CS195716B2 - Cureable solvent-free liquid mixture based on polyurethan - Google Patents

Description

Předmětem vynálezu je vytvrditelná kapalná, rozpouštědla prostá směs na bázi polyurethanu.

Je žádoucí mít kapalnou polyurethanovou soustavu, která by se vyznačovala dlouhou dobou zpracovatelnosti při teplotě okolí, která by se . však mohla aktivovat zahřátím, ' aby, když by to bylo žádoucí, se dosáhlo rychlého vytvrzení. Fenylmerkuripropionát je katalyzátorem, kterým se v kapalné polyurethanové soustavě na . bázi aromatického isokyanátu MDI [methylen-bis(4-fenylisokyanát)) dosáhne prodloužené doby zpracovatelnosti přibližně 30 minut při teplotě místnosti, který však přes to způsobí rychlé vytvrzení za jednu minutu při · teplotě 190 °C. Bohužel se této žádoucí kombinace dlouhé doby zpracovatelnosti s krátkou dobou vytvrzení nedosáhne, když se takovýchto katalyzátorů na bázi rtuti použije u alifatických isokyanátů, kterých je třeba k získání polyurethanů stálých na světle.

Tkaniny s urethanovým povlakem se obvykle vyrábějí buď ze 100% reaktivních na světle nestálých polyurethanovýčh směsí za použití aromatických polyisakyanátů, .nebo z roztoků · těchto sloučenin v rozpouštědlech. Použití těchto soustav má za následek odbarvení během používání, jehož příčinou je působení . světla na aromatický polyisokya² nát. Na ' světle stálé soustavy na bázi úplně zreagovaných polymerů z alifatických polyisokyanátů jsou použitelné ve formě roztoků v rozpouštědlech. Takovéto soustavy jsou však nevýhodné vzhledem k různým, s nimi spojeným problémům, týkajících se ' rozpouštědel, nákladů, znečištění ovzduší, bezpečnosti při provozu, opětného získávání rozpouštědla atd. Z těchto důvodů je · žádoucí,' mít k dispozici kapalnou, rozpouštědla prostou, na světle stálou polyurethanovou soustavu. Je žádoucí, aby s takovouto rozpouštědla prostou kapalnou soustavou bylo možno· ' pracovat na běžném licím nebo povlékacím stroji pro zpracování . vinylových pryskyřic. Toto vyžaduje katalyzátor, který zaručuje jak dlouhou dobu zpracovatelnosti (aby ' se zabránilo želatinaci během povlékání, umožnilo zpomalení chodu zařízení jakož i snadné čištění), tak rychlé vytvrzení při běžných teplotách pro zpracování vinylových pryskyřic (například při teplotě 149 až 205 °C ' po dobu 1 minuty), aby délka vytvrzovací pece byla co nejmensí.

Bohužel jsou katalyzátory na bázi rtuti, výhodné pro aromatické isokyanáty, neúčinné u . alifatických isokyanátů, poněvadž jejich použitím vznikají velmi ' slabé, nedostatečně vytvrzené vrstvy. Kromě toho jsou katalyzátory na bázi rtuti nebezpečné lidské195716 mu zdraví a jejich použití je omezeno zákonem. Rovněž jako neúčinné byly shledány katalyzátory na bázi aminů, mající zpomalený účinek? Naopak běžné katalyzátory na bázi cínu, jako jsou dibutylcíndilaurát a oktoát cínatý, jsou příčinou vzniku polyuretaanových elastomerů dobré jakosti z alifatických iSokyanátů, např. hydrogenovaného MDI. Tato reakce je však velmi rychlá, takže zpracovatelnost produktu je kratší než 15 minut, . což jest nepřijatelné pro tovární výrobu, pracující běžnou technologií.

