CS195282B2 - Katalyzátor pro poíymeraci a-olefinů - Google Patents
Katalyzátor pro poíymeraci a-olefinů Download PDFInfo
- Publication number
- CS195282B2 CS195282B2 CS78171A CS17178A CS195282B2 CS 195282 B2 CS195282 B2 CS 195282B2 CS 78171 A CS78171 A CS 78171A CS 17178 A CS17178 A CS 17178A CS 195282 B2 CS195282 B2 CS 195282B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- polymerization
- olefins
- ppm
- hexane
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 18
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021381 transition metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 101100378709 Arabidopsis thaliana AIR3 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical group [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 26
- -1 thionine trichloride Chemical compound 0.000 description 17
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910011208 Ti—N Inorganic materials 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Vynález se týká katalyzátoru pro polýmeraci α-oleflnů, zvláště ethylenu, tvořeného alkylhltnitoiu sloučeninou a reakčním produktem chloridu přechodného klovu a chloridu tiťainitého, rozptýleným na nosiči s velkým specifickým povrchem.
Je známé použití halogenidů titanu, účinných z katalytického! hlediska, při polymerizacích α-olefinů za nízkého tlaku. Tyto halogenidy jsou připravovány redukcí tetrahalogenidů titanu alkylhlinitými nebioi. alkylhalogenidovými sloučeninami. Reakce se Obecně provádí v inertní atmosféře a v přítomnosti inertního rozpouštědla. Takto získaný katalyzátor se následně používá společně s alkylkovdvými sloučeninami k polymerizaci α-olefinů v suspenzi v organickém rozpouštědle při příslušném tlaku monomerů.
Uvedené halogenidy titanu -vykazují však nečistoty v důsledku přítomnosti sloučenin hliníku a nevykazují příliš dobrou katalytickou účinnost, takže výsledný polymer vyžaduje nákladné čisticí operace za účelem odstranění katalytických residuí.
Dále je znám katalyzátor pro poíymeraci α-olefinů obsahující směsné krystaly T1CI3 nebo TiCh s kovovými halogenidy v kombinaci s alkylhlinitými sloučeninami.
V slolučasné době jsou navrhovány postu-.
py, při nichž jsou halogenidy titanu nanášeny na anorganické látky, čímž se získají polymerizační katalyzátory o zvýšené účinnosti. Mezi používané nosiče náleží například kysličník nebo hydroxid hořečnatý; je však nutno, brát v úvahu, že se katalytická účinnost sloučeniny titanu, nesené na těchto materiálech, značně mění v závislosti na chemické povaze povrchu těchto sloučenin. Z toho důvodu musí být tyto sloučeniny v mnoha případech vystaveny zpracování s Grignardovými činidly, alkylhlinitými sloučeninami nebo vodíkem za účelem zlepšení jejich účinnosti.
Předmětem vynálezu je katalyzátor pro poíymeraci α-olefinů, sestávající z á J sloučeniny hliníku obecného vzorce AIR3 nebo Α1χΥ3_χ kde
R je alkyl, aryl nebo cykloalkyl,
Y je halogen nebo vodík a x je číslo 1 až 2 a
b) reakčníího produktu chloridu přechodného kovu a chloridu titanitého obecného vzorce
198282
MCln.nTiCl3, . > ' kde
M znamená vanad, mangan, kobalt nebio železo a · n je číslo rovnající se valencí M, jemně rozptýleného na ndsiči s velkým specifickým povrchem, přičemž přechodný kov je přítomen v množství 0,1 až 10, výhodně 1 až 3 procenta hmotnostní, vztaženo na hmotnost níosiče,
Popsané reakční produkty jsou z .chemického hlediska velmi stálé, poněvadž^chlorid titanitý a chlorid přechodného kovu jsou isostruktuťní: navíc iobsahují titan v optimálním valenčním stupni pro dosažení nejlepší katalytické účinnosti·
Tyto reakční produkty se připravují postupem, který je předmětem čs. patentu č. 195 283, á který spočívá v nanesení sloučeniny přechodného kovu v nejnižším valenčním stupni na nosič, zahřívání na teplotu zpětného toku v chloridu titaničitém a odstranění přebytečného chloridu titaničitého.
