JPH10306105A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH10306105A JPH10306105A JP3968798A JP3968798A JPH10306105A JP H10306105 A JPH10306105 A JP H10306105A JP 3968798 A JP3968798 A JP 3968798A JP 3968798 A JP3968798 A JP 3968798A JP H10306105 A JPH10306105 A JP H10306105A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 重合器内に塩化ビニル単量体又は塩化ビ
ニルとこれと共重合し得るモノマーとの混合単量体を仕
込み、水性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を
製造する方法において、重合率が２０％以上で重合器内
圧が降下し始める前に、上記初期仕込み単量体の５〜３
０重量％の割合で単量体を追加し、かつ、初期仕込み単
量体に対する重合率が８５％以上に達した時点で、上記
重合器の内圧が重合時の単量体の飽和蒸気圧に比べ０．
３ｋｇｆ／ｃｍ2より小さくならない状態で未反応単量
体の除去を行うことを特徴とする塩化ビニル系重合体の
製造方法。 【効果】 本発明の製造方法によれば、塩化ビニル系重
合体への初期着色性の著しい向上が見られ、品質面の向
上への寄与が大きく、更に単位時間、単位触媒量当たり
の収量の向上につながるものである。
ニルとこれと共重合し得るモノマーとの混合単量体を仕
込み、水性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を
製造する方法において、重合率が２０％以上で重合器内
圧が降下し始める前に、上記初期仕込み単量体の５〜３
０重量％の割合で単量体を追加し、かつ、初期仕込み単
量体に対する重合率が８５％以上に達した時点で、上記
重合器の内圧が重合時の単量体の飽和蒸気圧に比べ０．
３ｋｇｆ／ｃｍ2より小さくならない状態で未反応単量
体の除去を行うことを特徴とする塩化ビニル系重合体の
製造方法。 【効果】 本発明の製造方法によれば、塩化ビニル系重
合体への初期着色性の著しい向上が見られ、品質面の向
上への寄与が大きく、更に単位時間、単位触媒量当たり
の収量の向上につながるものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、初期着色性の優れ
た塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
た塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系重合体を製造する方法としては、一般に塩化ビニ
ル単量体又は塩化ビニルとこれと共重合し得るモノマー
との混合単量体を水性媒体中に撹拌、懸濁させ、これに
油溶性重合開始剤を添加し、所定の設定温度まで加温し
て重合器内の仕込み単量体を所定の温度に維持させなが
ら重合反応を進め、重合体の収率が上昇すると共に、仕
込み単量体中の未反応分が減少しつつある点で、気相部
の単量体が減少し始め、重合器の内圧が降下し始めるの
で、所定の内圧に到達した時点で重合反応を終了すると
いう方法が採用されている。
ニル系重合体を製造する方法としては、一般に塩化ビニ
ル単量体又は塩化ビニルとこれと共重合し得るモノマー
との混合単量体を水性媒体中に撹拌、懸濁させ、これに
油溶性重合開始剤を添加し、所定の設定温度まで加温し
て重合器内の仕込み単量体を所定の温度に維持させなが
ら重合反応を進め、重合体の収率が上昇すると共に、仕
込み単量体中の未反応分が減少しつつある点で、気相部
の単量体が減少し始め、重合器の内圧が降下し始めるの
で、所定の内圧に到達した時点で重合反応を終了すると
いう方法が採用されている。
【０００３】このような塩化ビニル系重合体の製造方法
において、生産性を向上させるために従来から重合時間
を短縮させる試みが続けられているが、重合時間を短縮
させるためには、添加する触媒量を増加させる必要があ
り、その結果、製品重合体より得られる成形品の色目が
悪化する問題があった。
において、生産性を向上させるために従来から重合時間
を短縮させる試みが続けられているが、重合時間を短縮
させるためには、添加する触媒量を増加させる必要があ
り、その結果、製品重合体より得られる成形品の色目が
悪化する問題があった。
【０００４】この解決策としては、重合開始剤の種類を
選定することが重要であり、重合時間の短縮に伴い、例
えばジカーボネート系に代ってパーエステル系の重合開
始剤を併用することにより、色目への悪影響を調整して
いる。
選定することが重要であり、重合時間の短縮に伴い、例
えばジカーボネート系に代ってパーエステル系の重合開
始剤を併用することにより、色目への悪影響を調整して