Podnětem k vynálezu ' byl překvapující objev, že u rozpouštědla prosté, na světle stálé urethanové elastomerní směsi na bázi alifatického isokyanátu má použití organické sloučeniny cínu a síry, která obsahuje síru vázanou přímo na cín, jakožto teplem aktivovaného katalyzátoru, za následek dlouhou zpracovatelnost produktu při teplotě okolí, spolu se schopností rychlého vytvrzení při zvýšené teplotě k získání tenké vrstvy, povlaku, odlitku apod., které mají vynikající fyzikální vlastnosti. Toto je obzvláště překvapující vzhledem k okolnosti, že tytéž organické sloučeniny cínu a síry, u nichž je síra vázána přímo na cín, nezpůsobují dlouhou zpracovatelnost u urethanových směsí na bázi aromatických isokyanátů, jako jsou například MDI a TDI. U . aromatických isokyanátů mají tyto katalyzátory pouze týž účinek jako běžné cínové katalyzátory, jako je dibutylcíndilaurát, to . jest výsledná doba zpracovatelnosti je příliš krátká pro zpracování v tovární praxi. Výjimečná povaha katalyzátoru použitého podle vynálezu je zdůrazněna okolností, že různé organické sloučeniny cínu, obsahující síru v organické struktuře, nikoliv však vázanou přímo na cín, nekatalyzují vůbec urethanovou soustavu podle vynálezu, to jest tato soustava není vytvrzena po. tříminutovém zahřívání . v peci při teplotě 176,5 . °C. '

Předmětem vynálezu je tedy vytvrditelná kapalná rozpouštědla prostá směs na bázi polyurethanu, mající dobu zpracovatelnosti nejméně 25 minut při teplotě místnosti, kterážto směs ⁽se vyznačuje tím, že je tvořena směsí polyolu s alifatickým polyisokyanátem a obsahuje jakožto .teplem aktivovatelný katalyzátor organickou sloučeninu cínu a síry, v níž je síra vázána přímo na cín, v množství 0,1 až ' 0,5 hmotnostních dílů na 0,1 ekvivalentu makropolyolu, přičemž katalyzátor má vzorec j’SfR)_xjb kde

R znamená alkylový zbytek se 3 až 10 atomy uhlíku,

R1 znamená alkylový zbytek se 4 až 20 atomy uhlíku nebo zbytek . vzorce —R²COOR³ , kde R2 znamená skupinu (CH2)n, přičemž n je 1 až 5, a R3 znamená alkylový zbytek se 4 až 18 atomy uhlíku, x znamená 0 nebo 1, a znamená 2 nebo 3 a b znamená 1 nebo 2, přičemž ekvivalentní poměr isokyanátových skupin k hydroxylovým skupinám v uvedené . směsi je v rozmezí 0,90 :1 až 1,1 :1.

Příklady takovýchto katalyzátorů jsou dibutylcm-S,S-bis(isnoktyltioglyknlát [rovněž nazývaný dibutylcía-S,S-bis(isooktylmerkaptoacetátem) ], dibutylcín-S,S-bis(dodecylmerkaptid), di(n-oktyl)čín-Š,S-bis (isnnktylthinglyknlát ), dibutylcínsulfid apod. jako jsou komerčně dostupné prostředky Thermolite 31, Thermolite 20, Thermolite 831, Thermolite 66 atd.

Zpravidla obsahuje polyuretanová směs, použitá podle vynálezu, makropolyol (často makroglykol), nízkomolekulární polyol jakožto prodlužovač řetězce a alifatický polyisokyanát, zejména cykloalifatický polyisokyanát, čímž spolu s katalyzátorem vznikne definitivní kapalná reakční směs. Použitým makropolyolem může být kterýkoliv běžný makropolyol, vhodný pro přípravu termoplastických polyuretanů, buď polyetherového, nebo polyesterového typu (včetně kombinací obou těchto. typů).

