CS195720B2

CS195720B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS195720B2
Application number: CS76754A
Authority: CS
Inventors: David J Collins; Donald W Headford; Ian T Kay; John W Slater
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1975-02-05
Filing date: 1976-02-05
Publication date: 1980-02-29
Also published as: DK144271B; FR2299809B1; DK47776A; JPS51104032A; IL48900A0; NL7601115A; AU498498B2; IE42942L; ZA76316B; US4105433A; ES444930A1; CH616665A5; BR7600699A; PH10920A; AU1054176A; IE42942B1; GB1543037A; DD124576A5; CA1047496A; IL48900A

Description

Vynález popisuje herbicidně účinné deriváty trlazindionu, herbicidní prostředky obsahující tyto sloučeniny jako účinné látky a způsoby potírání růstu nežádoucích rostlin.

V jedné z předchozích přihlášek vynálezu _ popsali titíž autoři herbicidně účinné deriváty trlazindionu, obecného vzorce

O

ve kterém

R1 znamená alifatickou skupinu a (a] buď R² představuje acylový zbytek karboxylové kyseliny a R³ atom vodíku nebo alifatický zbytek, nebo » (b] R2 znamená atom vodíku nebo· alifa• tický zbytek a R³ společně se · skupinou X tvoří dvojvazný zbytek Z, spojující dusíkový atom, na. který je symbol R3 napojen, s dusíkovýni atomem triazínového kruhu za vzniku druhého pěti- nebo šestičlenného heterocyklického kruhu a

X · představuje atom vodíku nebo· alifatický zbytek nebo společně s R³ tvoří dvojvazný zbytek Z, a jejich · soli.

Bylo· zjištěno, že tato skupina sloučenin je · méně fytotoxická pro kukuřici · · než · . pro mnoho· jiných druhů · rostlin a shora · zmíněná přihláška ·· vynálezu popisuje ·způsob inhibice růstu · plevelů v kulturách kukuřice, spočívající v aplikaci shora uvedené sloučeniny na plochu, kde · se tato užitková rostlina pěstuje.

Nyní bylo· zjištěno, že z výše zmíněných sloučenin · je možno vyčlenit skupinu látek vykazujících překvapivě odlišný typ· herbicidní účinnosti. · Látky spadající do této· skupiny jsou relativně toxičtější pro travnaté rostliny než pro · rostliny jiné. Travnatými rostlinami ·se zde míní rostliny · botanicky náležející k travám (Graminae], ·které zahrnují všechny druhy trav.

V souhlase· · s tím zahrnuje vynález způsob těžkého· poškozování nebo hubení nežádoucích travnatých rostlin, vyznačující se tím, že se na tyto rostliny nebo· na jejich růstové · prostředí aplikuje herbicidně účinné množství derivátu triazindionu obecného vzorce I,

ve kterém

R¹ znamená alkylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, v níž uhlíkovým atomem navázaným na atom dusíku v kruhu je sekundární nebo terciární uhlík,

R² představuje alkylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, v níž žádný uhlíkový atom není navázán na atom dusíku, na který je napojen symbol R², prostřednictvím lineární sekvence více než dvou atomů uhlíku, a

R³ znamená methylovou, ethylovou nebo cyklopropylovou skupinu, nebo jeho soli.

Sekundárním nebo terciárním uhlíkem se míní uhlíkový atom spojený s dvěma, resp. třemi jinými atomy uhlíku. Symbol R¹ může tedy představovat například skupinu isopropylovou, 2-butylovou, 3-pentylovou nebo terc.butylovou.

Jako příklady zbytků ve významu symbolu R² je možno uvést skupinu n-propylovou, isopropylovou, isobutylovou, sek.butylovou, terc.butylovou, 3-pentylovou a neopentylovou. Zvlášť výhodnou skupinou je skupina neopentylová. Skupina NH ve sloučeninách obecného vzorce I je kyselá, a proto tyto sloučeniny mohou tvořit soli s bázemi.

Soli sloučenin používaných ve smyslu vynálezu zahrnují například soli s alkalickými kovy, jako soli lithné, sodné a draselné, a soli s kovy alkalických zemin, jako soli vápenaté a hořečnaté. Jako další příklady solí se uvádějí soli odvozené od amoniaku a od primárních, sekundárních nebo terciárních aminů, jako primárních, sekundárních a terciárních alifatických aminů. Jako příklady alifatických aminů lze uvést isopropylamin, dimethylamin, triethylamin a tzv. Armeen 2C, což je ochranná známka komerčně dostupné směsi sekundárních aminů z kokosového oleje, v nichž alifatickými zbytky jsou v zásadě dodecyíový a tetradecylový zbytek.

Příklady zvlášť vhodných sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, použitelných ve smyslu vynálezu, jsou shrnuty do následující tabulky I:

TABULKA I

(I) sloučenina R¹ R² R⁵ bod tání (^ÓC) číslo

1	lso-СзН?	П-С3Н7	СНз	74—75
2	ÍSO-G3H7'	sek-CiHg	СНз	71—73
3	ÍSO-CsH7	ÍSO-C4H9	' СНз	83—85
4	ÍSO-C3H7	П-С3Н7	C2H5	104—105
5	sek.-C4H9	П-С3Н7	СНз	79—83 .
6	ÍSO-C3H7	neo-CsHii	ОНз	136—138
7	terc-C4H9	П-С3Н7	СНз	89—90
8	. sek.-C4H9	neo-CsHii	СНз	74—77
9	ÍSO-C3H7	neo-CsHii	С2Н5	123—125
10	ÍSO-C3H7	ÍS0-C3H7	СНз	100—101
11	terc-C4H9	neo-CsHn	ОНз	sklovitý produkt
12	ÍSO-C3H7	neo-CsHn	cyklopropyl	57—59

195729

Sloučeniny používané ve smyslu vynálezu je možno k těžkému · poškozování nebo hubení nežádoucích ' travnatých rostlin aplikovat jak v případech, kdy nežádoucí travnaté rostliny rostou v užitkových rostlinách nenáležejících k travám, tak v případech, kdy nežádoucí travnaté rostliny . rostou na místech, · kde užitkové rostliny nejsou přítomny.

