C. Potom se přidá 1,5 g (0,012 mol) dimethylsulfátu ve 2 ml isopropanolu a reakční směs se zahřívá pod zpětným chladičem k varu po dobu 48 hodin. Směs se potom ochladí zfiltruje, izolovaná pevná fáze se rozmíchá v bezvodém acetonu, načež se vzniklá směs opět zfiltruje a pevná fáze se vysuší k získání požadovaného produktu, majícího teplotu tání 147 až 150 °C.
196 24 5
Příklad 5 5
Příprava. l^a-dimeíliybO-difenylpyrazolium-methylsulfátu 7.< i,?.·/ ·
375. g (1,6 mol) l7inethyl-3,5-difenylpyrazolu se rozpustí v 1850 ml bezvodého xylenu a tento· roztok se zahřeje na teplotu 60 °C. K roztoku se potom přidá 208,13 g (1,65 mol) dimethylsulfátu ve 150 ml bezvodého xylenu, načež -se teplota reakčni směsi zvýší na teplotu 105 až 110 °C, při které se udržuje po dobu 7,5 hodiny. Reakčni směs se .potom nechá vychladnout, načež se zfiltruje. Hnědá sraženina ss izoluje, promyje xylenem a potom .‘bezvodým acetonem k získání produktu ve výtěžku. 88 %. Produkt má teplotu tání 155 až 157 ;Ο.·- .
Příklad 56 .
Příprava l,2-dimethyl-3,5-dlfenylpyrazoliumbromldu
Skleněná kolona se naplní trimethylbenzylamoniumchloridem komerčního stupně kvality (silně bazická organická aniontoměničová pryskyřice). Pryskyřice se důkladně promyje vodným roztokem bromidu sodného 1 N-koncentrace až do okamžiku, kdy lze ve vytékající kapalině detekovat bromidový anion.
Potom sé necliá kolonou procházet při zachování malého· průtoku vodný roztok 1,2.-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-p-toluen3ulřoinátu. Eluent se za vakua odpaří k získání požadovaného produktu jakožto zbytku'po odpaření. Produkt má teplotu tání 188 až 189 G ·:~··· · ,
Analýza: Pro .CvHrzNzBr /
Vypočteno:
62,01 % C, 5,22 θ/ο H, 8,54'%..N, 24,22 % Br; Nalezeno:
61,98 % C, 5,30' % H, 8,54 %. N, 24,27 % Br.
Příklady 57 až 66
Opakuje se postup podle příkladu provedení 56 s výjimkou, že se použitý bromid sodný nahradí příslušnou sodnou solí. a že se použitý l,2-dimethyl-3,5-difenylpyražolium-p-toluensulfonát nahradí příslušným p-toluensulfonátem, přičemž se získají .sloučeniny následujícího· obecného vzorca, jejichž substltuenty jsou uvedeny v následující tabulce.
N
I
X© txvin
Tabulka III
Číslo
| příkladu | T. t. (°C) | Rl | Rz | X |
| 57 | 100,5—103 | CH3 | CH3 | OH.(3H2O) |
| 58 | 56—58 | CH3 | CH3 | 1/2 S04. (2H2O) |
| 59 | 140—141,5 | CH3 | CH3 | NO3 |
| 60 | 188—189 | CH3 . | CH3 | Br |
| 61 | 179,5—181 | CH3 | CH3 | Cl.1/2 H2O |
| 62 | 168—169 | CH3 | CH3 | . J |
| 63 | 188-189. | CH3 | CH3 | HSO4 |
| 64 | 146—148 | CH3 | CH3 ' | CH3SO3O |
| 65 | 183—184 | CH3 | CH3 | C1O4 |
| 66 | 108—HO | CH3 | CH3 | J3 |
Příklad &7 ·.· ' .
Příprava 3i/2-dámethyl-3,5-difenylpyrazólium-chloristanu'·?.: .
K roztoku l,2-dimethyl-3,5-difenylpýrazolium-p-toluensulfonátu (10 gramů) v 500 ml vody se přidá za intenzivního míchání 20% vodný roztok kyseliny chloristé. Produkt se bezprostředně vyloučí jako· bílá sraženina, která se izoluje filtrací, promyje vodou, vysuší a získá se 8,3 g požadovaného· produktu, majícího teplotu tání 183 až 184 °C. Elementární analýza: Pro· G17H17CIN2O4 Vypočteno:
58,75 % C, 4,92 <% H, 8,05 %N;
idBřis
Nalezeno:
58,21 Ψο C, 4,84 '% H, 7,95 % N. Příklady 68 až 71
Opakuje se postup podle příkladu provedení 67 s výjimkou, že se použitý 1,2-dimethyl-3,5-difenylpyražollum-p-toluensulfonát nahradí příslušným pyrazolium-p-toluensulfonátem, přičemž se získají ehloristany následujícího obecného vzorce, jejichž substinenty jsou uvedeny v následující tabulce IV.