Použitý makropolyol má obvykle ekvivalentovou hmotnost 100 až 3000, s výhodou 500 . až 2000. Často má hydroxylové číslo v rozmezí 20 až 600, s výhodou v rozmezí 30 až 120 (zejména v případě polyuretanů, vhodných k vytvoření povlaku na tkaninách). ,

Polyetherové typy makropolyolů zahrnují, jak je odborníkům dobře známo, póly (oxyalkylenjglykoly [například polyfoxyethylenjglykol, póly (oxypгnpylea) glykol, póly (oxytetramethy len) glykol atd.) a vyšší polyetherové polyoly, jako jsou trioly [například póly (oxypropylen) triol], zahrnující polyetherové polyoly o vyšší funkčnosti než tři [například poly(oxypropylenové adukty pentaerythritu), poly^xypropylenové adukty sorbitu)]. Výše uvedené póly^L , etherové glykoly jsou výhodnými sloučeninami tohoto typu. Dále je možno uvést takové kapalné polyetherové polyoly, jako jsou póly (oxyp ropy! en) -póly (oxy ethylen) -glykol, póly (oxypropylenové) adukty trimethylolpropanu, póly (oxy pr opy len) -póly (oxy- . ethylenový) adukt trlmethylolpropanu, póly (oxypropylenové) adukty 1,2,6--αexantгinlu a poly(nxypropylennvé) adukty glycerinu.

Polyesterové typy makropolyolů jsou rovněž dobře známé a není třeba je zde podrobněji popisovat. Zahrnují polyestery s prodlouženým řetězcem, vyrobené z glykolu (například ethylen-a/nebo propylenglykol) a nasycené dikarboxylové kyseliny (například kyseliny adipové. Jako omezující příklady jě zde možno uvést polyfethylenadi195718 pátJglykol, póly (propylenadipát Jglykol, póly (butylénadipát)glykol, polyfkaprolakton)glykol, póly (ethylenadipát-ftalát) glykol, póly (neopentylsebakát Jglykol atd. V kapalné polyesterové směsi může být obsaženo malé množství trojmocných alkoholů, jako jsou trimethylolpropan nebo trimethylolethan. Je možno použít polyesterových polyolů s funkčností tři nebo více (například glyceridů kyseliny 12-hydroxystearové). Vhodné polyesterové polyoly zahrnují polyoly, které je možno získat reakcí kterékoliv z výše uvedených sloučenin za použití prodlužovačů řetězce s takovými dikarboxylovými kyselinami, jako je kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina malonová, · kyselina maleinová, kyselina tumarová, kyselina ttalová, kyselina isottalová, · kyselina terettalová, kyselina tetrachlorftalová; rovněž je možno použít anhydridů a halogenidů těchto kyselin jakož i směsí těchto kyselin.

Pokud jde o polyisokyanáty použité podle vynálezu, zahrnuje výraz „alitatické polyisokyanáty“ •polyisokyanáty s otevřeným řetězcem, dále· cykloalitatické a aralltatické polyisokyanáty. Příklady alitatických polyisokyanátů, kterých je možno použít, jsou tetramethylen-l,4-diisokyanát, hexamethylen-l,6-diisokyanátt·. l-methy.1-2,4- a 1-methyl-2,6-diisokyanátocyklohexan a jejich směsi, · p-xylylendiisokyanát a m-xylylendiisokyanát (XDI) a jejich směsi, · 4,4‘-diisokyanátdichklohexhlmethan [ hydrogenovaný MDI, rovněž označovaný jako HMDI nebo methylen-bis (4-cyklohexylÍsokyanát) ], isotorondusokyanát, 2,2,4- a 2,4,4--Γ^β^№θxamethhlediisokhanát nebo jakékoliv jiné alitatické polyisokyanáty, kterých se obvykle používá · v · chemii polyurethanů. Výhodnými polyisokyanáty · jsou HMDI, · tedy hydrogenovaný MDI, dále isotorondiisokyanát a směsi p-xylen- a m-xylendiisokyanátu.