V .souhlase s tím popisuje vynález rovněž způsob selektivního · potlačování růstu travnatých plevelů v užitkových rostlinách · nenáležejících mezi trávy, · vyznačující se tím, že se na plochu, kde roste užitková rostlina, aplikuje · triazindlon shora uvedeného obecného vzorce I v-množství dostačujícím k potlačení růstu travnatých plevelů, nedostačujícím však k významnějšímu poškození užitkové rostliny.

Sloučeniny používané při práci způsobem podle vynálezu jsou účinné jak při přímé aplikací na listy jíž rostoucích rostlin {tzv. postemergentní aplikace), takž' při aplikaci do půdy k zábraně vzejití rostlin že semen v .půdě · přítomných {tzv. preemergentní aplikace). Při aplikaci účinných látek do půdy může být někdy výhodné účinnou látku po· aplikaci do půdy zapravit · kultivací půdy do malé · hloubky {například. 3—5 cm). Obecně jsou však sloučeniny používané ve smyslu vynálezu účinnější při postemergentní. aplikaci než při aplikaci preemergentní.

Množství derivátu triazindionu používaného ve. smyslu vynálezu závisí na řadě · faktorů, jako na příslušných travnatých rostlinách, jejichž· růst má být potlačován, a na . · použité · sloučenině. Stanovení vhodné aplikační dávky je pro · odborníka běžnou záležitostí, . jako · vodítko· je však · možno uvést, · že · tyto· aplikační dávky se . obecně. pohybují v rozmezí .od 0,25 · do 10 kg/ha, · · obvykle v rozmezí od 0,5 do 5,0 kg/ha. Obecně · řečeno· jsou deriváty triazindionu podle vynálezu účinnější proti jednoletým travám než proti travám vytrvalým.

Jako · příklady · užitkových . rostlin nenáležejících k trávám se uvádějí například vikvovíté rostliny, jako· podzemnice o-lejná, hrách, fazol, · bob, · sója · a· ·vojtěška; · Mezi další příklady . užitkových rostlin · nenáležejících k trávám . patří bavlník, řepa cukrová, řepka, len, . slunečnice, světlíce, · cibule a brukvovité užitkové rostliny, jako například salát a zelí. Deriváty triazindionu je možno rovněž. používat k . potírání . užitkových travnatých rostlin · rostoucích jako plevely v užitkových rostlinách nenáležejících k trávám.

Selektivní · toxicita sloučenin podle vynálezu pro travnaté rostliny · je překvapující při srovnání herbicidní .účinnosti těchto látek s herbicidní účinností acylaminotrlazindionových derivátů, které · sice nespadají do rozsahu sloučenin podle vynálezu, jsou · jim však /úzce příbuzné. Výsledky .testů herbicidní účinnosti, prováděných s některými z těchto · úzce příbuzných · acylamínotriazindionových · sloučenin, jsou · uvedeny níže v příkladu 1, · a je z nich zřejmé, že tyto sloučeniny mají spíše tendenci být herbicidy se širokým spektrem účinku, tj. látkami toxickými · obecně pro· všechny druhy rostlin · používané · v testech. Zmíněné sloučeniny vykazují sice určitou . selektivitu, která se však projevuje méně toxickým. účinkem na travnaté druhy rostlin,· zejména na kukuřici. Selektivita těchto sloučenin je tedy · v · přímém protikladu · vůči selektivitě sloučenin podle vynálezu.

Autoři vynálezu nechtějí předkládat žádnou teorii, co se týká · mechanismu účinku sloučenin používaných ve smyslu vynálezu · jako selektivní herbicidy, je však možno poukázat · na skutečnost, že deacylované sloučeniny obecného· vzorce II

R¹

I

buď vykazují jen . malou, nebo nevykazují vůbec žádnou · účinnost v dávkách, · .při jejichž aplikaci sloučeniny podle vynálezu mají za následek těžké poškození nebo úplné vyhubení {jak . ilustruje příklad 1). Při biochemických pokusech bylo zjištěno, ^že jsou-li sloučeniny podle · vynálezu aplikovány na rostliny, koncentrace derivátu · · triazindionu zjištěná po· aplikaci v tkáních rezistentních rostlin {řepa cukrová) klesá mnohem rychleji než koncentrace· zjištěná u · citlivé ·rostliny {rosička · krvavá ·· Digitaria ·sanguinalis). Zdá · · se · proto, · ·že · selektivní · herbicidní účinnost sloučenin používaných ve · · smyslu vynálezu · může · ·být důsledkem schopnosti rezistentních rostlin · převádět · sloučeniny podle vynálezu na ·nefytotoxické ·sloučeniny obecného vzorce II, zatímco citlivé travnaté rostliny · · uskutečňují tuto přeměnu s · poměrně nižší účinností. · '

Je-li to· žádoucí, lze deriváty triazindionu podle vynálezu aplikovat ve směsi s . jedním nebo několika · · jinými herbicidy. . Sloučeniny podle vynálezu je možno kombinovat například · s takovými herbicidy, které jsou schopny . hubit širokolisté plevely, takže při použití takovéto· směsi je .možno dosáhnout potlačení růstu nebo ·vyhubení · širokého' spektra plevelů. Používá-li se derivát triazindionu podle vynálezu k aplikaci na užitkové rostliny . nenáležející k trávám, za účelem . selektivního potlačení růstu plevelů, · musí být další herbicid, aplikovaný ve směsi s triazindionem · podle vynálezu, · sám prakticky · nefytotoxický pro tuto · užitkovou · rostlinu. · Odborníkům . v ·oblasti ničení · plevelů nebude jistě činit potíže výběr. · vhodného. herbicidu · pro ··použití k selektivnímu · hubě ní plevelů v té které užitkové rostlině, k ilustraci · jsou však dále uvedeny příklady herbicidů, které je možno používat ve směsi s triazindiony podle vynálezu v některých užitkových rostlinách nenáležejících k trávám.

