CS195326B2 - Způsob výroby v podstatě neměkěeného a porézního pelyvinylchloridu - Google Patents
Způsob výroby v podstatě neměkěeného a porézního pelyvinylchloridu Download PDFInfo
- Publication number
- CS195326B2 CS195326B2 CS771058A CS105877A CS195326B2 CS 195326 B2 CS195326 B2 CS 195326B2 CS 771058 A CS771058 A CS 771058A CS 105877 A CS105877 A CS 105877A CS 195326 B2 CS195326 B2 CS 195326B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phthalic acid
- vinyl chloride
- weight
- acid ester
- phthalate
- Prior art date
Links
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- -1 phthalic acid ester Chemical class 0.000 claims description 12
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical group CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002954 polymerization reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobů výroby polymerů vinylchloridu suspenzní polymerací, při kterých se získává produkt s nízkým obsahem zbytkového nezreagovaného monomeru vinylchloridu.
Polymery vinylchloridu, získané suspenzní polymerací, se za účelem snížení obsahu nezreagovaného monomeru vinylchloridu dosud podrobovaly odhánění parou. Nedávná zákonná omezení vyžadují dosažení úrovně zbytkového monomeru v těchto produktech všeobecně nižší, než je úroveň dosahovaná běžným odháněním parou.
Bylo nalezeno, že uvedením malého množství alespoň jednoho Ci—C12 alkylesteru, Ci—C12 alkylbenzylesteru nebo dibenzylesteru fialové kyseliny do suspenzního polymeračního média, obsahujícího monomer vinylchloridu a/nebo komonomer(y) se získá polymerní produkt o vysoké pórozitě, který má po odhánění parou značně snížený obsah zbytkového monomeru vinylchloridu (VCM). Ačkoli popsané ftalové estery se při suspenzních polymeracích používají ve větších množstvích jako regulátory velikosti částic (patent USA č. 2 823 200), jako nepolymerizovatelné přísady pro regulaci molekulové hmotnosti produktu (patent USA č. 2 719 143] a jako změkčovadla in šitu (patenty USA č. 2 322 309 a 2 689 836), nebylo dosud zjištěno, že použitím nižších množství, které je předmětem vynálezu, se získá produkt o vyšší pórozitě a o nižším obsahu VCM po odhánění parou.
Postup suspenzní polymerace, z kterého vychází vynález, je běžně znám. Tento postup spočívá ve vytvoření vodné reakční směsi, obsahující asi 25 až asi 45 % hmotnostních násady s obsahem monomerního vinylchloridu. Reakční násada je tvořena monomerním vinylchloridem, buď samotným nebo ve směsi s až asi 50 '% hmotnostními kteréhokoli ze a známých monomerů, které kopolymerují š vinylchloridem. Jsou to například ethylenicky nenasycené monomery, jako vinylestery alifatických kyselin, například vinylacetát, vinylidenhalogenidy, například vinylidenchlorid, alkylakryláty, například ethyl- nebo methyl-akrylát, alkylmethakryláty, například vinyltoluen, akrylonitril a podobně. Základní suspenzní polymerační prostředí dále obsahuje asi 0,01 až asi 5 °/o hmotnostních, výhodně asi 0,05 až asi 1 % hmotnostní stabilizátoru suspenze a asi 0,01 až asi 3 % hmotnostní, výhodně asi 0,1 až asi 1 % hmotnostní iniciátoru, rozpustného v monomeru, přičemž uvedená množství se vztahují na hmotnost monomeru nebo monomerů. Jako příklady vhodných suspenzních činidel lze jmenovat methylcelulózu, hydroxýethylcelulózu, hydroxypropylcelulózu, hydroxypropylmethylcelulózu, karboxymethylcelulózu, mastek, hlinku, polyvinylalkohol, želatinu a podobné. Vhodnými iniciátory jsou například azobisisobutyronitril, lauroylperoxid, benzoylperoxid, isopropylperoxydikarbonát a podobné. Polymerace se provádí zahříváním popsaného reakčního média na teplotu od asi 45 do asi 75 °C po dobu asi 2 až asi 12 hodin s mícháním v celém průběhu reakce.