Jak již bylo uvedeno, používá se při přípravě polyurethanové směsi též prodlužované řetězce. Podle vynálezu je · možno použít k tomuto účelu jakékoliv běžně používaného· prodlužovače řetězce. Vhodnými · prodlužovači řetězce jsou například nízkomolekulární polyoly (na rozdíl od výše popsaných makropolyolů) zejména dioly nebo trioly, jako jsou

1.4- butandiol, hydr ochinon-bis (2-hydroxyethy 1 ] ether, ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, hexylenglykol, 2-methyl-2-ethyl-l,3-propandlol, 2-ethyl-l,3-hexandiol,

1.5- pentadiol, thiodiglykol,

1.3- propandiol,

1.3- butandiol, ·

2,3-butandiol, neopentylglykol, l,2-dimethyl-l,2-cyklopentadíol, trimethylolpropan, .

trimethylolethan, ,

1,2,4-butantriol,

1,2,6-hexantriol, pentaerythrit, dipentaeehthrit, teipent6erhthrit, 6nhhdroaneahep'tit, mannít, sorbit, methylglukosid apod. Výhodnými prodlužovači řetězce jsou alkandioly, mající 3 až 6 atomů uhlíku.

Polyolů · a polytsokyanátu se používá v takových · vzájemných poměrech, 'aby se dosáhlo celkového poměru NCO/OH v rozmezí 0,90/1 až 1,1/1, s výhodou 1/1. · Ekvivalentní poměr prodlužovače řetězce k makropolyolu je v rozmezí 1/1 až 3/1.

Organické sloučeniny cínu a síry se podle vynálezu používá v množství, které účinně katalyzuje gelování a vytvrzení · (prodloužení řetězce) směsi, jak · bylo uvedeno. K · tomuto · účelu se často používá 0,1 až 0,5 dílu organické · sloučeniny cínu a síry na 0,1 ekvivalentu makropolyolu, ačkoliv je · možno použít i jiných množství.

Polyurethanovou směsí podle vynálezu, tak jak se zpočátku připraví, · je · tedy kapalná směs, kterou je možno zpracovávat , za · použití postupů a · zařízení, kterých se běžně používá pro · zpracování například vinylových plastiolů. Poněvadž tato směs je' stálá při teplotě okolí po dobu nejm'éně 25 minut, je možno · tento materiál zpracovat bez nepříjemné předčasné želatinace nebo, ztuhnutí, což by způsobovalo ucpávání ·zαřízeaí. a ·narušovalo správný průběh tvarovacích postupů, jako· je lití, nanášení, povlékání nebo · vstřikování. Se směsmi podle vynálezu, zejména se směsmi obsahujícími výšemolekulární polyoly · a výšemolekulární dioly, jako je · 1,6-hexandiol, jakožto prodlužovače řetězce je · možno dosáhnout dokonce ještě delší zpracovatelnosti, například až o trvání tří hodin · při teplotě místnosti.

Obzvláště · cenná obměna yynálezu . . se týká výroby tkaniny s urethanovým povlakem. Tak při typickém způsobu výroby polyuretanového. povlaku na tkanině postupem ·· podle vynálezu se · kapalná, rozpouštědla prostá polyuretanové povlaková směs nanese na předávací stranu papírového nosiče,· načež se vystaví · působení tepla v takové míře, že dojde k · částečné želatinaci polyuretanové vrstvy do· té míry, že vrstva je na omak lepkavá. V tomto · okamžiku se tkanina, na níž se má povlak nanést, uvede ve · styk ·s lepkavým povrchem polyuretanové vrstvy za použití pouze takového tlaku, aby · byl · zajištěn dokonalý · styk mezi tkaninou a polyuretanovou vrstvou. · Dalším zahříváním postupuje reakce v polyuretanové vrstvě dále, čímž tato vrstva dostatečně ztvrdne, aby se při manipulaci nepoškodila. Obvykle se získá povlak, s kterým je možno manipulovat bez poškození, zahříváním při teplotě v rozmezí 190,5 až 150 °C po dobu 30 vteřin až 3 minut. Pak se sestava ochladí na teplotu místnosti a povlečená tkanina se oddělí od papírového nosiče. Povlak, i když může být zcela tenký ve srovnání s běžnými vinylovými povlaky, se nachází, v podstatě na povrchu tkaniny, než aby zasahoval do tkaniny v podstatnější míře. Výsledný vytvrzený produkt má vlastnosti polyurethanového elastomeru dobré jakosti, to jest má vysokou pevnost v tahu, vyhovující prodloužení a modul a vysokou pevnost v přetržení. Je odolný proti vzniku trhlinek i při nízké teplotě. Produkt je stálý na světle, a neodbarvuje se ani nekřehne ani po dlouhodobém vystavení účinkům povětrnosti v zařízení na urychlené zkoušení odolnosti proti vlivům povětrnosti a v zařízení, zjišťujícím. změnu zbarvení, a za podmínek okolí. Ačkoliv je produkt popisován jako vytvrzený, je normálně termoplastický (s protažením řetězce) · a není příčně zesítěný ve smyslu, v jakém by byl zesítěn termosetový polyurethan s isokyanátovým zakončením účinkem vlhkosti nebo působením jiného bifunkčního vytvrzovacího činidla. Je-li příčné zesítění v určité míře žádoucí, je možno přidat příslušné činidlo, jako je například trimethylolpropan, nebo jinou látku mající větší funkčnost než dvě. Směs podle vynálezu neobsahuje · žádná rozpouštědla, avšak sestává prakticky 100% z urethanových složek vytvářejících tuhou hmotu. Směs podle . vynálezu se samozřejmě nepodobá urethanovým pěnovým směsím, od nichž se požaduje, aby · po smísení rychle zgelovatěly, aby se tím zachytil plyn uvolňovaný při spěňování.