cto^ ' T a b ulk a I V · ' Číslo· Substituenty příkladu Y Z Ri R2 T. t. (°C)
| 68 | Cl (4) | H | CH3 | CH3 | 192,5—194 |
| 69 | H | H | CH3 | -C3H7-n | 145—146,5 |
| 70 | CH3 (4) | H | CH3 | CH3 | 132—134 |
| 71 | CH3O (4) | ' H | CH3 | CH3 | 159,5—161 |
Příklad 72
Příprava l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolíum-trijodldu
K roztoku 2 g (00053 mol) 1,2-dimethyl3,5-ďífenylpyrazolium-jodidu ve 100 ml vodného1 ethanolu (1:1) se přidá 1,34 g (0,0053 mol) jodu. Reakční směs se potom ddstaví, přičemž se vytvoří červená sraženina.
Tato sraženina se izoluje filtrací, promyje vodným ethanolem a vysuší na vžduchu k získání 3 g požadovaného trijodidu, majícího teplotu tání 108 až 110 °C.
Elementární analýza:
Vypočteno:
32,41 % C, 2,72 o/o H, 4,44 o/o N, 61,45 o/o I; Nalezeno:
32,23 IO/o C, 2,78 O/o H, 4,43 0/0 N, 60,29 0/„ J. Příklady 73 až 108
Při provedení postupu podle příkladu provedení 1, rezultujícího v uzavření kruhu a alkylačního postupu podle příkladu provedení 31 za použití methylhydrazinu a příslušných diketonů a alkylačních činidel se získají pyrazoliové soli následujícího obecného vzorce, jejichž substituenty jsou uvedeny v dále uvedené tabulce V.
(XIV)
X ctí ctí
6-2 4 5
S
CO a
| 00 | LO | 3 bo | fS,S | LO~ | CT> | LO | |||||||||||||||||
| σ> | co | CO | rU | O | O | 00 vrt | CD | •Φ | ?„Tfl S,“5 | co | CM | CO | rH | O) | CM rH | co“ | O | ^1 | CM | CO | |||
| O | rH | TH | Tfl | T-H | rH | CO | 04 g | LO | CO | bo g bOoo | LO | co | 00 | t>r | LO | tH | CO | Tíi | CM | í>s | Tjl | ||
| Tjt ro | CM | ( | rS | r~f | r_|- | rH | h o | r4 1 | rU | rU | '3 O '3 p1 | Ή 1 | CM I | rH I | rH 1 | t—1 1 | CM 1 | 1 | rH I | tH I | rH 1 | rH 1 | r-H t |
| V J | I | LO | I | 1 | 1 | I | Λ | 1 | i | 1 | 34 Λ 34 | 1 | t | 1 | í | LO | i | i | I | 1 | í | ||
| Ό | co | LO | CO | b» | br | τκ a | CO | CM | CM | >3 C_> >3 có | CM | co o | O | t< | IS | co | rH | O | O | ||||
| cd | r—I | CO | Tři | O | o | LO | 04 3 | CO | IO | CO | 0 3 3 oo | LO | co | co | t> | iň | rH | CM | co | co | CM | Cx | T}1 |
| a | CM | rH | r-i | rH | r~H | rH | rrt 3 | tH | Ή | Ή | 3 flfiw | rH | CM | rH | rH | rH | CM | rH | rH | rH | Ή | tH | rH |
to tb « to Μ Ψ to to to to to to to to to to to to to to to to to to to to to .tp to to Hrt to to tn to to
HM HMHM ψ Μ M W ψ Μ Μ ψ ώ Μ ψ ώ Μ Μ Λ tyl W M W ψ HH hrt M Hrt h-l ψ H-l Μ ψ HH Hr<
HM U-ι H-1 hh VO Ν^)±|4ΐΗΗμ-(4ΐ|-Η>1ΐΗ.^Ι-ΜΗΗΙ-ΗΗΗΛι^Λ |_L| μ!-! HM ι4ι Λι HH HH MM MM MM HM οοοωυοοοοοοοουοωοοοοοοαοο. οουοοοωοοοο
KtOtOtOtOt^tOtOtOWtOiOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOtOHHtOtOtOtOtO HM HM H-l HM HM M HM HM h4 ?W I HM HM HM M HM HM M HM HM HM HM HM HM HM HM HM HM HM HM HM HM Hrl HM HM HM ΗίΜΗΜΗΜΗΜΗΜΗΜΚΗΗΜΗίΜΗΜΗΗμίΜΗίΜΗΜΙ-ίΜΙ-ΗΗΜΗΜΗΜΗΜΗΜ HM HM HM HM HM HM HM HM CM HM HM HM HM HH
UOUUODOUOOOOUUOUOUUOUOUOOUUOOOOOUOUO