Tak například pro použití k hubení plevelů ' ve vikvovitých užitkových rostlinách je moižno deriváty triazindionu podle vynálezu mísit například s následujícími komerčními herbicidy: dinosebem, benzazonem, chlorambenem, metribuzinem, 2,4-DB, MCPB nebo chloroxuronem, Pro použití v kulturách bavlníku je možno deriváty triazindionu podle vynálezu mísit s následujícími herbicidy: fluometuronem, diuronem, noruronem, methazolem nebo prometrynem. Pro použití v řepě cukrové je možno· deriváty triazindionu podle vynálezu mísit s následujícími nerbicidy: phenmediphanem, desmediphamem, pyrazonem, lenacilem, benzadoxem, nortramem nebo metanit.ronem. Při použití v řepce olejce je možno deriváty triazindionu mísit například s následujícími herbicidy: aziprotrynem, dicambou nebo benazolinem.

Jak již bylo řečeno výše, je možno deriváty triazindionu k potírání travnatých plevelů aplikovat na plochy, kde neroste žádná užitková rostlina, například k potírání travnatých plevelů rostoucích na strništích zbývajících po sklizni obilniny. Je-li to· žádoucí, lze deriváty triazindionu aplikovat ve směsi s dalšími herbicidy. Jako· příklady takovýchto· herbicidů je možno uvést ' soli preparátu paraquat (l,r-dimethyl-4,4‘-bipyridylový kationt), například paraquat-dichlorid nebo paraquat-dimethylsulfát. Dalšími příklady herbicidů, které je možno mísit s triazindiony podle vynálezu, jsou Nfosfonomethylglycin (glyphosate), 2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina (2,4-D) a· 2,2-dichlorpropionová kyselina (dalapon). Směsi s preparátem paraquat mají tu výhodu, že při jejich použití · dochází k rychlejšímu zničení nadzemních částí rostlin než při použití · samotného derivátu triazindionu. Dále bylo · zjištěno, že shora zmíněné směsi mají vyšší herbicidní účinek, než jaký bylo možno· očekávat z výpočtu na základě pozorovaných · účinků · obou herbicidů aplikovaných separátně.

Ve směsích derivátů triazindionu s dalšími herbicidy se mohou vzájemné poměry účinných látek měnit podle volby použivatele· směsi, a to v závislosti na účelu použití směsi. V případě směsí derivátů triazindionu s paraquatem se výhodné rozmezí podílů účinných látek · pohybuje · od 1 do 4 dílů derivátu · triazindionu k 1 . dílu paraquatu.

Deriváty triazindionu je možno používat rovněž ve směsi se známými přídavnými nebo pomocnými látkami, jimiž se zlepšuje účinnost herbicidu. Tak při postemergentních testech se dosáhne zlepšených herbicidních účinků při aplikaci derivátu triazindionu · ve směsi například s tributylfosfátem, síranem amonným a dimethylsulfoxidem.

Deriváty triazindionu a jejich směsi s dalšími herbicidy se s výhodou aplikují ve formě prostředku, který obsahuje účinnou látku nebo· účinné látky ve směsi s nosičem tvořeným pevným nebo kapalným ředidlem. Tyto prostředky s výhodou obsahují rovněž povrchově aktivní činidlo.

Prostředky podle vynálezu ' zahrnují jak zředěné preparáty, vhodné k okamžitému použití, tak koncentrované preparáty, které je třeba před použitím ředit, obvykle vodou. Prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují 0,01 až 90 % hmotnostních · derivátu triazinu podle vynálezu. Zředěné · preparáty k · okamžitému použití obsahují s výhodou 0,01 až 2 % účinné látky, -zatímco koncentrované preparáty mohou ' obsahovat 10 až 90 % účinné látky, s výhodou 20 · až 70 % účinné látky.

Pevné prostředky mohou mít formu prášku, v němž je účinná látka smíšena s práškovým pevným ředidlem. Vhodnými pevnými ředidly jsou například valchařská hlinka, · práškový · kaolin, sádra, křída á křemelina. Takovéto pevné prostředky je možno· aplikovat na list jako· popraše.

Kapalnými prostředky mohou být roztoky nebo disperze účinné látky ve vodě, obsahující popřípadě povrchově aktivní činidlo, nebo jimi mohou být roztoky nebo· disperze účinné látky v organickém rozpouštědle nemísitelném s · vodou. Při použití je možno koncentrované kapalné prostředky ředit vodou nebo· dispergovat ve vodě na zředěné preparáty vhodné k postřiku.

Jako příklady povrchově aktivních činidel, která je možno používat v prostředcích podle vynálezu, lze uvést kondenzační produkty ethylenoxidu s následujícími látkami: s alkylsubstituovanými fenoly, jako je oktylfenol a nonylfenol, se sorbltanmonolaurátem, oleylalkoholem a propylenoxidovým polymerem. Zvlášť · vhodným · kondenzačním produktem tohoto typu je · například · kondenzát p-nonylfenolu se 7—8 molárními podíly · ethylenoxidu, prodávaný pod označením „Lissapol“ (ochranná ' známka). Jako další příklady povrchově aktivních 'Činidel lze uvést dodecylbenzensulfonát vápenatý, lignosulfonát vápenatý, sodný a amonný.

Zvlášť vhodnými prostředky podle vynálezu jsou · kapalné prostředky, ' v nichž je účinná látka rozpuštěna v organickém rozpouštědle nemísltelném s vodou, například v methylcyklohexanonu, spolu s jedním nebo několika povrchově aktivními činidly. Typický kapalný · prostředek má následující složení:

Složka množství (g/1) sloučenina č. 6 z tabulky I

Spán 80

Tween 80

Sexton B (methy lcyklohexanon)

100 do 1 litru

Mezi pevné prostředky náleží - prášky rozpustné ve vodě, například ve vodě rozpustný práškový preparát obsahující sodnou sůl sloučeniny č. 6 z ' tabulky I.

Do· rozsahu vynálezu rovněž spadají herbicidně účinné deriváty triazindionu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém '

R¹ znamená alkylovou skupinu se 3—5 atomy uhlíku, v ' níž uhlíkový atom navázaný na atom - dusíku v kruhu je sekundárním nebo· terciárním uhlíkem,

R² představuje alkylovou - skupinu se - 3 až 5 · atomy uhlíku, v - níž žádný uhlíkový atom není navázán· na atom dusíku, na. který je napojen symbol R2, prostřednictvím lineární sekvence více než dvou atomů uhlíku, a

R3 znamená methylovou, ethylovou nebo· cyklopropylovou skupinu, a jejich soli, s tím omezením, že znamená-li R3 methylovou skupinu a R1 skupinu isopropylovou, - -nepředstavuje - R2 n-propylovóu -nebo- isopropyTovoubskupinu.