Kromě toho, že směs podle vynálezu je výhodná pro výrobu povlečených tkanin, je jí možno použít i pro takové · účely, jako je výroba· samonosných litých filmů nebo litých předmětů nebo · jiných tvarovaných výrobků, například rotačním litím nebo lisostřikem apod. Dlouhodobá zpracovatelnost směsi podle vynálezu zabraňuje předčasné želatlnacl během nanášení nebo tvarování, což umožňuje získat dostatečnou · dobu pro nastavení výrobního · zařízení, manipulaci s formami atd. a umožňuje snadné odstranění 'nadbytečného nebo zbytkového materiálu, jako jsou nánosy materiálu na povrchu výrobního zařízení.

Dále uvedené příklady vynálezu blíže objasňují.

Přřkladl

Níže uvedené složky se spolu důkladně promísí:

	Hmot, · díly
polyesterový polyol	124,4
1,4-butandiol	13,5
silikonová povrchově aktivní
látka	2,0
katalyzátor	0,2
HMDI	54,0
Polyesterovým polyolem je	kopolyester

kyselin adipové a · isoftalové s 1,4-butanglykolem, majícím hydroxylové číslo 47. Silikonovou povrchově aktivní látkou · může být blokový kopolymer siloxanu s Oxyalkylenem, popsaný v US patentovém · spisu č. 3 377 296, komerčně dostupný například pod označením DC 190. Katalyzátorem · je dibutylcín-S,S-bis(isookt.ylmerkaptaacetát), komerčně dostupný pod označením Thermolite 31. HMDI je hydrogenovaný MDI, to Jest methylenbls(4-cyklohexylisokyanát), komerčně dostupný pod · označením Hylene W. Celkový ekvivalentní poměr NCO/OH činí 1,04/1; ekvivalentní poměr nízkomolekulárního diolu k polyesterovému· polyolu je 3/1. Výsledná kapalná · směs se vyznačuje zpracovatelností v trvání 60· minut při teplotě . okolí (například 22 °C). Směs se nanese na licí povrch, čímž se získá film o tloušťce 0,15 milimetrů, který po zahřívání na teplotu

190,5 °C po dobu 1 minutí zgelovatí, načež se s ním · může manipulovat, aniž by s.e poškodil. Po zrání po dobu 1 týdnu · při teplotě místnosti se tuhý elastomerní film vyznačuje těmito typickými vlastnostmi:

Pevnost v tahu, MPa

49,5, prodložení při přetržení, %

390, zkouška praskání za mrazu (—40 ^eC) žádné praskliny, modul při 100% prodloužení, MPa

8,7, urychlené povětrnostní stárnutí, 500 · hodin v přístroji Weattherometer žádné odbarvení ani zkřehnutí,

500 hodin pobytu v · přístroji Fadeometer žádné odbarvení · ani zkřehnutí.