LO
Tři Tři to to £ £ ,
ΜΜ-ΐΗΗΗΗ'Ψ^ΗΗΐΗΗΓ'ιΗΗ'ΗΗΗΗ'Η'ΓίΓΛ'Τ'^ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ hm mm μΐπ 4m hIm hm i-L| fU 4μ Um hm Jm UJ Mm fU Um hm fU hU |Jm CJ UJ Um |Jm iJm hm fL, Um Um Um Um Um Um Um Um Um
Tabulka
CD tfl
Λ
Cí ω
XI —t—λ tji Tt< lo
LO Tři -H_/ LO '—' P5 to ' to
S KiCKffi Κ Κ!ίΚ KKffi KKKSOOXK UOK KffiUÍC KKKK KOKS ϋ
Tři Tfi Tfi rfi __, ,_„_,τρ t_,
Tfl ___4<Xi CM '—rCO _^CM “fCO CM CO ’—CM
Th M*
OO to to ffi ffi _Th
Th ' 'co j CT
O
Th
CT
O
- —' ' to '—*' to to to 1 1 to ' 'to ' toto · ' ' &
oGuuKkSouuuouuuSkkuuKKSouKKuZusksszíG _2Í2Í_??2: τη O O co'“'O '“'co — m R ·— w b « —
ΧΪΚΪΚΚΙΕΚEKKKKffiKuuooEKououuoZuKhωuZ o
CO CO Th .Th
Ími __,0·) Ml co '—‘04 “—’’ ’'—'
W JS £ Pn o ffi to ffi o
κ 25 « » ffi ffi o u o « I I
N to to o o o
CO CO CQ O O O co o o o to to o o o
Pl o
o
Pl o
o
Λ
O , , co
O O τ to to H OO*
Cl o
cp
X co ,o o
Pl o
o
Pl o
o
Ol ffi
I i I 04
OOOOiO o o o
Pl ©
TI TI pí CO « τ CO „ MfCQCO^CO hiCOCSCOCOU^TCO ti t thM tCOCOCO^IO f—I í—\ HM tO f\ η to fi <> to to O tO /—s to O to to Fi O .to tO/H. Λ Λ O to to to to O to
2 « κ 22 sSSkkmuSk wKKíCMKKSSScosSKKswa: ΟϋϋϋϋΟϋΟΟΟϋΚΟΟΟΪΟυϋΚΟΟΟΟΟΒΟυΟ'υΟΪΟ
XI £3 as
O ft
C0Thmc0CHC005OrTCnCOThir)CDtHC0Cr5Oi-ICMC0ThinC0t>C0CnOi-l(MMThl0CDCHC0 f^bTtTt>bsb«Cx0000C000e00000000000a)CT)04a4CJ)C304CňCDO5C5OQOOOOOO rtHHrtHHrtrlH
Příklady 109 až 110
Příprava l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-sulfátu a hydrogensíranu
| % Diference | |||
| K suchému xylenovému (30 ml) roztoku 1- | v růstu od | ||
| -methyl-3,5-difenylpyrazolu (5 g; 0,02 mol) | kontrolních | ||
| 0' teplotě 60 °C se přidá dimethylsulf át (2,78 | Klasifikační systém | rostlin + | |
| gamu; 0,022 mol) v xylenu (10 ml). Reakční | |||
| směs se za míchání zahřívá na teplotu 100 | 0 | — žádný účinek | 0 |
| stupňů Celsia po dobu 6 hodin, ochladí na | 1 | — možný účinek | 1—10 |
| teplotu místnosti a odstaví přes noc. Vylou- | 2 | — nepatrný účinek | 11—25 |
| čená krystalická látka se odfiltruje, promy- | 3 | — mírný účinek | 26—40 |
| je bezvadým acetonem, odfiltruje a získá se | 5 | —- nesporný účinek | 41—60 |
| methylsulf át (3,91 g; t. t. 146 až 148 °CJ. | 6 | — herbicidní | |
| Acetonový filtrát se odpaří k získání pev- | účinek | 61—75 | |
| ného zbytku, který sc promyje ledově chlad- | 7 | — dobrý herbicidní | |
| ným acetonem, odfiltruje a vysuší k získání | účinek | 76—90 | |
| 1,23 g (17 °/o) hydrogensíranu, majícího tep- | 8 | — téměř úplné | |
| lotu tání 188 až 189 °C. | zahubení | 91—99 | |
| 9 | — úplné zahubení | 100 |
Příklady 111 až 143
Selektivní postemergentní herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu je demonstrována následujícími testy, při kterých se na jednoděložné a dvouděložné rostliny působí testovanými sloučeninami, dispergovanými ve vodných acetonových směsích.