Předmětem vynálezu je způsob výroby v podstatě neměkčeného a porézního polyvinylchloridu se sníženým obsahem monomerního vinylchloridu polymerací vinylchloridu ve vodném prostředí v přítomnosti stabilizátoru suspenze a iniciátoru, rozpustného v monomeru, jehož podstata spočívá v tom, že se polymerace provádí v přítomnosti 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomerního vinylchloridu, esteru ftalové kyseliny, vybraného ze skupiny zahrnující Cl—C12 dialkylestery ftalové kyseliny, Ci—C12 alkylbenzylestery ftalové kyseliny a dibenzylester ftalové kyseliny.
Výhodné jsou C4—Ce dialkylestery a C4— —Cs alkylbenzylestery. Například lze použít těchto sloučenin: dibutylftalát, dioktylftalát a butylbenzylftalát. Do reakčního prostředí se sloučenina uvádí v takovém množství, jehož účinkem se získá v podstatě neměkčený a porézní polymer vinylchloridu, který má po odhánění parou velmi nízký obsah zbytkového monomeru vinylchloridu. Produkt podle vynálezu má po odhánění parou běžně obsah zbytkového VCM nižší než 10 ppm (hmotnostně), například asi 1 až asi 7 ppm, jak bude popsáno níže. Výhodné množství se pohybuje od asi 0,4 do asi 1,6 %.
Produkt polymerační reakce podle vynálezu se podrobuje běžným postupům odhánění parou, buď již v reaktoru, nebo po transportu z něho. Přijatelné výsledky lze získat, půsohí-li se na produkt parou po dobu pohybující se od asi 10 do asi 180 minut, výhodně od asi 30 do 60 minut. Teplota během odhánění parou, ponechá-li se reakční suspenze v reaktoru, se má pohybovat od asi 76,7 do asi 82,3^0.
Vynález je ilustrován následujícími příklady.
Příklady 1 až 2
Tyto příklady ilustrují zlepšenou a nižší úroveň zbytkového VCM získanou podle vynálezu (příklad 1) ve srovnání s postupem (příklad 2), při kterém se nepoužije vynálezu.
V obou příkladech bylo použito stejného obecného polymeračního postupu:
1. Do reaktoru se uvede deionizovaná voda (6048 1).
2. Zapne se pomalá rychlost. míchání a přidá se 2,27 kg ethylendiamintetraoctové kyseliny (pod obch. názvem „Questex“ firmy Stauffer Chemical Company) jako komplexotvorného činidla.
3. Přidá se dalších 6048 1 vody a 1701 1 roztoku methylcelulózy (pod obch. názvem „Methocel-K-35“ firmy Dow Chemical Co.) jako stabilizátoru suspenze.
4. Směs se míchá alespoň 15 minut a teplota se nastaví na 65,6 °C.
5. Míchání se vypne a přidá se 40,86 kg epoxidovaného sójového oleje (pod obch. názvem „G-62“ firmy Rohm and Haas Co.) jako modifikátoru.
6. Přidá se azobisisobutyronitril (pod obch. názvem „Vázo 64“ firmy E. J. Du Pont de Nemeurs & Co.) jako iniciátor v množství uvedeném v tabulce 1, které se rozdělí na čtyři přibližně stejné přídavky.
7. Reaktor se jednou podrobí maximálnímu vakuu.
8. Do reaktoru se potom nadávkuje monomerní vinylchlorid v množství uvedeném v tabulce 1 a provádí áe reakce při 72,6 °C a 1,26 MPa přetlaku.
9. Reakce se provádí do okamžiku, kdy bud dojde k poklesu tlaku o 0,315 MPa, nebo ke vzrůstu teploty o 5,6 °C. Jakmile nastane první z těchto jevů, přidá se 10,9 kg butylovaného hydroxytoluenu.