いる。
【０００５】しかしながら、パーエステル系の重合開始
剤は高価である上、重合時間を更に短縮する場合はパー
エステル系の重合開始剤でも十分とはいえない。
剤は高価である上、重合時間を更に短縮する場合はパー
エステル系の重合開始剤でも十分とはいえない。
【０００６】一方、重合末期において重合器の内圧が降
下することに伴い初期着色性が悪くなる。この原因とし
ては、重合体中に未分解の開始剤或いは開始剤の残渣が
濃縮されるためであると考えられる。
下することに伴い初期着色性が悪くなる。この原因とし
ては、重合体中に未分解の開始剤或いは開始剤の残渣が
濃縮されるためであると考えられる。
【０００７】本発明は、このような従来の問題に鑑みて
なされたものであり、重合時間を短縮しても初期着色性
が良好な高品質の塩化ビニル系重合体を製造する方法を
提供することを目的とする。
なされたものであり、重合時間を短縮しても初期着色性
が良好な高品質の塩化ビニル系重合体を製造する方法を
提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成すべく、重合時間を短縮して
も初期着色性が良好な塩化ビニル系重合体を得るべく鋭
意検討した結果、単量体の重合率が２０％以上で重合器
内圧が降下し始める前に、単量体を初期仕込み単量体量
の５〜３０重量％追加し、かつ初期仕込み単量体に対す
る重合率が８５％以上に達した時点で、重合器内圧が重
合温度における単量体の飽和蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ
／ｃｍ2より小さくならない状態で未反応単量体を回収
することにより、初期着色性の優れた塩化ビニル系重合
体を供給し得ることを見出し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成すべく、重合時間を短縮して
も初期着色性が良好な塩化ビニル系重合体を得るべく鋭
意検討した結果、単量体の重合率が２０％以上で重合器
内圧が降下し始める前に、単量体を初期仕込み単量体量
の５〜３０重量％追加し、かつ初期仕込み単量体に対す
る重合率が８５％以上に達した時点で、重合器内圧が重
合温度における単量体の飽和蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ
／ｃｍ2より小さくならない状態で未反応単量体を回収
することにより、初期着色性の優れた塩化ビニル系重合
体を供給し得ることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】即ち、本発明は、重合器内に塩化ビニル単
量体又は塩化ビニルとこれと共重合し得るモノマーとの
混合単量体を仕込み、水性媒体中で懸濁重合して塩化ビ
ニル系重合体を製造する方法において、重合率が２０％
以上で重合器内圧が降下し始める前に、上記初期仕込み
単量体の５〜３０重量％の割合で単量体を追加し、か
つ、初期仕込み単量体に対する重合率が８５％以上に達
した時点で、上記重合器の内圧が重合時の単量体の飽和
蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より小さくならない
状態で未反応単量体の除去を行うことを特徴とする塩化
ビニル系重合体の製造方法を提供するものである。
量体又は塩化ビニルとこれと共重合し得るモノマーとの
混合単量体を仕込み、水性媒体中で懸濁重合して塩化ビ
ニル系重合体を製造する方法において、重合率が２０％
以上で重合器内圧が降下し始める前に、上記初期仕込み
単量体の５〜３０重量％の割合で単量体を追加し、か
つ、初期仕込み単量体に対する重合率が８５％以上に達
した時点で、上記重合器の内圧が重合時の単量体の飽和
蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より小さくならない
状態で未反応単量体の除去を行うことを特徴とする塩化
ビニル系重合体の製造方法を提供するものである。
【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合器内に
塩化ビニル単量体又は塩化ビニルとこれと共重合し得る
モノマーとの混合単量体を仕込み、水性媒体中で懸濁重
合するもので、この懸濁重合に用いる単量体、重合開始
剤、懸濁剤などは公知のものを使用することができ、懸
濁重合法も常法を採用し得る。
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合器内に
塩化ビニル単量体又は塩化ビニルとこれと共重合し得る
モノマーとの混合単量体を仕込み、水性媒体中で懸濁重
合するもので、この懸濁重合に用いる単量体、重合開始
剤、懸濁剤などは公知のものを使用することができ、懸
濁重合法も常法を採用し得る。
【００１１】即ち、重合原料（単量体）としては、塩化
ビニル単量体単独に限られず、塩化ビニルを主体とする