Sazenice testovaných rostlin se pěstují v mísách asi dva týdny. Testované sloučeniny se dispergují ve směsích aceton/vůda (50/ /50), obsahujících 0,5 % TweenR-u 20 (polyoxyethylensorbitanmonolaurátové povrchově aktivní činidlo-, dodávané firmou Atlas Chemical Industries), a to v množství, poskytujícím ekvivalent asi 5,6 až 101 g účinné sloučeniny na ar, je-14 tato aplikována skrze rozprašovací trysku pod tlakem 0,282 MPa po předem stanovený časový úsek. Po postřiku se rostliny umístí na skleníkové stolice, kde se ošetřují obvyklým způsobem. Dva týdny po aplikaci se rostliny prohlédnou a klasifikují v souladu s níže uvedeným klasifikačním systémem.
Získané údaje jsou shrnuty v tabulce VI, ze které je patrno-, že sloučeniny podle vynálezu jsou jedinečným způsobem účinné při kontrole hluchých ovsů. Selektivita sloučenin podle vynálezu je demonstrována zjištěním, že pšenice není sloučeninami podle vynálezu v množstvích, které poskytují účinnou kontrolu hluchých ovsů, vůbec poškozena, anebo je poškozena jen nepatrně — abnormální růst, tj. nesporné fysiologické deformace, přičemž je však celkový účinek slabší než účinek 5 klasifikační škály· + na- základě vizuálního stanovení stavu, velikosti, vitality, chloroze, růstových deformací a celkového vzhledu rostliny.
Zkratky rostlin:
LÁ — merlík bílý (Chenopodium album) MU — hořčice (Brassica kaber)
PI — laskavec ohnutý (Amaranthus retroflexusj
BA — ježatka kuří noha (Echinochloa crusgalli)
CR — rosička krvavá (Digitaria sanguinalis)
GRF — bér zelený (Setaria viridisj
WO — oves hluchý (Avena fatua)
COR — kukuřice (Zea mays)
CQT — bavlna (Gossypium hirsutum)
SOY — sója (Glyzine max)
RAG — Ambrosia, artemisiifolia WH — pšenice (Triticum vulgare)
MG — Ipomoca purpurea
Ječmen — Hordeum vulgare ΰ
.3
S >u &E '3£ • ’ o co
O ω
O o
O O C3
N Η Η O rl r( O O
O O t-Ι O O O
t. PIH rH CxCPCOO 03 CO 00 CO 1Ό N N rl
03 00 LO 00 t-T CO .OO 03 03 03 pr 03 03 p. T-H
S in in co co co co fv uo co co p, in t> co
CO 00 P- Tfi 03 P> pr Tp 03 co P- Tfl- 03 P- τρ TP CO P> UO CO O) pr CO CO 00O3O3CO
Postemergentní herbicidní účinnost oj Ctí > O Jí o Pí ag '03 $ < 3«
-3 o
TJ bc-1
O <d ctí
A to y
cd cS r“I ft <
<
iO oj.
W.