10. Reaktor se rychle evakuuje na minimální tlak a jakmile vakuum dosáhne min. hodnoty.
Teplota pláště se nastaví na 79,5 °C, vytvoří se spojení pro pomalé vyrovnávání tlaku a přímo do reaktoru se uvede pára a teplota násady se tak zvýší na 79,5 °C. Násada se na této teplotě udržuje po celou dobu nutnou k pomalému vyrovnání tlaku, která činí od začátku vyrovnávání tlaku 45 minut.
11. Násada se vypustí z reaktoru při teplotě 60 °C a při obsahu pevných látek 37,5 hmotnostních %.
V tabulce 1 jsou uvedeny hodnoty zbytkového VCM (v ppm) získané plynovou chromatografií.
Tabulka 1
Příklad Iniciátor (kg) VCM (kg) Zbytkový VCM v produktu .___(PPm)_
1*) 12,3 8,317 6,7
12,3 8,317 302 **)
*) ve stupni 5 bylo přidáno 126,2 kg diok- **) průměr ze dvou pokusů; při jednom se tylftalátu získalo 187 ppm VCM, pří druhém 417 ppm VCM,
19S32B
Příklady 3a4
Používá se stejného obecného postupu jako; v příkladech 1. a 2. V příkladu 3 se postupuje podle vynálezů, zatímco v příkladu 4 nikoli.
Rozdíly oproti postupu popsanému v příkladech 1 a 2 jsou tyto:
1. Ve stupni 5 se nepřidává -mpdiflkátor.
2. Ve stupni 8 je polymerační teplota 62,6° Celsia a 1,015 MPa přetlaku. ' , .
3. Ve stupni 9 se přidá 5,5 kg butylova- . ného-hydroxytoluenu.
4. Stupeň 10 se liší. Plášť rekatoru má teplotu 87,8 °C; Reaktor .se rychle, eyakuuje, ihned se začne s odháněním párou, ve kterém se. pokračuje pó .dobu 10 minut při minimálním tlaku. V reaktoru, se potom pomalu vyrovnává tlak a odhánění párou se provádí 'dalších 45. minut.
5. Násada se vypustí při teplotě 65,6 °C. a má obsah pevných látek 38 %.
V tabulce 2 jsou uvedeny hodnoty zbytkového VCM (v ppm) v produktu.
TABULKA 2.
Příklad
Iniciátor (kg)
VCM (kg)
Zbytkový VCM v produktu (ppm)
3*) 16,8
16,8
*) ve stupni 5 bylo přidáno 126,2 kg dioktylftalátu
“) průměr ze tří pokusů; jednotlivé výsledky byly 145, 219 a 248 ppm VCM.
Příklady 5 až 8
Tyto příklady ukazují vliv měnícího se množství dibutylftalátu na množství zbytkového monomeru vinylchloridu v produktu ve formě vlhkého koláče a ve formě suché pryskyřice bez odhánění párou.
Polymerace se provádí při 72,8 °C, při rychlosti míchadla-460 ot/min a pří poklesu tlaku o 0,14 MP se vyrovná tlak, přičemž se použije těchto reakčních složek:.
8,367 2,0
8,417 204 **)
Látka Množství
| monomerní vinylchlorid | 9,99 | kg |
| stabilizátor suspenze — roztok | ||
| methylcelulózy*) | 4,5 | kg |
| iniciátor — azobisisobutyro- | ||
| nitril | 5 | g |
| deionizovaná voda | 17 | litrů |
*) obsahuje 3 g methylcelulózy, vztaženo na sušinu.
Dále se přidává dibutylftalát (v množství uvedeném v tabulce 3), který se před vnesením do reaktoru předhomogenizuje s malým množstvím stabilizátoru suspenze. Jako výsledek reakce se měří obsah zbytkového vinylchloridu ve vlhkém koláči a v suché pryskyřici. Vlhký koláč vznikne pouhým odstraněním vody z reakční suspenze filtrací. Suchá pryskyřice se připraví odebráním 5 g vlhké pryskyřice a umístěním do vakuové sušárny při 50,8 kPa a 100 °C na 1 hodinu.