これと共重合可能なビニル系単量体（コモノマー）との
混合物（塩化ビニルが５０重量％以上）であってもよ
く、このコモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチルなどのアクリル酸エステルもしくはメタ
アクリル酸エステル；エチレン、プロピレンなどのオレ
フィン；ラウリルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテルなどのビニルエーテル；無水マレイン酸；アクリ
ロニトリル；スチレン；塩化ビニリデン；その他塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体などが挙げられ、これらは単
独又は２種以上の組み合わせで用いられる。
ビニル単量体単独に限られず、塩化ビニルを主体とする
これと共重合可能なビニル系単量体（コモノマー）との
混合物（塩化ビニルが５０重量％以上）であってもよ
く、このコモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチルなどのアクリル酸エステルもしくはメタ
アクリル酸エステル；エチレン、プロピレンなどのオレ
フィン；ラウリルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテルなどのビニルエーテル；無水マレイン酸；アクリ
ロニトリル；スチレン；塩化ビニリデン；その他塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体などが挙げられ、これらは単
独又は２種以上の組み合わせで用いられる。
【００１２】本発明で使用される重合開始剤は特に限定
されず、従来塩化ビニル系の重合に使用されているもの
でよく、これには例えばジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート
などのパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキ
シネオデカネート、２，４，４−トリメチルペンチル−
２−パーオキシ−２−ネオデカネートなどのパーエステ
ル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
シド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキ
シフェノキシアセテート、３，５，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドなどの
過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）などのアゾ化合物、更には過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過酸化水素、キュメンハイドロパ
ーオキシド等を単独又は２種以上の組み合わせで使用す
ることができる。上記例示した重合開始剤の中で、パー
カーボネート化合物及びパーエステル化合物を用いるの
が好ましい。特には、パーカーボネート化合物とパーエ
ステル化合物を併用することが好ましく、併用する場
合、パーカーボネート化合物／パーエステル化合物（重
量比）＝１／９〜９／１の範囲で用いるのが好ましい。
されず、従来塩化ビニル系の重合に使用されているもの
でよく、これには例えばジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート
などのパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキ
シネオデカネート、２，４，４−トリメチルペンチル−
２−パーオキシ−２−ネオデカネートなどのパーエステ
ル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
シド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキ
シフェノキシアセテート、３，５，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドなどの
過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）などのアゾ化合物、更には過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過酸化水素、キュメンハイドロパ
ーオキシド等を単独又は２種以上の組み合わせで使用す
ることができる。上記例示した重合開始剤の中で、パー
カーボネート化合物及びパーエステル化合物を用いるの
が好ましい。特には、パーカーボネート化合物とパーエ
ステル化合物を併用することが好ましく、併用する場
合、パーカーボネート化合物／パーエステル化合物（重
量比）＝１／９〜９／１の範囲で用いるのが好ましい。
【００１３】上記重合開始剤の使用量は常用量でよい
が、通常、初期仕込み単量体１００部（重量部、以下同
じ）に対して０．０１〜３．０部、好ましくは０．２〜
１．０部である。
が、通常、初期仕込み単量体１００部（重量部、以下同
じ）に対して０．０１〜３．０部、好ましくは０．２〜
１．０部である。
【００１４】本発明で使用される懸濁剤は従来一般に使
用されているものでよく、例えばメチルセルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースなどの水溶性セルロースエーテル；アクリル酸
重合体、ゼラチンなどの水溶性ポリマー、水溶性及び油
溶性の部分ケン化ポリビニルアルコールなどがあり、こ
れらは単独又は２種以上の組み合わせで使用される。
用されているものでよく、例えばメチルセルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースなどの水溶性セルロースエーテル；アクリル酸
重合体、ゼラチンなどの水溶性ポリマー、水溶性及び油
溶性の部分ケン化ポリビニルアルコールなどがあり、こ
れらは単独又は２種以上の組み合わせで使用される。
【００１５】懸濁剤の配合量も常用量でよく、通常、初
期仕込み単量体１００部に対して０．０１〜５部用いら
れる。
期仕込み単量体１００部に対して０．０１〜５部用いら
れる。
【００１６】更に必要に応じて塩化ビニル系の重合に適
宜使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲ
ル化改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加す
ることも任意である。
宜使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲ
ル化改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加す
ることも任意である。
【００１７】この重合に際しての条件、例えば、重合器
への水性媒体の仕込み脱気方法、懸濁剤等の仕込み方法
は従来と同様にして行えばよく、これらの仕込み割合、
重合温度などの重合条件も同様でよいが、重合温度は通
常３０〜７０℃とすることが好ましい。
への水性媒体の仕込み脱気方法、懸濁剤等の仕込み方法
は従来と同様にして行えばよく、これらの仕込み割合、
重合温度などの重合条件も同様でよいが、重合温度は通
常３０〜７０℃とすることが好ましい。
【００１８】而して、本発明は、以上のような塩化ビニ
ル系重合体の懸濁重合法による製造法において、初期着
色性の優れた塩化ビニル系重合体を得るため、重合転化
率２０％以上でかつ重合器内圧が降下し始める前に単量
体を初期仕込み単量体の５〜３０重量％追加して添加
し、初期仕込み単量体に対する重合率が８５％以上に達
した時点で単量体の除去を行うものである。そのとき重
合器内圧は設定温度における一定の飽和蒸気圧に比べ
０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より低くなってはならない。
ル系重合体の懸濁重合法による製造法において、初期着
色性の優れた塩化ビニル系重合体を得るため、重合転化
率２０％以上でかつ重合器内圧が降下し始める前に単量
体を初期仕込み単量体の５〜３０重量％追加して添加
し、初期仕込み単量体に対する重合率が８５％以上に達
した時点で単量体の除去を行うものである。そのとき重
合器内圧は設定温度における一定の飽和蒸気圧に比べ
０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より低くなってはならない。
【００１９】即ち、一般に塩化ビニル系単量体の懸濁重
合を行った場合、重合末期には重合率が上がるにつれて
仕込み混合物中の未反応の塩化ビニル系単量体が減少し
始め、これにより重合器内の圧力が下がり始める。一方
未反応の重合開始剤及び開始剤残渣は油溶性であり、こ
れらは単量体に溶解した形で存在する。
合を行った場合、重合末期には重合率が上がるにつれて
仕込み混合物中の未反応の塩化ビニル系単量体が減少し
始め、これにより重合器内の圧力が下がり始める。一方
未反応の重合開始剤及び開始剤残渣は油溶性であり、こ
れらは単量体に溶解した形で存在する。
【００２０】重合初期には塩化ビニル系単量体は気相部
及び液相部両方に存在していて、油溶性である未反応の
重合開始剤及び開始剤残渣は液相部の単量体に溶解して
いる。しかし、重合末期において液相部の単量体が少な
くなると、未反応の重合開始剤及び開始剤残渣は濃縮さ
れ、最終的には塩化ビニル系重合体に吸着されることに
なる。重合体内にこの吸着された未反応の重合開始剤及
び開始剤残渣が多い場合、重合体を熱によって加工を行
うと、未反応の重合開始剤及び開始剤残渣が熱分解を受
けるため色目が悪くなることが多い。つまり、重合末期
の反応が進むにつれて製品の初期着色性が悪くなる。
及び液相部両方に存在していて、油溶性である未反応の
重合開始剤及び開始剤残渣は液相部の単量体に溶解して
いる。しかし、重合末期において液相部の単量体が少な
くなると、未反応の重合開始剤及び開始剤残渣は濃縮さ
れ、最終的には塩化ビニル系重合体に吸着されることに
なる。重合体内にこの吸着された未反応の重合開始剤及
び開始剤残渣が多い場合、重合体を熱によって加工を行
うと、未反応の重合開始剤及び開始剤残渣が熱分解を受
けるため色目が悪くなることが多い。つまり、重合末期
の反応が進むにつれて製品の初期着色性が悪くなる。
【００２１】この事実に着目すると、未反応の重合開始
剤及び開始剤残渣が濃縮していない状態、つまり重合器
内圧が重合温度における飽和蒸気圧であるうちに重合を
終了し単量体の除去を行うことが有効である。しかし、
通常の重合方法において上記の方法を行うとバッチ当た
りの収量が低下する。
剤及び開始剤残渣が濃縮していない状態、つまり重合器
内圧が重合温度における飽和蒸気圧であるうちに重合を
終了し単量体の除去を行うことが有効である。しかし、
通常の重合方法において上記の方法を行うとバッチ当た
りの収量が低下する。
【００２２】そこで、重合末期において、重合器内圧が
重合温度における飽和蒸気圧であるうちに単量体の追加
を行い、更に重合反応を続行し、重合器内圧が重合温度
における飽和蒸気圧よりもあまり下がらない状態で単量
体の除去を行えば、追加した単量体が未反応の重合開始
剤及び開始剤残渣と反応する上、単量体除去時に重合開
始剤及び開始剤残渣の濃度が希釈されるため、このこと
により、生成重合体における重合開始剤残渣は減少し、
初期着色性が良くなると共に、追加添加した単量体が反
応するため単位触媒量及び単位時間当たりの重合体の収
量は増加するものである。
重合温度における飽和蒸気圧であるうちに単量体の追加
を行い、更に重合反応を続行し、重合器内圧が重合温度
における飽和蒸気圧よりもあまり下がらない状態で単量
体の除去を行えば、追加した単量体が未反応の重合開始
剤及び開始剤残渣と反応する上、単量体除去時に重合開
始剤及び開始剤残渣の濃度が希釈されるため、このこと
により、生成重合体における重合開始剤残渣は減少し、
初期着色性が良くなると共に、追加添加した単量体が反
応するため単位触媒量及び単位時間当たりの重合体の収
量は増加するものである。
【００２３】ここで、追加仕込みする塩化ビニル系単量
体の量は初期仕込み単量体の量の５〜３０重量％、好ま
しくは１０〜１５重量％程度である。追加仕込みする単
量体の量が初期仕込み単量体の量の５重量％未満である
と単量体の除去を行う時点、つまり単量体重合率が初期
仕込みの８５％に達した時点の重合器内の圧力が重合温
度における飽和蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より
下がる可能性がある。また、追加仕込みする単量体の量
が初期仕込み単量体の量の３０重量％を超えると、重合
器の充填率等に問題がある上、単量体を除去する操作に
時間がかかり、効率的ではない。
体の量は初期仕込み単量体の量の５〜３０重量％、好ま
しくは１０〜１５重量％程度である。追加仕込みする単
量体の量が初期仕込み単量体の量の５重量％未満である
と単量体の除去を行う時点、つまり単量体重合率が初期
仕込みの８５％に達した時点の重合器内の圧力が重合温
度における飽和蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より
下がる可能性がある。また、追加仕込みする単量体の量
が初期仕込み単量体の量の３０重量％を超えると、重合
器の充填率等に問題がある上、単量体を除去する操作に
時間がかかり、効率的ではない。
【００２４】また、追加仕込みを行う時期は重合転化率
が２０％以上でかつ重合器内圧が降下し始める前、好ま
しくは重合転化率が４０〜６０％程度の時点が望まし
い。追加仕込みを行う時期の重合転化率が２０％未満で
ある場合、重合器内に未反応の単量体が多く残存してい
るため、重合器の充填率等に問題がある。追加仕込みを
行う時期に重合器内圧が降下した場合は、残存している
重合開始剤が濃縮され、初期着色性が悪化し、この発明
の目的を達成しない可能性がある。通常の重合は重合転
化率が６０〜７０％程度で重合器内圧の降下が見られる
ので、遅くともこの時期までには単量体の添加を行わな
ければならない。
が２０％以上でかつ重合器内圧が降下し始める前、好ま
しくは重合転化率が４０〜６０％程度の時点が望まし
い。追加仕込みを行う時期の重合転化率が２０％未満で
ある場合、重合器内に未反応の単量体が多く残存してい
るため、重合器の充填率等に問題がある。追加仕込みを
行う時期に重合器内圧が降下した場合は、残存している
重合開始剤が濃縮され、初期着色性が悪化し、この発明
の目的を達成しない可能性がある。通常の重合は重合転
化率が６０〜７０％程度で重合器内圧の降下が見られる
ので、遅くともこの時期までには単量体の添加を行わな
ければならない。
【００２５】更に、単量体の除去を行う時期は、初期仕