Příklad 2

Tento příklad popisuje výrobu povlaku na. tkanině podle vynálezu. V tomto případě se používá · polyetherové soustavy na · bázi · polytetramethylenetherglykolu, majícího molekulovou hmotnost přibližně 1000.

polytetramethylenetherglykol 100050,0

1,4-butandiol6,75 silikonová povrchově aktivní látka 2,0 Thermolite 310,2

Hylene W32,75

Složky . se důkladně promísí a směs se nanese v běžném nanášecím zařízení, .zahrnujícím nožovou stěrku a válec, na předávací papírový nosič, jakožto tenký film .o tloušťce 0,1 mm. Předávací papírový nosič s na něm naneseným povlakem se pak nechá projít pecí o teplotě 149 °C s celkovou dobou setrvání · v peci 30 sekund. Ve vhodném laminačním zařízení se k lepkavému, částečně vytvrzenému . polyurethanovému povlaku přitiskne tkanina s vlasem {vlasovou stranou dolů). Takto získaný kombinovaný produkt se pak nechá projít druhou pecí o teplotě 170,5 °C s celkovou dobou pobytu 30 sekund v této druhé peci. Po ochlazení na teplotu místnosti (22 °C, například vedením přes chladicí bubny) se tkanina . s polyurethanovým povlakem nepřetržitě odděluje od předávacího papírového nosiče a navíjí na roli.

Polyurethanový povlak, popsaný v tomto příkladu, má tyto typické vlastnosti:

pevnost v' tahu, MPa 33,6 prodloužení, % 350 modul při 100% prodloužení, MPa . 7,3 zkouška praskání za mrazu (—40 °C) žádné praskliny zkouška urychleného povětrnostního stárnutí žádné odbarvení 500 hodin ve Fadeometru ani zkřehnutí

Doba zpracovatelnosti (až . po dosažení viskózity 50 Pa . s) ' činí . 10 minut.

Příklad 3

Podle níže uvedeného předpisu se připraví řada směsí:

hmot, díly polyesterový polyol86,5

1,6-hexandiol ,7,4 silikonová povrchově aktivní látka3,0

Hylene W29,5 katalyzátor0,2

Polyesterovým polyolem je směsný ester kyseliny adipové a isoftalové s 1,6-hexandiolem, mající hydroxylové číslo 65.

Přidají se různé sloučeniny, zahrnující katalyzátory spadající do ' rámce vynálezu a sloučeniny mimo tento rámec, v množství 0,2 dílu, jak níže uvedeno:

(i) Katalyzátory podle vynálezu obsahu-, jící síru a cín:

(Á) Thermolite 31, tj. dibutylcín-S,S-bis(isooktylmerkaptoacetát), (B) Thermolite . 66, tj. dibutylcínmerkaptoester, (C) Thermolite 831, tj. di-n-oktylcín-S,S-bis(isooktylmet’kaptoacctát);

(ii) sloučeniny cínu neobsahující síru mimo rámec vynálezu:

(D) Thermolite .1, . tj. . dibutylcíndiacetát, (e) Thermolite 12, tj. dibutylcíndilaurát, (F) Thermolite 26, . tj. dibútylcín-bis(monobutylmaaeát);

(lil) dibutylcínové sloučeniny se sírou v řetězci, avšak nevázanou přímo na cín ' (mimo rámec vynálezu):

(G) (H) (n-Cfá Sn-CH^CH^SCHjb (D

(K) (L)

Sloučeniny typu (iii), totiž sloučeniny ' G, Η, I, J, K .. a L . nemají 'žádný katalytický účinek na ' soustavu, . to jest směs se nevytvrdí tříminutovým . zahříváním v peci o teplotě 177 °C.

Připraví se směsi . obsahující sloučeniny typu (ii), to jest sloučeniny D, E a F, jakož i směsi obsahující katalyzátory typu (i) podle vynálezu, to jest sloučeniny A, B a C; periodicky se měří viskózity připravených směsí, které se zaznamenávají do grafů, znázorňujících . závislost viskózity na čase. Viskózity směsí, obsahujících sloučeniny D, E a F, vzrůstají rychle hned od vyrobení směsi, přičemž hodnoty 50 Pa·. s . dosáhnou asi za 10 minut nebo méně, .což naznačuje brzkou želatina^, tedy . krátkodobou zpracovatelnost, následkem které jsou tyto směsi nevhodné pro běžné tovární zpracování.

Naproti tomu směsi, obsahující katalyzátory A, ' B, C podlé . vynálezu, se vyznačují konstantními viskozitami během ' prvních asi 20 minut, kteréžto'. viskózity se . jen velmi málo zvyšují . . do 30 minut. Po 30 minutách se viskózity ' počnou rychleji zvyšovat a dosáhnou hodnoty 50 Pa . s asi po 50 až 80 minutách ' (po asi 93 minutách při teplotě 23,9° Celsia v případě katalyzátoru A). Toto dokládá dlouhou indukční dobu (zpracovatelnost) katalyzátorů podle . vynálezu . na rozdíl od sloučenin . typu (ii), ' jejichž použitím. se směs . počne vytvrzovat v podstatě okamžitě po svém vyrobení (prakticky žádná doba zpracovatelnosti). Směs obsahující katalyzátor A nejeví při teplotě 38 °C prakticky žádný přírůstek viskózity, teprve až asi po 25 minutách; teprve pak .se viskozita začne stále rychleji zvyšovat, přičemž hodnoty 50 Pa. s dosáhne při teplotě 38 °C po asi 50 minutách.

195718

Claims (8)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   1, Vytvrditelná kapalná, rozpouštědla prostá směs na bázi polyurethanu, mající dobu zpracovatelnosti nejméně 25 minut při teplotě místnosti, vyznačující se tím, že je tvořena směsí polyolu a alifatického polyisokyanátu a obsahuje jakožto teplem aktivovatelný katalyzátor organickou sloučeninu cínu a síry, v níž je síra vázána přímo na cín, v množství 0,1 až 0,5 hmotnostních dílů na 0,1 ekvivalentu makropolyolu, přičemž katalyzátor má vzorec (R-)_aSh kde

   R znamená alkylový zbytek se 3 až 10 atomy uhlíku,

   R¹ znamená alkylový zbytek se 4 až 20 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce —R²COOR³, kde R² znamená skupinu (CHzjn, přičemž n je 1 až 5, a R³ znamená alkylový zbytek se 4 až 18 atomy uhlíku, x znamená 0 nebo 1, a znamená 2 nebo 3 a b znamená 1 nebo 2, přičemž ekvivalentní poměr isokyanátových skupin к hydroxylovým skupinám v uvedené směsi je v rozmezí 0,90:1 až 1,1:1.
2. 2. Směs podle bodu 1 vyznačující se tím, že je tvořena směsí makropolyolu, cykloallfatického diisokyanátu a nízkomolekulárního diolu, jakožto prodlužovače řetězce.
3. 3. Směs podle bodu 2 vyznačující se tím, že jako makropolyol obsahuje polyesterglykol nebo polyetherglykol.
4. 4. Směs podle bodu 2 vyznačující se tím, že jako prodlužovač řetězce obsahuje alkandiol se 3 až 6 atomy uhlíku.
5. 5. Směs podle bodu 2 vyznačující se tím, že jako dilsokyanát obsahuje methylen-bis(4-cyklohexylisokyanát).
6. 6. Směs podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako polyisokyanát obsahuje methylen-bis (4-cyklohexylisokyanát j, isof oron-diisokyanát nebo směs p-xylendiisokyanátu s m-xýlendiisokyanátem.
7. 7. Směs podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako katalyzátor obsahuje dibutylcín-S,S-bis (isooktylthioglykolát), dibutylcín-S,S-bis(dodecylmerkaptid), di (n-oktyl j cín-S,S-bis(isooktylthioglykolát) nebo dibutylcínsulfid.
8. 8. Směs podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako prodlužovač řetězce obsahuje 1,4-butandiol nebo 1,6-hexandiol.