TABULKA 3
Příklad
Dibutylftalát*)
VCM (ppm) Suchá pryskyřice**) vlhký koláč
| kontrolní | 0 |
| 5 | 0,-1 |
| 6 | 0,25 |
| 7 | 0,50 |
| 8 | 1,00 |
| *) množství v %, vztaženo na | hmotnost |
| monomerního vinylchloridu. | |
| **) obsah zbytkového VCM je | podmíněn |
faktory, jako je velikost částice, množství vody odstraněné při filtraci a sušení, a dalšími proměnnými, které nelze přesně kontrolovat. Obsah zbytkového
| 7383 | 10,9 |
| 1000 | 19,6 |
| 640 | 5,3 |
| 1051 | 23,1 |
| 1145 | 13,8 |
VCM ve vlhkém koláči umožňuje přesnější měření účinku předkládaného vynálezu.
Tyto příklady je nutno pokládat za pouhou ilustraci určitých provedení vynálezu a nelze je považovat za omezující.
Claims (5)
1. Způsob výroby v podstatě neměkčeného a porézního polyvinylchloridu se sníženým obsahem monomerního vinylchloridu polymerátu vinylchloridu ve vodném prostředí v přítomnosti stabilizátoru suspenze a iniciátoru, rozpustného v monomeru, vyznačující se tím, že se polymerace provádí v přítomnosti 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomerního vinylchloridu, esteru ftalové kyseliny, vybraného ze skupiny zahrnující Ci—C12 dialkylestery ftalové kyseliny, Ci—C12 alkylbenzylestery ftalové kyseliny a dibenzylester ftalové kyseliny.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako esteru ftalové kyseliny poVYNÁLEZU užije C4—Ce dialkylftalátu, výhodně dioktylftalátu.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako esteru ftalové kyseliny použije dibutylftalátú.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako esteru ftalové kyseliny použije C4—Ce alkylbenzylftalátu, výhodně butylbenzylftalátu.
5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se esteru ftalové kyseliny použije v množství 0,4 až 1,6 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomerního vinylchloridu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65843476A | 1976-02-17 | 1976-02-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195326B2 true CS195326B2 (cs) | 1980-01-31 |
Family
ID=24641233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS771058A CS195326B2 (cs) | 1976-02-17 | 1977-02-17 | Způsob výroby v podstatě neměkěeného a porézního pelyvinylchloridu |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5298791A (cs) |
| AR (1) | AR216456A1 (cs) |
| BE (1) | BE851216A (cs) |
| BR (1) | BR7700743A (cs) |
| CS (1) | CS195326B2 (cs) |
| DD (1) | DD132499A5 (cs) |
| DE (1) | DE2701971A1 (cs) |
| DK (1) | DK21377A (cs) |
| EG (1) | EG13367A (cs) |
| FR (1) | FR2341603A1 (cs) |
| GB (1) | GB1555210A (cs) |
| IL (1) | IL51236A (cs) |
| IN (1) | IN145167B (cs) |
| IT (1) | IT1077742B (cs) |
| MX (1) | MX3582E (cs) |
| NL (1) | NL7701637A (cs) |
| NO (1) | NO770508L (cs) |
| PH (1) | PH12577A (cs) |
| PL (1) | PL108182B1 (cs) |
| RO (1) | RO71749A (cs) |
| SE (1) | SE7701698L (cs) |
| YU (1) | YU42077A (cs) |
| ZA (1) | ZA77500B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106554445B (zh) * | 2015-09-28 | 2018-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高浓度聚氯乙烯溶液的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1379242A (fr) * | 1962-12-22 | 1964-11-20 | Hoechst Ag | Procédé de préparation d'homopolymères et de copolymères du chlorure de vinyle |
| FR2196347A1 (en) * | 1972-08-18 | 1974-03-15 | Bp Chem Int Ltd | Polymn of vinyl halides - in absence of dispersants using water soluble initiator and plasticiser |
| NO761321L (cs) * | 1975-07-30 | 1977-02-01 | Continental Oil Co |
-
1977
- 1977-01-10 IL IL51236A patent/IL51236A/xx unknown
- 1977-01-11 IN IN27/CAL/77A patent/IN145167B/en unknown
- 1977-01-19 DE DE19772701971 patent/DE2701971A1/de not_active Withdrawn
- 1977-01-20 DK DK21377A patent/DK21377A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-01-20 AR AR266256A patent/AR216456A1/es active