込み単量体の重合転化率が８５〜９０％程度に達した時
期が望ましい。単量体の除去を行う時における初期仕込
み単量体の重合転化率が８５％未満の場合、収量の向上
が期待できない上、単量体を除去する操作に時間がかか
り、コスト的に効率的ではない場合がある。単量体の除
去を行う時における初期仕込み単量体の重合転化率が９
０％を超える場合、重合器内の圧力が重合温度における
飽和蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より下がる可能
性があり、この発明の目的を達成しない可能性がある。
込み単量体の重合転化率が８５〜９０％程度に達した時
期が望ましい。単量体の除去を行う時における初期仕込
み単量体の重合転化率が８５％未満の場合、収量の向上
が期待できない上、単量体を除去する操作に時間がかか
り、コスト的に効率的ではない場合がある。単量体の除
去を行う時における初期仕込み単量体の重合転化率が９
０％を超える場合、重合器内の圧力が重合温度における
飽和蒸気圧に比べ０．３ｋｇｆ／ｃｍ2より下がる可能
性があり、この発明の目的を達成しない可能性がある。
【００２６】なお、単量体の除去方法は常法を採用し得
る。
る。
【００２７】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、以下の例において部は重量部、％
は重量％を示す。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、以下の例において部は重量部、％
は重量％を示す。
【００２８】〔実施例１〜３〕内容積２０００Ｌの撹拌
機及びジャケット付の重合器に脱イオン水を９００ｋ
ｇ、分散剤として部分ケン化ポリビニルアルコールを３
６０ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを１５０
ｇ仕込んだ。次いで重合器内圧が５０ｍｍＨｇになるま
で脱気した後、塩化ビニル単量体を７００ｋｇ仕込ん
だ。撹拌しながらジエチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート７０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート２
１０ｇ、α−クミルパーオキシネオデカネート２００ｇ
を圧入し、同時にジャケットに熱水を通じて５７℃まで
昇温させた後、その温度を保ちながら重合させた。次
に、重合転化率が所定の値に達した時点で塩化ビニル単
量体を表１のとおりに添加した。
機及びジャケット付の重合器に脱イオン水を９００ｋ
ｇ、分散剤として部分ケン化ポリビニルアルコールを３
６０ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを１５０
ｇ仕込んだ。次いで重合器内圧が５０ｍｍＨｇになるま
で脱気した後、塩化ビニル単量体を７００ｋｇ仕込ん
だ。撹拌しながらジエチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート７０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート２
１０ｇ、α−クミルパーオキシネオデカネート２００ｇ
を圧入し、同時にジャケットに熱水を通じて５７℃まで
昇温させた後、その温度を保ちながら重合させた。次
に、重合転化率が所定の値に達した時点で塩化ビニル単
量体を表１のとおりに添加した。
【００２９】それから、更に所定の時間重合を行い、内
圧が下がらない状態で重合禁止剤を１００ｇ添加した
後、未反応単量体を回収したのち、反応混合物であるス
ラリーを重合器内から取り出し、遠心分離機で脱水し
た。その脱水ケーキをバッチ式流動乾燥機で７０℃，３
時間乾燥して製品とした。
圧が下がらない状態で重合禁止剤を１００ｇ添加した
後、未反応単量体を回収したのち、反応混合物であるス
ラリーを重合器内から取り出し、遠心分離機で脱水し
た。その脱水ケーキをバッチ式流動乾燥機で７０℃，３
時間乾燥して製品とした。
【００３０】得られた重合体の嵩比重、粒度分布、フィ
ッシュアイ、初期着色、熱安定性を測定し、その結果を
表１に示した。
ッシュアイ、初期着色、熱安定性を測定し、その結果を
表１に示した。
【００３１】〔比較例〕内容積２０００Ｌの撹拌機及び
ジャケット付の重合器に脱イオン水を９００ｋｇ、分散
剤として部分ケン化ポリビニルアルコールを３６０ｇ、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースを１５０ｇ仕込ん
だ。次いで重合器内圧が５０ｍｍＨｇになるまで脱気し
た後、塩化ビニル単量体を７００ｋｇ仕込んだ。撹拌し
ながらジエチルヘキシルパーオキシジカーボネート７０
ｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート２１０ｇを圧