Výhodnými · sloučeninami - podle vynálezu jsou · ty - látky shora - uvedeného· · obecného vzorce I, ve - kterém (a) Ri- znamená isopropylovou'- - skupinu,· - - R2 ' - neópentylovou - skupinu a R3 methylovou skupinu, neboi kde (b) Ri představuje 2-butylovou skupinu, R2 neopentylovou - skupinu a R3 methylovou skupinu. , .

Sloučeniny podle - ' vynálezu - je možno připravit acylací aminotriazinové sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II s anhydridem kyseliny. octové nebo - propionové nebo- s -acetylchloridem - nebo propionylchlo- ridem, nebo - s - anhydridem nebo chloridem cýklopropankarboxylové- kyseliny, ve smyslu následujícího- reakčního -schématu:

jl^nht (//) (rfcOkO - '' _y ^abotfcoct

Zmíněnou reakci je možno provádět při různých teplotách, například při - teplotě místnosti nebo- při teplotě vyšší. Reakci je účelně možno urychlit záhřevem, například k teplotě varu anhydridu - - kyseliny octové nebo propionové. Reakce se s výhodou provádí v ředidle nebo rozpouštědle reakčních složek. Jako ředidlo je možno - účelně použít nadbytek - anhydridu kyseliny- octové nebo propionové. ·

Reakci je - možno provádět záhřevem výchozí látky obecného vzorce- - II v- nadbytku anhydridu kyseliny octové nebo propionové za průběžného - oddestilovávání - vznikající kyseliny octové - nebo propionové.

Aminotriazinové deriváty -obecného vzorce -II používané jako výchozí - látky pro přípravu sloučenin- podle vynálezu jsou sloučeniny známého - typu, předpokládá se však, že- ty sloučeniny obecného vzorce- II, které jsou používány - jako výchozí látky, pro- přípravu sloučenin uvedených v tabulce I, jsou samy o- sobě nové. Zmíněné výchozí látky je - možno připravovat - známými metodami, například postupem znázorněným následujícím reakčním schématem A, který je popsán v belgickém patentovém spisu číslo 806,964.

Schéma A

V reakčním schématu A - mají symboly - Ri a - -R2 shora -uvedený - význam. - - V souhlase se schématem A se bis-chlorkarbonylamin nechá reagovat - s guanidinem. Bis-chlorkarbonylaminy a guanidiny - používané při tomto způsobu- přípravy triazindionů obecného vzorce II jsou - známé - sloučeniny nebo- je lze připravit metodami analogickými metodám používaným - pro přípravu známých sloučenin.

Alternativně je možno aminotriazinové deriváty obecného - vzorce II - získat - reakcí aminu - obecného -vzorce R2NHž s - methylmerkaptotriazinem ' - níže uvedeného' obecného - vzorce -III, podle následujícího reakčního schématu B.

S - c h é m a - B ²NHi

N yNH

SCM· (///)

COC1 /

R4N \

COC1

NH + R2NH—C \

NH2

Amin vzorce- R2NH2 se s - výhodou používá ve - formě adiční soli s nižší alifatickou karboxylovou - kyselinou. - Jako - příklady - těchto' solí aminu ó-becného vzorce R2NHz je - - možno - uvést acetát a propionát. Zmíněnou reakci je možno- účelně uskutečnit záhřevem methylthiotriazinu obecného vzorce III se solí aminu „ buď v přítomnosti, nebo v nepřítomnosti ředidla. Příprava methylthiotriazinových derivátů shora uvedeného· obecného vzorce III je známá a byla popsána například v belgickém patentovém spisu číslo 799 932.

Další alternativní .způsob přípravy aminotriazinových derivátů . obecného vzorce II popisuje následující reakční . -schéma C.

Schéma^· . - c

NH^CN + R*NU_Z—» c

^rnh

CCEt. ---=-*

co^Et ^_CZ^NH*

R*NH

Podle reakčního schématu C se amin obecného vzorce R²NH2 nechá reagovat s kyanamidem za. vzniku substituovaného guanidinu obecného vzorce IV. Tento- meziprodukt je možno- podrobit reakci s příslušným chloridem kyseliny - obecného- vzorce

R1—N—COC1 .

COžEt _ _ a získat tak přímo žádaný aminotriazinový derivát, nebo alternativně lze tento meziprodukt - podrobit reakci s chlormravenčanem ethylnatým za vzniku karbamátu shora uvedeného- obecného vzorce V, který je pak možno podrobit reakci s isokyanátem obecného vzorce RiNCO za vzniku žádaného- aminotriazinového derivátu obecného vžo.rce II.

Vynález ilustrují následující příklady - provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.

Příklad 1

Tento - příklad ilustruje - herbicidní vlastnostim sloučenin podle vynálezu.

Vždy 0,12 g testované sloučeniny se smísí s 5 ml emulze připravené zředěním 100 ml roztoku, obsahujícího 21,8 g/1 preparátu Spán 80 a 78,2 g/1 preparátu Tween 20, v methylcyklohexanonu, vodou na objem 500 ml. Spán 80 je ochranná známka povrchově aktivního činidla na bázi sorbitan-monolaurátu. Tween 20 je ochranná známka povrchově aktivního činidla tvořeného- kondenzačním produktem sorbitan-monolaurátu s 20 molekvivalenty ethylenoxidu. Směs testované sloučeniny a emulze - se protřepe - se skleněnými perličkami a zředí se vodou -na objem 12 ml.

Takto připraveným - postřikovým prostředkem se postříkají mladé rostliny pěstované ve skleníku, jejichž druhy - jsou uvedeny níže v tabulce II (postemergen-tní test), v dávce odpovídající 1000 1/ha (10 kg triazinového- derivátu na.l ha). Za - 14 dnů po- postřiku se ve srovnání s neošetřenými rostlinami vyhodnotí poškození ošetřených rostlin, které - se vyjadřuje za- . použití stupnice 0—3, kde 0 představuje 0—25% poškození a 3 představuje - 75—100% poškození (vyhubení).

Při testu preemergentní herbicidní - účinnosti se semena níže uvedených druhů rostlin položí na - povrch půdy ve fibrových - miskách, postříkají se testovanými prostředky v - dávce odpovídající 1000 - 1/ha a ošetřená semena se pokryjí další půdou. Za 14 dnů po postřiku se stav klíčních rostlin ve librových miskách ošetřených postřikem srovná se stavem- klíčních rostlin v nepostříkaných kontrolních miskách a - vyhodnotí se stupeň shora definované stupnice 0—3.

Dosažené výsledky jsou - uvedeny v následující tabulce II. ·

	TABULKA II	Pokusné rostliny
Sloučenina číslo	Způsob aplikace S	R ČJ P Dg Pr

1	pre	0	0	0	0	0	1
	post	0	1	1	3	3	0
2	pre	0	0	0	0	1	0
	post	0	1	2	3	3	0
3	pre	0	0	0	1	2	3
	post	1	0	2	3	3	2
4 .	pre	0	0	0	0	1	3
	post	0	0 ₍	2	1	3	2
5	pre	0	1	0	3	3	1
	post	0	0	1	1	3	3
Pokusné rostllťiy jsou v tabulce	označo-	Pro	srovnávací	účely se.	shora	popsaný
vány následujícími symboly:		postemergentní tesť provádí	rovněž s deri-

váty acylaminotriazindionu, úzce příbuzný-

s	salát	mi se sloučeninami podle vynálezu. Výsled-
R	rajče	ky těchto testů jsou shrnuty v tabulce IV.
CJ	červený jetel	Póužívané srovnávací sloučeniny jsou pve-
P	pšenice	deny v následující tabulce III.
Dg	Dlgitaria sanguinalis (rosnička krvavá)
Pr	Lolium perenne (jílek vytrvalý)

TABULKA III

	R¹	R²	R³	R⁴
A ,	ISO-C3H7	СНз	СНз	Н
В	ISO-C3H7	C2H5	СНз	Н
c	ÍSO-C3H7	СНз	СНз	СНз
D	ÍSO-C3H7	СНз	, ПС3Н7	Н
. E	cyklohexyl	СНз	СНз	Н

TABULKA IV

Výsledky testů se Sloučenina	srovnávacími sloučeninami	Pokusné rostliny	Dg	Pr
s	R
CJ	P
А	3	'3	3	2	3	3
В	3	'3	3	0	3	3
С	3	'3	3	0	2 _v	0
D	3	•3	3	2	3	2
Е	3	*3	3	1	3	2

Z tabulky IV vyplývá, že sloučeniny A až E mají odlišné spektrum herbicidní účinnosti než sloučeniny podle vynálezu. Sloučeniny A až E poškozují jak travnaté, tak širokolisté rostliny, jsou však relativně méně fytotoxické pro travnaté druhy, na rozdíl od sloučenin č. 1 až 5 podle vynálezu, které, jak vyplývá z tabulky II, daleko více

Sloučenina poškozují travnaté rostliny než rostliny širokolisté.

V dalším srovnávacím testu byly zkoušeny účinky aminotriazindionových derivátů obecného vzorce II. К testu byly používány následující sloučeniny odpovídající obecnému vzorci II:

R¹ R²

ÍSO-C3H7 П-С3Н7 sek-C4Hg П-С3Н7

ÍS0-C3H7 neopentyl

Výsledky tohoto teštu jsou uvedeny v následující tabulce V.

TABULKA V

Sloučenina	Způsob aplikace	Pokusné rostliny
s	R	ci	P	Dg	Pr
F	pře	0	0	0	0	0	0
	post	0	0	0	0	0	0
G	pře '	0	0	0	0	0	0
	post	0	0	1	0	1	0
H	pre	0	0	0	0	0	0
	post	0	0	0	0	0	0

Z tabulky V vyplývá, že sloučeniny F, G a H nejsou herbicidně účinné ve stejné dávce (10 kg/ha), v níž sloučeniny podle vynálezu vykazují vysokou herbicidní účinnost. Sloučenina F je meziproduktem, z něhož se acylací připravují sloučeniny číslo 1 a 4 z tabulky I. Sloučenina G je meziproduktem, z něhož se připravuje sloučenina číslo 5 z tabulky I. Sloučenina H je meziproduktem, z něhož se připravují sloučeniny číslo 6, 9 a 12 z tabulky I.

Přikladl

Tento příklad dále Ilustruje herbicidní vlastnosti sloučenin podle vynálezu.

Testy se provádějí stejným postupem jako v příkladu 1, používá se při nich však většího počtu druhů pokusných rostlin a různých aplikovaných dávek. Pro testování se každá sloučenina smísí v příslušném mntožství s 5 ml emulze připravené zředě ním 160 ml roztoku, obsahujícího 21,8 g/1 preparátu Spán 80 a 78,2 g/1 preparátu Tween 20, v methylcyklohexanonu, vodou na objem 500 ml. 5 ml emulze obsahující testovanou sloučeninu se pak zředí vodou na objem 40 ml a používá se к postřiku pokusných rostlin.

Preemergentní test se provádí mírně odlišným postupem než odpovídající test popsaný v příkladu 1. Semena rostlin se zasejí do mělkých brázdiček v půdě, povrch půdy se pak urovná a postříká testovaným preparátem. Postříkaný povrch půdy, se pak pokryje tenkou vrstvou čerstvé půdy.

Výsledky testů prováděných tímto způsobem jsou shrnuty v tabulkách VI, VII a VIII a jsou vyjadřovány za pomoci stupnice 0—9, kde 0 představuje poškození do 11 % a 9 znamená úplné zničení. Pomlčka! ( —) znamená, že v daném případě nebyl test prováděn.

TABULKA VI

Sloučeni- Aplikované číslo· ná dávka (kg/ha)	Způsob aplikace	K	Rž	0	Sj	Pokusné rostliny Pd B Ei Ec	St	Dg	Po	Am
1 2,0	pře	2	3	5	1	0	0	8	6	8	0	0	0
2,0	post	6	7	9	3	0	1	9	9	9	9	3	3
2 3,0	pre	1	5	2	0	1	0	9	0	8	1	1	1
3,0	past	4	8	8	3	1 .	1	9	9	9	9 '	1	0
3 2,0	pre	0	3	, 8	0	0	0	9	8	8	3	2	0
2,0	post	4	8	9	2	1	1	9	9	9 .	7	1	2
: 4 2,0	pre	0	2	2	0	0	0	9	3	8	7	0	0
2,0	post	2	3	7	1	2	1	9	7	9	8	0	2
6 4,0	pre	2	9	7	0	0	0	9	9	9	3	0	0
4,0	poist	7	9	9	2	1	4	9	—	9	9	9	1
10 4,0	pře	0	7	6	0	0	0	8	8	8	0	0	0
4,0	post	8	9	9	4	—	1	9	9	9	9	9	6

Pokusné rostliny jsou v tabulce VI označovány následujícími symboly:

K	kukuřice
Rž	rýže
C	čirok
Sj ·	sója
Pd	podzemnice olejná
B·	bavlník
Ei	Eleusine ' indica (eleusin)
Ec	Echinochloa crus-galli (ježatka kuří noha)
St	Setariá viridis (bér zelený)
Dg	Dlgiiaria sanguinalis (rosička křvavá)

Po · Portulaca oleracea (šřucha zelná)

Am Amaranthus retroflexus (laskavec ohnutý).

Z tabulky VI vyplývá, že sloučeniny číslo 1—4, 6 a 10 mají vyslovený . selektivní herbiCidní účinek, . protože ' těžce poškozují travnaté druhy, jako například Eleusine indica a Setária . viridis, jsou však relativně netoxičké například · pro· podzemnici ' olejnou a bavlník.

Výsledky dalších testů jsou shrnuty do tabulek VII a VIII.

TABULKA VII

Sloučeni- Aplikovana>.číslo·· !ná dávka (kg/ha)	Způsob aplikace	Pokusné rostliny
OP	J	H	F	Av	AI	Sm	Ca	Pi	Tm
1 4,0:	pre	3	—	0	1	9	8	3	3	0	—
4,0	post	9	9	1	0	9	9	0	—	0	0
2 4,0	pre	7	7	0	0	6	2	0	0	0	0
4,0	post	7	9	0	0	9	9	1	—.	4	0
3 4,0	pre	7	—	0	1	. 5	9	4	2	0	0
4,0	post	9	9	0	0	9	9	2	3	0	0
4 4,0	pre	0	—	1	2	2	4	4	3	1	6
· 4,0	post	5	8	1	1	9	8	1	6	0	0
: 6 2,0	pre’	9	9	0	0	9	9 .	0	0	0	0
2,0	post	9	9	2	1	9	9	3	1	2	0
10 4,0	pre^!	8	7	0	0	' 7	3	0	0	0	0
4,0	post	9	9	1	0	9	9	2	—	3	2

Pokusné rostliny jsou v . tabulce VII ozna-	Sm	Stellaria media (ptačinec
čovány následujícími symboly:	^Ca	žabinec) Chenopodium album (merlík
. OP .ozimá pšenice		bílý)
J ječmen	Pi	Polygonům avículare · (rdesno
H hrách		ptačí)
F fazol Av Avena fatua (oves hluchý)	Tm	Tripleurospermum maritimum
AI · Alopecurus myosuroides (psárka· polní )

TABULKA VIII

Sloučeni- Aplikova- Způsob na číslo iná dávka aplikace (kg/ha) S

Pokusné rostliny

R AI Sm Ca PÍ Sn Sp

1	2,0	pře	0	1
	2,0	post	0	0
2	4,0	pře	0	0
	4,0	post	0	1
6	1,0	pře	0	0
	1,0	post	1	2
10	4,0	pre	0	0
	4,0	post	1	2

7	0	1	0	0	0
9	0	0	0	0	0
3	2	0	0	5	1
9	6	6	0	3	8
9	0	1	5	3	0
9	0	1	0	0	1
4	2	0	—	0	1
9	6	8	1	2	9

Pokusné rostliny jsou v tabulce VII označovány následujícími symboly:

S slunečnice

R rajče

AI Alopecurus myosuroideš (psárka polní)

Sm Stellarla media (ptačiňec žabinec)

Ca Chenopodium album (merlík bílý)

PÍ Polygonům persicaria (rdesno červivec)

Sn Senecio vulgaris (starček obyčejný)

Sp Sinapis alba (hořčice bílá).

Příklad 3

Tento příklad ilustruje herbicidní účin nost dalších sloučenin používaných ve smys lu vynálezu. Zmíněné sloučeniny se zpracó vávají na prostředky a testují jako v příkla du 2. Aplikovaná dávka činí 5 kg/ha. Dosa žené výsledky jsou uvedený v následující ta bulce IX.

TABULKA IX

Sloučenina Způsob Pokusné rostliny

číslo	aplikace	Sn	ip	Am	Pi	Ca	Po	Ot	Dg	Ei	Pu
5	pře	0	1	0	0	0	0	1	1	5	0
	post	2	2	0	0	3	1	—	4	5	2
7	pre	0	0	0	0	0	0	1	1	4	o.
	post	2	1	4	2	4	2	0	3	4	4
9	pre	1	0	0	0	0	0	•3	0	—	1
	post	0	0	0	3	0	1	4	1	—	5

Příklad 4

Tento . příklad ilustruje herbicidní účinnost sloučeniny č. 8 z tabulky I. Testy herbicidní účinnosti se provádějí stejně jako v příkladu 2, ale za použití různých skupin pokusných rostlin. Aplikovaná dávka činí při všech testech 4 kg/ha. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách X až XII.

TABULKA X

Způsob aplikace	OP	J	H	R	Sb	SI	Pokusné rostliny	Sm	Ca	Pi	Ma	Sp
Av AI	Dt Ag
pre	8	9	.0	0	0	0	8 9	9 9	0	0	0	1	0
post	9	9	1	2	2	0	9 9	9 9	1	2	3	1	2

TABULKA XI

Způsob aplikace	К	Sj	Pd	Pokusné rostliny	Si	Ds	Xz
В	R	Po	Am	Ip	Dt	Ab	Se	Co
pre	1	0	0	0	0	0	0	0	1	1	2	1	0	0	1
post	8	2	0	2	4	1	5	3	1	0	0	1	0	1	1

TABULKA XII
Způsob aplikace	Pokusné rostliny
B Rž C	Ei	Ec Dg St Sf Sh Cn Am
pre	19 9	9	8 9 9 8 — 1 1
post	19 9	9	9 9 9 9 9 3 3
V předchozích tabulkách jsou pokusné		Xa Xanthium pensylvanicum
rostliny označovány symboly, které, pokud nebyly již definovány výše, ' mají následující		Sf Setaria faberii
významy:	4		Příklad 5
R	řepka		Tento · příklad . ilustruje selektivní herbicid-
S1	salát		ní účinnost sloučeniny č. . 6 ' z tabulky I. Pro
Bt	Bromus tectorum (sveřep)		srovnání jsou uvedeny i výsledky · analogic-
Ag	Agropyron regens (pýr plazivý)		kých testů . . prováděných se srovnávací sloučeninou D, definovanou výše. Testy se pro-
Ip	Ipomoea purpurea (povíjnice)		vádějí ' postupem . popsaným v příkladu 1,
pt	Desmodium tortuosum		ale za použití odlišných · pokusných rostlin
Cp	Cyperusrotundus (šáchor)		a různých aplikovaných dávek. Poškození
Sh	Sorghum halepense (čirok halepský)		rostlin se · vyhodnocuje · za dva týdny po· aplikaci, za použití ' stupnice 0—5, kde ' 5 ·· znamená · úplné zničení a 0 představuje poško-
Ab	Abutilon theophrasti
Se	Sesbania· exaltata.		zení v rozsahu · 0—20 %; ' Dosažené výsledky
Co	Cassia obtuslfolia		jsou · uvedeny v následující tabulce XIII.

Si Sida spinosa

Ds Datura stramonium [durman panenská·okurka)

TABULKA XIII

Sloučeni- Způsob Aplikova- Pokusné rostliny

na	aplikace	ná · dávka (kg/ha)	Sb	R	B	H	Sn	IP Am Pa	Ca- Po· Mz	Ba’	Rc	Ot Dg El	Pn
6	pre	5	0	0	1	0	0	0	0	0	0	0i	5	5	5	5	2	5	5
6	pre	1	0	0	0	0	0	0	0	0	0	2	0	5	5	5	0	5	4
6	post	5	0	0	0	0	0	0	0	1	0	0	3	—	5	5	5	5	5
6	post	1	0	0	0	0	0	0	1	0	0	0	0	·—	4	5	5	5	4
D	pre	5	1	0	0	0	5	0	2	3	0	3	0	0	0	0	0	0	0
D	pre	1	0	0	0	0	5	0	0	3	0	0	1	0	0	0	0	0	0
D	post	5	5	5	5	3	5	5	5	5	5	5	1	4	4	4	5	5	5
D	post	' ' 1	5	5	5	1	5	5	5	5	5	5	0	4	3	3	4	5	5

Z tabulky vyplývá pozoruhodný kontrast mezi 'selektivitou sloučeniny č.· 6 a selektivitou 'sloučeniny D. Sloučenina č. 6 velmi silně · poškozuje a ve většině případů ' hubí travnaté rostliny.. Sloučenina D je ' méně selektivní a má relativně vyšší herbicidní účinek na širokolisté rostliny než na trávy.

Příklad 6

Tento příklad ilustruje · přípravu sloučeniny· č. 1 z tabulky I.

. · · · · Směs 5,0 g^! l-isopropyl-4-propylamino-l,3,5-triazin-2,6-dionu o· teplotě tání 107 až .108 °C a 25 ' ml acetanhýdridu se 3 hodiny yaří pod zpětným ' chladičem. Nadbytek acetanhýdridu ' se odpaří ' ve vakuu · a olejovitý zbytek se trituruje s n-hexanem za· vzniku pevného produktu, ' jehož · překrystalováním ze. ' směsi · etheru a n-hexanu se získá sloučenina č. 1 z tabulky I, tající · při 74 až· 75 °C. .

P ř í k 1 a d 7

Analogickým · postupem ' jako· v příkladu 6 se za použití příslušného derivátu aminotriazindionu a anhydridu kyseliny připraví i . zbývající sloučeniny z · tabulky I. ' Teploty tání aminotriazindionů, které se používají jako výchozí látky, jsou shrnuty do· následující tabulky XIV. ,

TABULKA XIV

R1	R2	Teplota tání
ÍSO-C3H7	sek-C4H9	269—270
ÍSO-C3H7	1SO-C4H9	207—208
1SO-C3H7	n-C3H7	107—108
sek-C4H9	n-C3H7	174—176
ÍSO-C3H7	neo-CsHii	279—280
t-C4H9	n-C3H7	173—175
sek-butyl	neo-CsHn	291—213
t-C4H9	neo-CsHii	212—213

Příklad 8

Tento příklad ilustruje herbicidní účinky sloučenin č. 11 a 12 z tabulky I. Test se provádí postupem popsaným · v příkladu 1, každá z testovaných sloučenin se však aplikuje v · dávce 1 kg/ha. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce XV za použití stupnice 0—10, kde · 0 představuje poškození v rozsahu 0—9 %, 9 znamená poškození v rozsahu 90—99 · % · a 10 . představuje úplné zničení. z

TABULKA XV

Sloučenina číslo

Preemergentní aplikace S· R Ot Dg LI

Postemergentní · aplikace S R Sb Av Dg LI

1	1	‘3	3	8	0	0	0· ·	10	8	9
1	1	9	9	9	0	0	1	10	10	10

Symbol LI představuje Lolium sp. (jílek)..

Příklad 9

Tento příklad ilustruje herbicidní účinnost sloučeniny podle vynálezu aplikované ve směsi s · prostředkem „paraquat“. Test se provádí ve skleníku, · kde se dobře vzrostlé rostliny pýru plazivého (Agropyron repens) v květináčích (10 týdnů staré rostliny vypěstované · z odřezků oddenků} postříkají· prostředkem tvořeným jemnou suspenzí sloučeniny č. 6 z tabulky I v roztoku paraquat-díchloridu. Objem aplikovaného postřiku odpovídá dávce 1000 1/ha. Roztok obsahuje 0,1 .% obj. preparátu Agral 90, což je povr chově aktivní činidlo tvořené kondenzačním produktem 1 molu p-nonylfenolu se · ' 7 až 8 moly ethylenoxidu.

Za 6 týdnů po· postřiku se zjistí množství nových výhonků vzešlých z podzemních · oddenků · rostlin. Potlačení růstu nových výhonků se· vyjadřuje za pomoci stupnice · 0 · až 9, kde 9 představuje úplné potlačení · růstu · nových výhonků. · Pro· srovnání· se rovněž separátně aplikuje · sloučenina č. 6 a paraquat.

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce XV.I.

TABULKA XVI

Účinná látka (kg/ha)

Potlačení růstu Vypočtené potlačení nových výhonků růstu nových (A) výhonků (E)*

Synergísmus (A - E) sloučenina č. 6 (2J paraquat (1)

Sloučenina č. 6 (2) + paraquat (1)

*) ' Hodnota E se vypočítává ze vztahu:

l a + (100 - a) b kde a a b jsou účinky separátně aplikované sloučeniny č. 6 a preparátu paraquat na potlačení růstu nových výhonků.

Je třeba ' podotknout, že při použití samotné sloučeniny ' č. 6 je zapotřebí dávky 4 kg/ /ha k úplnému potlačení růstu nových výhonků (tj. k dosažení stupně 9). Z ' tabulky XVI však vyplývá, že potlačení růstu nových výhonků při použití sloučeniny č. 6 ve směsi s preparátem paraquat je větší' než očekávaný účinek (E) . vypočtený na ' základě herbicidního účinku každé z uvedených komponent aplikovaných separátně. Použitá směs tedy vykazuje synergický účinek. 'Po dobné synergické účinky je možno· pozorovat i pří postupných , aplikacích, při ' nichž se aplikuje tejprve sloučenina Č. ' 6 ' a po 1, 3 nebo 7 ' dnech pak paraquat.

Při dalším testu, prováděném v Malajsku, se postupuje tak, že se pokusná políčka ve volné přírodě ' (6 m x 2 m), zamořená Páspalum ' conjugatum, postříkají jednak prostředkem ' obsahujícím kombinaci sloučeniny ' č.' 6 a paraquat-dichloridu, ' ' jednak ' prostředky obsahujícími - jednotlivé shora ' uvedené ' výchozí ' látky. Postřik se aplikuje v ' dávce odpovídající 400 1/ha. Používaný' postřik ' obsahuje, stejně jako· výše, 0,1 % preparátu' Agral 90.

Poškození rostlin ' se vyhodnocuje za 21 dnů ' v ' procentech vyhubení. . Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující 'tabulce XVII.

TABULKA XVII , účinná látka vyhubení v % vypočtené vyhubení synergísmus (k(A-Ej

paraquat (0,25)	40	—	—
paraquat (0,5)	50	—	—
sloučenina., č. 6 (4,0)	55	. —	. —
paraquat (0,25) +
sloučenina č. 6 (4,0)	95	73	22
paraquat (0,5) +
sloučenina č. 6 (4,0)	95	78	17

Z uvedených výsledků vyplývá, že aplikovaná směs má za' následek větší poškození rostlin, než jaké bylo možno očekávat z výpočtu na základě poškození způsobovaného separátně aplikovanými komponentami uvedené ' směsi, což znamená, že zde dochází k synergickému účinku. ,

P ř í k 1 a d 10

Tento příklad ilustruje herbicidní účinek sloučeniny č. ' 6 z tabulky I, aplikované ve směsi s různými přísadami. Pro účely testu se ' zmíněná sloučenina upravuje postupem popsaným v příkladu 2 na . příslušný prostředek, k němuž se pak přimísí přísady. Připravenými směsmi . se . postříkají 10 týdnů staré rostliny pýru plazivého (Agropyron repens), vypěstované v květináčích z oddenků. Po· 6 týdnech se zjistí množství nových výhonků vzešlých z podzemních oddenků rostlin. Potlačení růstu nových výhonků se . vyjadřuje za pomoci stupnice 0—9, kde 9 představuje úplné potlačení růstu nových výhonků a 0 znamená žádné potlačení růstu nových . výhonků. Postřik se aplikuje v dávce odpovídající ' 1000 1/ha. ' Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce XVIII. ,

TABULKA XVIII

účinná látka (kg/ha)	zjištěné potlačení růstu nových výhonků A	očekávané potlačení růstu nových výhonků (E)	synergismus (A—E)
sloučenina č. Θ (1)	1	—	—
TBP (1)	1	—	—
DMSO (50)	1	—	—
sloučenina č. 6 (1) + TBP (1)	9	2	7
sloučenina č. 6 (1) 2 DMŠO (50)	6	2	4
sloučenina č. 6 (1) +
+ (NH4)2SO4 (10)	9	(1)	(8)
sloučenina č. 6.(10) +		1
+ „Agral“ 90 (1)	9	(!)	(8)

Symboly TBP a DMSO, uváděné v tabulce, představují trlbutylfosfát, resp. dimethylsulfoxid. Očekávané potlačení růstu nových výhonků se vypočítává jako v příkladu 9. Hodnoty pro očekávané potlačení růstu nových výhonků a pro synergismus v posledních dvou řádcích tabulky jsou uváděny v závorkách, protože se síranem amonným a povrchově aktivním činidlem Agral 90 nebyly prováděny separátní testy. Nelze ovšem očekávat, že by tyto látky byly fytotoxické, protože síran amonný se používá jako hnojivo a Agral 90 je povrchově aktivní činidlo běžně používané v pesticidních postřicích.

Claims

PREDMÍT VYNALEZU

Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje derivát triazindionu obecného vzorce I, (I) ve kterém .

R¹ znamená alkylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku, v níž uhlíkový atom navázaný na atom dusíku v kruhu je sekundárním nebo terciárním uhlíkem,

Rž představuje alkylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku, v níž žádný uhlíkový atom není navázán na atom dusíku, na který je napojen symbol R², prostřednictvím lineární sekvence více než dvou atomů uhlíku, a

R³ znamená methylovou, ethylovou nebo cyklopropylovou skupinu, nebo jeho sůl.