- 1977-01-25 JP JP720277A patent/JPS5298791A/ja active Pending
- 1977-01-25 MX MX775389U patent/MX3582E/es unknown
- 1977-01-28 ZA ZA770500A patent/ZA77500B/xx unknown
- 1977-02-01 EG EG56/77A patent/EG13367A/xx active
- 1977-02-02 FR FR7702844A patent/FR2341603A1/fr active Granted
- 1977-02-07 BR BR7700743A patent/BR7700743A/pt unknown
- 1977-02-09 BE BE2055661A patent/BE851216A/xx unknown
- 1977-02-10 GB GB5487/77A patent/GB1555210A/en not_active Expired
- 1977-02-14 RO RO7789400A patent/RO71749A/ro unknown
- 1977-02-15 IT IT48035/77A patent/IT1077742B/it active
- 1977-02-16 YU YU00420/77A patent/YU42077A/xx unknown
- 1977-02-16 PL PL1977196028A patent/PL108182B1/pl unknown
- 1977-02-16 DD DD7700197417A patent/DD132499A5/xx unknown
- 1977-02-16 NO NO770508A patent/NO770508L/no unknown
- 1977-02-16 NL NL7701637A patent/NL7701637A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-02-16 SE SE7701698A patent/SE7701698L/xx unknown
- 1977-02-17 PH PH19459A patent/PH12577A/en unknown
- 1977-02-17 CS CS771058A patent/CS195326B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA77500B (en) | 1977-12-28 |
| YU42077A (en) | 1982-05-31 |
| DK21377A (da) | 1977-08-18 |
| MX3582E (es) | 1981-03-19 |
| DE2701971A1 (de) | 1977-08-18 |
| IT1077742B (it) | 1985-05-04 |
| IN145167B (cs) | 1978-09-02 |
| EG13367A (en) | 1981-06-30 |
| IL51236A0 (en) | 1977-03-31 |
| GB1555210A (en) | 1979-11-07 |
| IL51236A (en) | 1979-10-31 |
| PL108182B1 (pl) | 1980-03-31 |
| JPS5298791A (en) | 1977-08-18 |
| FR2341603A1 (fr) | 1977-09-16 |
| AR216456A1 (es) | 1979-12-28 |
| NO770508L (no) | 1977-08-18 |
| BR7700743A (pt) | 1977-10-11 |
| SE7701698L (sv) | 1977-08-18 |
| RO71749A (ro) | 1982-03-24 |
| PH12577A (en) | 1979-06-20 |
| DD132499A5 (de) | 1978-10-04 |
| BE851216A (nl) | 1977-08-09 |
| FR2341603B1 (cs) | 1981-04-17 |
| NL7701637A (nl) | 1977-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4981907A (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
| JP2583453B2 (ja) | 可塑剤吸収性の改良された塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US5502123A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
| NO177501B (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater av polyakrylsyreestere og vinylklorid | |
| CS195326B2 (cs) | Způsob výroby v podstatě neměkěeného a porézního pelyvinylchloridu | |
| JPS61207411A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| JP3437022B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| EP0177956B1 (en) | Low molecular weight vinyl halide/vinyl ester copolymers by aqueous polymerization | |
| EP0123364B1 (en) | Vinyl chloride polymers | |
| KR20240160634A (ko) | Pvc 및 pvc 제품을 제조하는 방법 | |
| US3033839A (en) | Polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension | |
| US4001482A (en) | Preparation of vinyl halide-containing polymers | |
| US5112522A (en) | Mercaptan chain transfer agent compositions useful in aqueous polymerizations | |
| JP3555301B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| CA1243795A (en) | Vinyl chloride polymers | |
| KR20220146841A (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| JPH05331213A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH10110014A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS63156809A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH09176422A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| JPH09176231A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| KR20190066869A (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체 | |
| JPH0554483B2 (cs) | ||
| JPH10306105A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH115811A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |