CS195803B1 - Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic - Google Patents

Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic Download PDF

Info

Publication number
CS195803B1
CS195803B1 CS567778A CS567778A CS195803B1 CS 195803 B1 CS195803 B1 CS 195803B1 CS 567778 A CS567778 A CS 567778A CS 567778 A CS567778 A CS 567778A CS 195803 B1 CS195803 B1 CS 195803B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
resin
epoxy resins
impurities
epoxy
diana
Prior art date
Application number
CS567778A
Other languages
English (en)
Inventor
Miroslav Rubes
Zdenek Ditrich
Stanislav Stary
Milan Machek
Original Assignee
Miroslav Rubes
Zdenek Ditrich
Stanislav Stary
Milan Machek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miroslav Rubes, Zdenek Ditrich, Stanislav Stary, Milan Machek filed Critical Miroslav Rubes
Priority to CS567778A priority Critical patent/CS195803B1/cs
Publication of CS195803B1 publication Critical patent/CS195803B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

Předmětem vynálezu je zdokonalený způsob odstraňování zákalu technických kapalných dianových epoxidových pryskyřic. Spočívá v sorpci, popřípadě reakci v nich přítomných nečistot s křemičitými sloučeninami s velkým měrným povrchem a/nebo s bezvodými sloučeninami dvojmocných kovů.
Syntéza dianových epoxidových pryskyřic se provádí alkalickou kondenzací epichlorhydrinu s dianem. Vznikají při ní také vedlejší kondenzační zplodiny (chlorid sodný) a dalšími souběžnými reakcemi také různé sloučeniny, které pryskyřici znečisťují a zabarvují. Ze získaného surového produktu se například v bezvodém prostředí nejprve odfiltruje chlorid sodný. Nezreagovaný epichlorhydrin, a popřípadě použitá rozpouštědla se oddestilují za sníženého tlaku a vracejí zpět do výroby (NSR patent č. 2 407 092). Pryskyřice se potom, obvykle při teplotě nad jejím bodem měknutí, promývá čistou horkou vodou nebo vodou okyselenou nebo obsahující rozpuštěnou sůl (čs. autorské osvědčení č. 173 297 a 173 344). Pryskyřičná vrstva se oddělí, zbaví zbytků vody a těkavých látek zahříváním na vyšší teplotu za vakua a dodatečně vyloučená sůl se odstraní filtrací taveniny. Taveninu epoxidové pryskyřice nebo její roztok v organickém rozpouštědle lze také smísit s adsorbenty, například s různý2 mi aktivovanými hlinkami, kysličníkem hlinitým a silikagelem (čs. patent, č. 113 725, 113 746, 119 415, 119 430 a čs. autorské osvědčení č. 185 437 a NSR pat. č. 2 056 033), které se potom spolu s nečistotami odfiltrují.
Přes uvedené, mnohdy složité způsoby izolace a čištění dianových epoxidových pryskyřic, se jen velmi obtížně dosahuje vysoké kvality technických produktů. Pryskyřice bezprostředně po výrobě nebo až během skladování často vytváří zákal. Přestává být transparentní a vodojasná, postrádá charakteristický lom a rozptyl světla. Zákal je trvalý, a činí tak pryskyřici z obchodního i technického hlediska méně hodnotnou i žádanou.
Předložený vynález uvedený nedostatek odstraňuje. Popisuje způsob odstraňování zákalu epoxidových pryskyřic dianového typu, a to působením tuhých látek bez účasti rozpouštědel za zvýšené teploty na přítomné nečistoty a jejich odfiltrováním. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se v technické zakalené kapalné nízkomolekulární pryskyřici o viskozite 3 000 až 25 000 mpa . s/25 °C, epoxidovém hmotnostním ekvivalentu 170 až 220 a molekulové hmotnosti 340 až 450, disperguje v ní nerozpustné anorganické práškové aditivum v množství 0,5 až 30 % hmot.
a o velikosti částic 0,1 až 1000 Zahrnuje nejméně jednu křemičitou sloučeninu s měrným povrchem 5 až 500 m2/g ze skupiny neupraveného nebo upraveného kaolinu, diatomitu bentonitu, azbestu a/nebo bezvodou sloučeninu dvojmocného kovu, přednostně kysličník, uhličitan nebo síran vápenatý, barnatý, hořečnatý, zinečnatý, olovnatý a mědnatý. Disperze se podrobí teplotě 20 až 150 °C, při níž se potom aditivum s nečistotami zachytí na filtru za tlaku 0,1 až 0,6 MPa.
Tento způsob, který je vhodný především pro čištění zakalených kapalných nízkomolekulárních pryskyřic, přináší ve srovnání s dosud známými postupy izolace dlaňových epoxidových pryskyřic některé výhody. Kapalné pryskyřice jsou s uvedenými aditivy dobře mísitelné a snadno se homogenizují. Již při teplotě místnosti vznikají nízkoviskózní kompozice, se kterými je možno pracovat při relativně nízké teplotě bez přídavku organických rozpouštědel. Nečistoty přítomné v epoxidové pryskyřici se adsorbují na práškových aditivech s velkým měrným povrchem velmi rychle. Sloučeniny dvojmocných kovů potom mohou v některých případech poskytovat se sloučeninami způsobujícími zákal nerozpustné látky. Všechny nečistoty spolu s přidanými aditivy se odstraní z kapalné pryskyřice pouhou filtrací. Tímto způsobem se získají transparentní a čiré 100%ní pryskyřice, neobsahující zbytky organických rozpouštědel nebo jiných těkavých sloučenin. Mohou se bez dalších úprav ihned zpracovávat především jako hmoty licí, laminační, impregnační nebo nátěrové. Navržený postup poskytuje pryskyřice vysoké kvality i při podstatném zjednodušení a zkrácení promývání surového produktu, to znamená i při snížení spotřeby promývací vody.
Při odstraňování zákalu dlaňových epoxidových pryskyřic se vychází z technických kapalných nízkomolekulárních produktů. Připravují se nejčastěji dvoustupňovou reakcí epichlórhydrinu (l,2-epo.xy-3-chlórpropanu), mety lepichlórhydr inu nebo dichlórhydrinu s dianem (2,2-bis/4-hydrotxyfenyl/ propanem) nebo jeho substitučními deriváty (čs. patent č. 97 290, čs. autorské osvědčení č. 172 744). V prvním stupni dochází ke katalyzované adici epichlórhydrinu na dian za vzniku chlórhydrinéteru, který se ve druhém stupni podrobuje dehydrochloraci alkalickým hydroxidem. Reakční prostředí tvoří přebytek epichlórhydrinu, voda, a popřípadě nereaktivní organické rozpouštědlo. Podle tohoto vynálezu jsou k čištění vhodné kapalné pryskyřice o viskozitě 3 000 až 25 000 mPa.s/ /25 °C, epoxidovém hmotnostním ekvivalentu 170 až 220 a molekulové hmotnosti 340 až 450. Nejpoužívanější epoxidovou pryskyřicí je technický diandiglycidyléter:
CH3
CH2—CH—CH2—o—— C—
O CH3 —O—CH2—CH—CH2
-J \Z
O
Zakalené produkty se čistí nejčastěji hned ke konci přípravy, anebo také dodatečně u hotových pryskyřic.
K čištění uvedených pryskyřic se podle vynálezu používá anorganických aditiv o velikosti částic 0,1 až 1 000 μΐη. Zahrnují především křemičité sloučeniny s měrným povrchem 5 až 500 m2/g ze skupiny kaolinu (plavený kaolin, kaolinit, metakaolinlt), diatomitu (křemelina, Infusoriová hlinka, trlpolit), bentonitu (neupravený, aktivovaný, montmorillonit) a azbestu (chrysotilový, amfibolový a mikrokrystalický). Do druhé skupiny patří přírodní nebo syntetické sloučeniny dvojmocných kovů, jmenovitě kysličník, uhličitan a síran vápenatý, barnatý, hořečnatý, zinečnatý, olovnatý a mědnatý. Uvedené práškové křemičité sloučeniny nebo sloučeniny dvojmocných kovů se přidají buď jednotlivě, nebo ve vzájemných směsích, a to v množství 0,5 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotu pryskyřice.
Při odstraňování zákalu nízkomolekulárních dianových epoxidových pryskyřic podle vynálezu se obecně postupuje takto: V zakaleném kapalném produktu se intenzívně disperguje práškové aditivum. Jeho množství a druh se řídí stupněm znečištění pryskyřice. Nechá se působit při teplotě v rozmezí 20 až 150 °C po dobu několika minut až hodin. Aditivum musí být pryskyřicí dobře smáčeno a udržováno v neustálém vznosu. Kompozice se potom převede na filtr, který je opatřen papírovou nebo jinou filtrační přepážkou. Filtrační tlak se volí v rozsahu 0,1 až 0,6 MPa podle viskozity kompozice a použitého práškového adltiva. Filtrace má být dostatečně rychlá, avšak nesmí docházet ke strhávání nečistot do filtrátu. Popřípadě prošlé zbytky pevné substance se z přefiltrované pryskyřice odstraní opakovanou filtrací přes původní filtrační koláč.
Předmět vynálezu je dále doložen příklady provedení, jimiž se však jeho rozsah nikterak neomezuje. Uvedené díly a procenta značí jednotky hmotové.
Příklad 1
Ve 100 dílech nažloutlé a silně zakalené epoxidové pryskyřice (viskozita 3500 MPa. . s/25 °C, epoxidový hmotnostní ekvivalent
171, molekulová hmotnost 350) se bezprostředně po její přípravě během 15 min při 20 °C disperguje 5 dílů plaveného kaolinu (velikost částic 1 až 5 μτη, měrný povrch 320 Nečistoty na něm adsorbované se wW aa flitru za „usítab*“111
příklad 2 niědnatého stupňů Celsia, epoxidový hmotnostní ekvivalent 192, molekulová hmotnost 390) se míchá po dobu 10 minut při 80 °C. Za této teploty a tlaku 0,11 MPa se pak produkt filtruje. Obdrží se kapalná pryskyřice, která je zcela čirá a jen nepatrně zbarvená.
Příklad 3
Do 100 dílů právě vyrobené žluté opalescentní epoxidové pryskyřice (viskozita 18 200 MPa . s/25 °C, epoxidový hmotnostní ekvivalent 194, molekulová hmotnost 420), ještě vyhřáté na 130 až 140 °C se vnese 1,5 dílu směsi jemně mletého bentonitu (velikost částic 5 až 10 ,uin, měrný povrch 210 m2/g), kysličníku vápenatého a síranu barnatého (hmotový poměr 4:1:1). Kapalná disperze se 15 minut intenzívně míchá, a potom se při 120 stupních Celsia a tlaku 0,30 MPa filtruje.
Přečištěná pryskyřice je nažloutlá, avšak úplně transparentní vysokoviskózní kapalina.
Příklad 4 dílů bezvodé směsi obsahující kysličník olovnatý, zinečnatý a uhličitan vápenatý nlK r /, «nmčr 2 · 1 ‘ 11 se za míchaní po(tímotový P°™ěr Z;nn ddům žlutě zbarvené, u»nž pHdává kS \° k, i“ (viskozita 8100 S i 6 pnoxidove prysky nostní ekvivaMPa s/25°C, ^j^otnost 375), vyhřáté íent 183, molekulova θ tét0 tepiote ještě 1 120 °c. ?lsPerz®Sm filtruje za tlaku 0,50 • JrtiiářS ^l,us člrá kapalná ΡΓΪ5’ kyřičé^™ d 5
Ke 100 dílům dříve vyrobené surové, žlutě zbarvené a zakalené epoxidové pryskyřice (viskozita 10 500 MPa . s/25 °C, epoxidový hmotnostní ekvivalent 190, molekulová hmotnost 385) se přidají 3 díly mletého azbestu (velikost částic 100 až 1000 fitn, měrný povrch 5 až 10 m2/g a 2 díly upraveného diatomitu (velikost částic 10 až 20 μΐη, měrný povrch 150 m2/g). Kompozice se při 100 °C 10 minut intenzívně míchá, takže dojde k dokonalému smáčení přidaných aditiv pryskyřicí. Potom se při 90 °C a tlaku 0,20 MPa pevné částce odfiltrují. Po ochlazení je kapalná epoxidová pryskyřice čirá a jen slabě nažloutlá. Během skladování nekrystaluje.

Claims (1)

  1. Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic působením tuhých práškových látek bez účasti rozpouštědel na přítomné nečistoty a jejich odfiltrováním, vyznačený tím, že se v technické zakalené kapalné nízkomolekulární pryskyřici o viškozitě 3000 až 25 000 MPa . s/25 °C, epoxidovém hmotnostním ekvivalentu 170 až 220 a molekulové hmotnosti 340 až 450 disperguje v ní nerozpustné anorganické práškové aditivum v množství 0,5 až 30 % hmotnostních o velikosti částic 0,1 až 1000 ^m, tvořené nejvynAlezu méně jednou křemičitou sloučeninou s měrným povrchem 5 až 500 m2/g ze skupiny zahrnující neupravený nebo upravený kaolin, diatomit, bentonit, azbest a/nebo bezvodou sloučeninu dvojmocného kovu, přednostně kysličník, uhličitan nebo síran vápenatý, barnatý, hořečnatý, zinečnatý, olovnatý a měďnatý, nechá se působit po dobu nejméně 2 minut při teplotě 20 až 150 °C, při níž se potom aditivum s nečistotami odfiltruje za tlaku 0,1 až 0,6 MPa.
CS567778A 1978-09-01 1978-09-01 Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic CS195803B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS567778A CS195803B1 (cs) 1978-09-01 1978-09-01 Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS567778A CS195803B1 (cs) 1978-09-01 1978-09-01 Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195803B1 true CS195803B1 (cs) 1980-02-29

Family

ID=5402078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS567778A CS195803B1 (cs) 1978-09-01 1978-09-01 Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS195803B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2513608C2 (de) Verfahren zur Hydrophobierung von Kieselsäuren und Silikaten mit Organosilanen
DE3226093C2 (de) Sulfonatgruppen-haltige Organopolysiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE2460085C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Silanolendgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen geringen Molekulargewichtes
CN104190353A (zh) 一种除氟用改性凹凸棒土吸附剂及其制备方法
JP2010254548A (ja) コロイダルシリカ及びその製造方法
DE2851109A1 (de) Verfahren zum herstellen cyclotrisiloxanen
CS195803B1 (cs) Způsob odstraňování zákalu dianových epoxidových pryskyřic
DE3780760T2 (de) Verfahren zur herstellung von silikonmikrokapseln, geliert durch eine michael-additionsreaktion.
DE4142129C1 (cs)
SU1279954A1 (ru) Способ получени тиосульфата натри
AT244302B (de) Verfahren zur Herstellung einer hydrophoben Kieselsäure
CN102906069A (zh) 二环己基二硫化物的制造方法
DE2461448A1 (de) Steifer silikonlack fuer hohe temperatur
DE2542425C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hexasiloxycyclosiloxanen
TWI543972B (zh) 用於製備三聚氰胺縮合產物的方法
DE1286036B (de) Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen
EP1262453A2 (de) Mikroverkapselung von rotem Phosphor
DE19781996C2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Organopolysiloxan
DE1745320A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen
RU2723560C2 (ru) Способ удаления воды
SU1288191A1 (ru) Способ получени термостойкого гидрофобного наполнител
US3002995A (en) Purification of salts of dialkyl esters of sulfosuccinic acid
JPH0621151B2 (ja) 変性エポキシ樹脂の製法
DE2511475A1 (de) Verfahren zum herstellen silanolendgruppen aufweisender diorganopolysiloxane
DE2109193A1 (de) Mittel zum Trocknen organischer gasförmiger polymerisationsempfindlicher Verbindungen mit ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen unter Verhinderung der Polymerisation dieser Verbindungen