入し、同時にジャケットに熱水を通じて５７℃まで昇温
させた後、その温度を保ちながら重合させた。
ジャケット付の重合器に脱イオン水を９００ｋｇ、分散
剤として部分ケン化ポリビニルアルコールを３６０ｇ、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースを１５０ｇ仕込ん
だ。次いで重合器内圧が５０ｍｍＨｇになるまで脱気し
た後、塩化ビニル単量体を７００ｋｇ仕込んだ。撹拌し
ながらジエチルヘキシルパーオキシジカーボネート７０
ｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート２１０ｇを圧
入し、同時にジャケットに熱水を通じて５７℃まで昇温
させた後、その温度を保ちながら重合させた。
【００３２】重合器内圧が７．０ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇに低
下した時点で重合禁止剤を１００ｇ添加した後、未反応
単量体を回収したのち、反応混合物であるスラリーを重
合器内から取り出し、遠心分離機で脱水した。その脱水
ケーキをバッチ式流動乾燥機で７０℃，３時間乾燥して
製品とした。
下した時点で重合禁止剤を１００ｇ添加した後、未反応
単量体を回収したのち、反応混合物であるスラリーを重
合器内から取り出し、遠心分離機で脱水した。その脱水
ケーキをバッチ式流動乾燥機で７０℃，３時間乾燥して
製品とした。
【００３３】得られた重合体の初期着色、熱安定性、フ
ィッシュアイ、平均重合度、嵩比重、粒度分布、ＤＯＰ
吸収量を測定し、その結果を表１に示した。
ィッシュアイ、平均重合度、嵩比重、粒度分布、ＤＯＰ
吸収量を測定し、その結果を表１に示した。
【００３４】なお、各物性、特性の評価方法は下記の通
りである。重合度 ＪＩＳ Ｋ−６７２１の方法に従って測定し
た。フィッシュアイ 〔配合処方〕 得られた重合体 １００ｇ スズ系安定剤 ２．２ｇ 顔料 ０．６ｇ 滑剤 ０．８ｇ ＤＯＰ（ジオクチルフタレート） ５０ｇ 上記配合処方に従って調製した配合物を６”ロールを用
いて１４０℃で５分間混練した後、幅１５ｃｍ×厚さ
０．２２ｍｍのシートに成形した。
りである。重合度 ＪＩＳ Ｋ−６７２１の方法に従って測定し
た。フィッシュアイ 〔配合処方〕 得られた重合体 １００ｇ スズ系安定剤 ２．２ｇ 顔料 ０．６ｇ 滑剤 ０．８ｇ ＤＯＰ（ジオクチルフタレート） ５０ｇ 上記配合処方に従って調製した配合物を６”ロールを用
いて１４０℃で５分間混練した後、幅１５ｃｍ×厚さ
０．２２ｍｍのシートに成形した。
【００３５】得られたシートの全面について透明粒子数
を計数し、これをフィッシュアイとした。嵩比重 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して測定した。粒度分布 ＪＩＳ Ｚ−８８０１に準拠して測定した。可塑剤吸収量 内径２５ｍｍ、深さ８５ｍｍのアルミニウム合金製容器
の底にグラスファイバーを詰め、これに試料樹脂１０ｇ
を採取して投入する。これにＤＯＰ（ジオクチルフタレ
ート）１５ｃｃを加え、３０分放置してＤＯＰを樹脂に
十分浸透させる。その後、１，５００Ｇの加速度で過剰
のＤＯＰを遠心分離し、樹脂に吸収されたＤＯＰの量を
求め、樹脂１００部当りの値で表した。初期着色性 塩化ビニル重合体１００部にバリウム亜鉛系安定剤２
部、エポキシ化大豆油５部及びジオクチルフタレート４
５部を配合し、２本ロールミルを用いて１５０℃で５分
間混練した後、厚さ０．８ｍｍのシートを成形した。
を計数し、これをフィッシュアイとした。嵩比重 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して測定した。粒度分布 ＪＩＳ Ｚ−８８０１に準拠して測定した。可塑剤吸収量 内径２５ｍｍ、深さ８５ｍｍのアルミニウム合金製容器
の底にグラスファイバーを詰め、これに試料樹脂１０ｇ
を採取して投入する。これにＤＯＰ（ジオクチルフタレ
ート）１５ｃｃを加え、３０分放置してＤＯＰを樹脂に
十分浸透させる。その後、１，５００Ｇの加速度で過剰
のＤＯＰを遠心分離し、樹脂に吸収されたＤＯＰの量を
求め、樹脂１００部当りの値で表した。初期着色性 塩化ビニル重合体１００部にバリウム亜鉛系安定剤２
部、エポキシ化大豆油５部及びジオクチルフタレート４
５部を配合し、２本ロールミルを用いて１５０℃で５分
間混練した後、厚さ０．８ｍｍのシートを成形した。
【００３６】次に、このシートを裁断して重ねて、４×
４×１．５ｃｍの型枠に入れて１６０℃、６５〜７０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2で加熱、加圧成形して測定試料を作成し
た。この測定試料について、光電色彩計（日本電色工業
株式会社製）を用いてＪＩＳＺ−８７３０（１９８０）
に記載のハンターの色差式において明度指数Ｌを求め
た。