| Ή | i—\ | O | 1-5 | cc | T | 1—1 | cn | Tí | O | o | O O | LO 1. 1 l 1 | CM | O i i 1 l | ! | o o | O | |||
| O | O | O | b | CM | O | O | o | cn | t—1 | O | o | CM | rH | o o | CO | | | tx | 1 1 1 | | cn | 1 1 | 1 |
| O | o | O | o | rH | o | O | o | o | O | o | o | rH | O | o o | 1 Ί | tx | ° 1 1 | 1 00 | o o | o |
| 1 1 | OO | 1 1 1 | | co | 1 1 | 1 | |||||||||||||||
| CD | tn | o | o | cn | i-l | O | o | cn | tx | rH | o | oo | CO | CM O | * 1 1 | tx | 1 1 1 | | co | í i | 1 |
| in | H | o | o | in | i—1 | O | O. | tn | rH | O | o | cn | H | o o | 03 [ Ϊ | cn | Ϊ 1 1 | i cn | 1 1 | 1 |
| co | rH | o | o | cn | rH | O | o | CD | ID | O | o | 00 | i—l | o o . | 03 , | | cn | 1 1-1 | 1 | 1 1 | 1 |
| i—l | t-l | o | o | rH | O | O | o | cn | t—1 | O | o | co | rH | o o | 03 , |- | cn | O | | | i cn | O'Č5 | o |
| co | O | CM CO | 00 | CO | CM CO | CO CO CM | CO | 00 | CO~ | CM^CO | 03 \P | co | CM^CO | OO Tf | CM | ||||
| co | Co | τ-Γ ΙΩ | O | co | r-Γ in | θ CO r-f | ΙΌ | o | co | r-fin | CM | 'd+PÍ | CM | cm | τΓ IO | CM | tEpÍ | r-f | |
| co | CO | i—l | CO | co | rH | CO CO rH | O | co | rH | rH | Til PJ | rH | CM | rH | rH | ď PJ | i—l | ||
| i—1 | rH | i-l | i—1 | rH | i—l |
o
Ό
| t—1 | CM | CO | ΙΓ3 | CO | tx | |
| i—l | rH | i—l | rH | t—1 | i—1 | rH |
| rH | rH | i—I | i—l | i—l- | rH | i—l |
198245
Tabulka VI (pokračování) Postemergentní herbicidní účinnost β
9) .3 0 >o o ω,
Ph
5^
ÍH O
O u
Pí o
o o
£
-fe ω oej p* uj 93
P.'tó 03 <
”3 m
Ή o
<
Pí tu o
< 03 p-9 rW <C CO
ÍO Cx rH O O tx Cx in in
Cx Cx UD
03 Cx CO
| r-H | CM | CM | ΓΊ 1 1 . 1 1 | CO | CO | — | co | co | CO | |||||
| rH | CO | CM | ° 1 1 | co | CM | o | o | G5 | CO | o | o | o | CM | r4 |
| Ή | co | CM | ° 1 1 | co | CO | o | o | O | in | o | o | o | co | tH |
| CM | LO | CM | CO CM O | CM | CO | co | o | O | CM | co | o | o | rH | CO |
CD CO σ> cd
CD 05
CO
CO
Cx 05 CM o
03 05 O
05 r—( rH
05 O O
CO 05 05 Cx
05 ÍO O
| 05 CO | 60 1 1 1 | CO | <*111 | 05 | 1 1 1 | 05 | 05 |
| CO | CO CM co | co CM CO | CO CM CO | ||||
| CM CO | CM R r-f uf | CM | CM R r-Γ tff | CM | ’Φ* T-T líf | CM | CM |
| tH CO | Η Η H | rH | rH tH | rH | rH | τ—1 | |
| tH | rH | rH | tH | r-| | rH | rH |
Ό cd
O TJ F-H 4tí c/3 ;fh Ί(-Ι o a
| CO | 03 | O | r-l | CM | CO | TP |
| r—i | γΗ | CM | CM | CM · | CM | CM |
| i—1 | rH | rH | r-f | rH | rH | -íT—| |
Tabulka VI (pokračování) Postemergentní herbícidní účinnost
196248
Tabulka VI (pokračování) Postemergentní herbicidní účinnost
Tabulka VI (pokračování) Postemergentní herbicidní účinnost
Číslo Aplikace Jednoleté plevele Kulturní plodiny příkladu Struktura g/a LA MU PI RAG MG BA GR GRF WO COR COT SOY WH
19J^45
ch3 ch3
196243
Příklad 144
Selektivní postemergentní kontrola hluchého ovsa v přítomnosti pšenice a ječmene je demonstrována v následujících testech.
Hluchý oves, pšenice a ječmen se pěstují v kovových miskách o rozměrech 30,4 X X 20,3 X 8,9 cm ve skleníku. Testované sloučeniny se rozpustí ve směsích voda/aceton (50/50) v dostatečném množství k poskytnutí ekvivalentu 5,6 až 11,2 g/a testované sloučeniny při aplikaci na rostliny skrze rozprašovací trysku pod tlakem 0,282 MPa. Postřik se aplikuje na rostliny ve stadiu jednoho·, dvou, tří a čtyř listů. T$ týdny po aplikaci se listoví rostlin, na· které se působilo testovanými sloučeninami, a listoví kontrolních rostlin rozřeže, sebere a zváží. Získané výsledky, které jsou shrnuty v následující tabulce VII, jsou vyjádřeny jako procentický úbytek hmotnosti listoví, na které se působilo uvedeným herbicidem, ve srovnání s hmotností kontrolního listoví.
198243
CD
O tíJ tí •ρΉ 'cd
4tí o
cí
0) o
o
F-»
CL
O
4tí ed »l““1 'cd
CJ ω
>f-i
Ό ;cd^ >
>ral tí
CD a
>cj
CD tí
4-J .S2 ι—I
O ral 'Φ
CD tí tí >«
Ό ed co
Λ ω
tí
CM O
CO o co o o co rH
O CM τ—I
O O rH CM CO OO
CO
CO
CO O NO cd
4tí ι—H
Z
Xa cd
H tí ·*-*
O a
ptí 'cd >
4-J
Ž2
CD >o in φ
co00
CD O cd
4tí · , XJ ČO CL <
cd
CD CM in* w rH
Příklad 145
Selektivita a speciflcita sloučenin podle vynálezu při kontrole hluchého ovsa v přítomnosti pšenice a ječmene je demonstrována v následujících testech.
Při těchto testech se na polním pozemku v Severní Dakotě (USA], který byl dříve těžce zamořen hluchým ovsem (Avena fatuaj vyseje jarní pšenice a jarní ječmen. Uvedený pozemek se potom ve stadiu druhého· nebo čtvrtého listu hluchého ovsa postříká v dostatečné míře k dosažení 11,2 nebo· 22,4 g l,2-dimethyl-3,5-di£'enylpyrazolium-p-toluensulfonátu ,na ar ošetřovaného pozemku. Sedm týdnů po zasetí (nebo tri a pět týdnů po aplikaci herbicidu) se pozemek prohlédne a klasifikuje podle klasifikačního systému, uvedeného výše. Použije se s vodou mísitelného koncentrátu (100 g/lj, který má následující složení.
Přísada Hmot. %
| l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazo- lium-p-toluensulfonát | 23,6 |
| Ethylenglykolmonomethyl- | |
| ether | 76,4 |
| Celkem | 100,0 |
Získané výsledky jsou shrnuty pro pozemky I až IV v následující tabulce Vili.
tí ω
a >o ω
σ>
I o
Cd S '3 ω >cn xn '-'P-t a
ď í™C >u '3
C-N LO (S ,Μ ca £—i *
W
OJ 0) š
a u
CD
O ft <
iH a
ω >o o
co co t'. 00 •S. ° ťj 43 3 '2 5 tí-s .a »2> ΰ
0J_3^ r-Γ of τ-f OJ .£ O Ό 43 3 '<0
CD
M fc .a
CD ·£ > >U
IN TP r-Γ of rH OJ
Claims (11)
1. Herbicidní prostředek, vyznačený tím, že jakoi účinnou látku obsahuje alespoň-jednu sloučeninu obecného vzorce ve kterém
Ri a R2 každý znamená alkylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,
X znamená anion s nábojem od 1 do 3,
Y, Y’, Z a Z’ každý nezávisle znamená člen, zvolený ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, nitroskupinu, alkylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4, halogenalkylovou skupinu s celkovým počtem atomů uhlíku 1 až 4 a alkoxylovou skupinu s celkovým počtem atomů uhlíku 1 až 4, a m znamená celé číslo< 1, 2 nebo· 3, přičemž je tento prostředek aplikovatelný v množství s výhodou 5,6 až 33,6 g/a.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako, účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného· vzorce I, ve kterém
Y, Y’, Z a Z’ znamenají vodík,
Ri a Rž znamenají methylovou skupinu, m je rovno 1 a
X znamená člen, zvolený ze skupiny, zahrnující chloridový, bromidový, jodidový, acetátový, hydroxidový, hydrogensíranový, methylsulfátový, p-toluensulfonátový, chloristanový a alkylsulfonátový anion s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku.
3. Herbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-p-toluensulfonát.
4. Herbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje l,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazoliummethylsulfát.
5. Herbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje l,2-dimethyl-3-(m-chlor f enyl j -5-f enylpyrazoliummethylsulfát.
6. Herbicidní prostředek podle bodu i vyznačený tím, že jako, účinnou látku obecného vzorce I obsahuje l,2-dimethyl-3-(m-methylf enyl)-5-f enylpyrazoliummethylsulfát.
7. Herbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje l,2-dimethyl-3-(o-methylfenyl)-5-f enylpyrazoliummethylsulfát.
8. Herbicidní prostředek podle bodu 1 vyVYNALEZU '·.·· značený,tím, že jako účinnou látku obecného· vzorce I obsahuje l,2-dimethyl-3-(p-chlorf enyl j -5-f enylpyrazoliummethylsulfát.
9. Herbicidní prostředek podle bodu 1 pro hubení hluchého ovsa, vyznačený , tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém
Ri znamená methylovou skupinu,
Rž znamená alkylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,
Y, Y’, Z a Z’ každý nezávisle znamená člen, zvolený ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, methylovou skupinu a methoxylovou skupinu, za předpokladu, že pouze jeden z fenyiových kruhů je substituován v poloze para vzhledem k pyrazoliovému kruhu jiným substituentem než vodík.
10. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1 obecného vzorce I
Ri a Rž nezávisle znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
X znamená anion s nábojem od 1 do 3,
Y, Y’, Z a Z’ znamenají nezávisle člen, zvolený ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4 a alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a m znamená celé číslo od 1 do 3, za předpokladu, že X_m neznamená J~, CICU- nebo Cl-, když Y, Z, Y’ a Z’ znamenají vodík a Ri a R2 znamenají methylovou skupinu, vyznačený tím, že se keton obecného, vzorce II ve kterém
Y, Y’, Z a Z’ mají výše uvedený význam, uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce III
RNHNH2 (ΠΙ), ve kterém
R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, k vytvoření odpovídajícího· 3,5-difenylpyrazolu, načež se v případě, že R je alkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, působí na uvedený pyrazol ekvimolárním množstvím alkylačního činidla k vytvoření odpovídající pyrazoliové soli nebo se v případě, že R znamená vodík, působí na uvedený pyrazol současně nebo následně dvěmi molárními ekvivalenty jednoho· nebo· dvou alkylačních činidel k vytvoření odpovídající pyrazoliové soli.
11. Způsob podle bodu 10 vyznačený tím, že se jako alkylačního činidla použije dimethylsulfátu a sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém Y, Y’, Z a Z’ znamenají vodík a R znamená methylovou skupinu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20944871A | 1971-12-17 | 1971-12-17 | |
| US27142472A | 1972-07-13 | 1972-07-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196245B2 true CS196245B2 (cs) | 1980-03-31 |
Family
ID=26904186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS728729A CS196245B2 (cs) | 1971-12-17 | 1972-12-18 | Herbicidní prostředek |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS587627B2 (cs) |
| AR (1) | AR213380A1 (cs) |
| AT (1) | AT322270B (cs) |
| BE (1) | BE792801A (cs) |
| BG (1) | BG20760A3 (cs) |
| CA (1) | CA1020165A (cs) |
| CH (1) | CH578323A5 (cs) |
| CS (1) | CS196245B2 (cs) |
| CY (1) | CY942A (cs) |
| DD (1) | DD105383A5 (cs) |
| DK (1) | DK132203C (cs) |
| ES (1) | ES409722A1 (cs) |
| FI (1) | FI55752C (cs) |
| FR (1) | FR2163473B1 (cs) |
| GB (1) | GB1407278A (cs) |
| HK (1) | HK8678A (cs) |
| IE (1) | IE37196B1 (cs) |
| IL (1) | IL40968A (cs) |
| IT (1) | IT974004B (cs) |
| MY (1) | MY7800191A (cs) |
| NL (1) | NL175018C (cs) |
| NO (1) | NO136388C (cs) |
| RO (1) | RO66012A (cs) |
| SE (1) | SE400453B (cs) |
| TR (1) | TR17283A (cs) |
| YU (2) | YU315172A (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2404795C2 (de) * | 1974-02-01 | 1983-03-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,2-Dimethyl-3,5-diphenyl-pyrazoliumsalze und deren Verwendung als Herbizid |
| US3910949A (en) * | 1974-12-09 | 1975-10-07 | American Cyanamid Co | Manufacture of 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium methylsulfate in a single reaction zone |
| FR2418625A2 (fr) * | 1978-03-03 | 1979-09-28 | British Petroleum Co | Composition herbicide selective huileuse et emulsionnable adaptee a la destruction de la folle avoine dans les cultures de ble, orge et escourgeon |
-
0
- BE BE792801D patent/BE792801A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-11-30 IE IE1664/72A patent/IE37196B1/xx unknown
- 1972-11-30 DK DK600272A patent/DK132203C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-11-30 SE SE7215642A patent/SE400453B/xx unknown
- 1972-11-30 IL IL40968A patent/IL40968A/en unknown
- 1972-12-01 GB GB5568072A patent/GB1407278A/en not_active Expired
- 1972-12-01 CY CY942A patent/CY942A/xx unknown
- 1972-12-05 FR FR7243254A patent/FR2163473B1/fr not_active Expired
- 1972-12-05 CA CA158,079A patent/CA1020165A/en not_active Expired
- 1972-12-06 AR AR245501A patent/AR213380A1/es active
- 1972-12-11 IT IT54623/72A patent/IT974004B/it active
- 1972-12-12 BG BG022080A patent/BG20760A3/xx unknown
- 1972-12-12 TR TR17283A patent/TR17283A/xx unknown
- 1972-12-14 CH CH1825372A patent/CH578323A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-12-14 NL NLAANVRAGE7217015,A patent/NL175018C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-12-15 FI FI3562/72A patent/FI55752C/fi active
- 1972-12-15 AT AT1072372A patent/AT322270B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-12-15 DD DD167594A patent/DD105383A5/xx unknown
- 1972-12-15 NO NO4653/72A patent/NO136388C/no unknown
- 1972-12-16 RO RO7273175A patent/RO66012A/ro unknown
- 1972-12-16 ES ES409722A patent/ES409722A1/es not_active Expired
- 1972-12-18 CS CS728729A patent/CS196245B2/cs unknown
- 1972-12-18 YU YU03151/72A patent/YU315172A/xx unknown
- 1972-12-18 JP JP47127053A patent/JPS587627B2/ja not_active Expired
- 1972-12-18 YU YU281281A patent/YU39457B/xx unknown
-
1978
- 1978-02-16 HK HK86/78A patent/HK8678A/xx unknown
- 1978-12-30 MY MY191/78A patent/MY7800191A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG20760A3 (bg) | 1975-12-20 |
| FI55752C (fi) | 1979-10-10 |
| AT322270B (de) | 1975-05-12 |
| FI55752B (fi) | 1979-06-29 |
| YU315172A (en) | 1982-02-28 |
| FR2163473B1 (cs) | 1977-01-14 |
| CH578323A5 (cs) | 1976-08-13 |
| CA1020165A (en) | 1977-11-01 |
| AR213380A1 (es) | 1979-01-31 |
| JPS587627B2 (ja) | 1983-02-10 |
| ES409722A1 (es) | 1976-04-01 |
| TR17283A (tr) | 1975-03-24 |
| IT974004B (it) | 1974-06-20 |
| MY7800191A (en) | 1978-12-31 |
| GB1407278A (en) | 1975-09-24 |
| RO66012A (ro) | 1981-08-30 |
| DK132203B (da) | 1975-11-10 |
| SE400453B (sv) | 1978-04-03 |
| NL175018C (nl) | 1984-09-17 |
| IL40968A0 (en) | 1973-01-30 |
| DK132203C (da) | 1976-04-12 |
| FR2163473A1 (cs) | 1973-07-27 |
| IL40968A (en) | 1976-02-29 |
| NL7217015A (cs) | 1973-06-19 |
| NO136388B (cs) | 1977-05-23 |
| BE792801A (fr) | 1973-06-15 |
| YU39457B (en) | 1984-12-31 |
| NO136388C (no) | 1977-08-31 |
| JPS4872329A (cs) | 1973-09-29 |
| IE37196L (en) | 1973-06-17 |
| HK8678A (en) | 1978-02-24 |
| IE37196B1 (en) | 1977-05-25 |
| NL175018B (nl) | 1984-04-16 |
| CY942A (en) | 1978-06-23 |
| DD105383A5 (cs) | 1974-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3882142A (en) | 1,2-Dialkyl-3,5-diphenyl pyrazolium salts | |
| JPS5941989B2 (ja) | トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法 | |
| CA1212952A (en) | 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides | |
| LV10023B (en) | Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant | |
| JPH02501831A (ja) | 複素環化合物 | |
| US3996366A (en) | Thio derivatives of imidazol-1-yl carboxamides | |
| HU182516B (en) | Herbicide compositions containing 2- or 4-amino-5-/alkyl-thio/-pyrimidines and process for preparing the active substance | |
| US3922161A (en) | Novel herbicidal compositions | |
| CA1069907A (en) | 1-ethyl-triazoles, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DE2260485A1 (de) | Neue herbicide zusammensetzungen | |
| CS201506B2 (en) | Herbicide agent and method of making the active substances | |
| CS196245B2 (cs) | Herbicidní prostředek | |
| US4170464A (en) | Herbicidal combinations | |
| CS212721B2 (en) | Fungicide and method of preparing effective components | |
| US3940484A (en) | Insecticidal compositions and methods of combatting insects using substituted imidazoles | |
| IE42617B1 (en) | Novel dioaryloxytriazolyl-0,n-acetals and their use as fungicides | |
| JPH08217763A (ja) | トリアジン誘導体 | |
| US3857692A (en) | 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium salts and 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile herbicidal compositions | |
| US4075003A (en) | Novel herbicidal method utilizing 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones | |
| JPS6029681B2 (ja) | ピラゾリウム塩を含有する雑草抑制組成物 | |
| JPS5855471A (ja) | 置換された６−アルコキシ−タ−シヤリ−−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類、それらの製造方法及び除草剤としてのそれらの使用 | |
| RU2020820C1 (ru) | Фунгицидная композиция | |
| JPH04226964A (ja) | 除草剤スルホニルウレア誘導体 | |
| CA1049536A (en) | Herbicidal compositions | |
| IE44343B1 (en) | Acylated imidazolyl-o,n-acetals,process for their preparation and their use as fungicides |