４×１．５ｃｍの型枠に入れて１６０℃、６５〜７０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2で加熱、加圧成形して測定試料を作成し
た。この測定試料について、光電色彩計（日本電色工業
株式会社製）を用いてＪＩＳＺ−８７３０（１９８０）
に記載のハンターの色差式において明度指数Ｌを求め
た。
【００３７】
【表１】
【００３８】表１の結果から、本発明の製造方法によれ
ば、バッチ当たりの収量の向上が見られ、従来よりも着
色性の優れた重合体を製造することができ、かつ他の物
性を悪化させることがないことが認められる。
ば、バッチ当たりの収量の向上が見られ、従来よりも着
色性の優れた重合体を製造することができ、かつ他の物
性を悪化させることがないことが認められる。
【００３９】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、塩化ビニル
系重合体への初期着色性の著しい向上が見られ、品質面
の向上への寄与が大きく、更に単位時間、単位触媒量当
たりの収量の向上につながるものである。
系重合体への初期着色性の著しい向上が見られ、品質面
の向上への寄与が大きく、更に単位時間、単位触媒量当
たりの収量の向上につながるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 重合器内に塩化ビニル単量体又は塩化ビ
ニルとこれと共重合し得るモノマーとの混合単量体を仕
込み、水性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を
製造する方法において、重合率が２０％以上で重合器内
圧が降下し始める前に、上記初期仕込み単量体の５〜３
０重量％の割合で単量体を追加し、かつ、初期仕込み単
量体に対する重合率が８５％以上に達した時点で、上記
重合器の内圧が重合時の単量体の飽和蒸気圧に比べ０．
３ｋｇｆ／ｃｍ2より小さくならない状態で未反応単量
体の除去を行うことを特徴とする塩化ビニル系重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03968798A JP3707518B2 (ja) | 1997-03-07 | 1998-02-05 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-70640 | 1997-03-07 | ||
| JP7064097 | 1997-03-07 | ||
| JP03968798A JP3707518B2 (ja) | 1997-03-07 | 1998-02-05 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10306105A true JPH10306105A (ja) | 1998-11-17 |
| JP3707518B2 JP3707518B2 (ja) | 2005-10-19 |
Family
ID=26379063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03968798A Expired - Fee Related JP3707518B2 (ja) | 1997-03-07 | 1998-02-05 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3707518B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013537251A (ja) * | 2010-09-22 | 2013-09-30 | フィンノリト ゲーエムベーハー ウント ツェーオー． カーゲー | ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）樹脂を作製する方法 |
-
1998
- 1998-02-05 JP JP03968798A patent/JP3707518B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013537251A (ja) * | 2010-09-22 | 2013-09-30 | フィンノリト ゲーエムベーハー ウント ツェーオー． カーゲー | ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）樹脂を作製する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3707518B2 (ja) | 2005-10-19 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20050329 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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