Materiál, používaný jako nosič je volen ze skupiny materiálů, vykazujících veliký specifický povrch, jako jsou například kysličníky prvků, náležejících do: II, až IV. skupiny periodického systému prvků. Výhodně je materiál, použitý jako nosič, volen mezi kysličníkem křemičitým, kysličníkem křemičito-hlinitým, ZnOž, MnO, TiOz, CaO.
Jak bylo dříve uvedeno, u katalytických systémů podle vynálezu není zapotřebí provádět předběžné zpracování, neboť účinnost katalytických systémů podle vynálezu je vysoká a homogenní, i když chemická povaha nosiče je vystavěna změnám; uvedené nosiče však mohou být rovněž předběžně upraveny účinkem Grignardových Činidel nebo aluminium alkyl-halogenidů, čímž se dostává hne dalšíhoi zlepšení vlastností těchto látek.
V každém případě je účinnost uvedených katalytických systémů podle vynálezu při polymerizačních reakcích vyšší ve srovnání s postupy, využívajícími nosiče, zpracované pouze s TiCl4, přičemž ostatní podmínky zůstávají stejné. Katalyzátory podle vynálezu vykazují dobré vlastnosti v přítomnosti vodíku a v případě polymerizace ethylenu žpůsobují úzkou distribuci molekulových hmotností.
Polymerizační reakce je prováděna o sobě známým způsobem při teplotách, pohybujících se v rozmezí od 0 do 200 °C a za tlaku 0,01 až 5 MPa.
V následujících příkladech praktického provedení způsobu podle vynálezu jsou rozpouštědlo, organokovová sloučenina [Alf—C4H9J3 v koncentraci 0,2 obj. %] a reakční produkty přechodných kovů, připravené popsaným postupem, přiváděny do autoklávu, termostatovaného na 85 °C. Tlak ethylenu byl udržován v konstantní hodnotě • po celou dobu pokusu, který trval šest hodin. Tyto standardní podmínky platí pro všechny postupy, uvedené v následujících příkladech, (standardní polymerizace)· Získané : polymery byly před vyhodnocením ve formě výtěžku vysušeny ve vakuu do konstantní hmotnosti. '
Následující příklady slouží pouze orientačním účelům a v žádném případě neomezují rozsah daný vynálezem.
Příklad 1 ..
100 g „Low Aluanina“ S1O2/AI2O3, SÁ= = 400 m2/g, bylo refluxováno ve vroucím xylenu za účelem azeotropického odstranění vády. K produktu, vysušenému, zfiltrovanému pod dusíkem a promytému hexaném, byly přidány 3 g tetraikarbonyl—vanadium cyklopentadienylu, V (COJ4 Cp, ve 200 ml hexanu. Toto rozpouštědlo bylo odstraněno v otáčivém odpařováku a žlutá látka, citlivá na vzduch, byla vařena pod zpětným chladičem po dobu šesti hodin, poté co byla· suspendována ve 200 ml T1CI4. Během této doby se tato látka zabarvila do tmavěfialova. Následně byla zfiltrována, několikrát promyta hexanem a vysušena ve vakuu.
Analýza ukázala následující složení:
Ti 7,30%
V 0,40 %
Cl 12,54 %
Při polymerizaci ethylenu za parciálního tlaku H2=l,3 MPa; a C2H4—0,8 MPa., bylo použito 240 mg tohoto katalyzátoru.
Uvedeným postupem bylo získáno 500 g polyethylenu MF21.6=1, [TjJdlkáŮn = 4,6 dl/g, a obsahujícího 36 ppm Ti-j-V, kde obsah Ti činil asi 33 ppm.
P ř í k 1 a d 2
Stejný SÍO2—AI2O3, použitý v příkladu 1, byl vařen pod zpětným chladičem za stejných podmínek, pouze s chloridem titaničltým. Po stejném zpracování vykazoval bílý materiál, citlivý na vzduch, následující analytické výsledky
Ti 4,10¾
Cl 7,98 %
224 mg tohoto katalyzátoru poskytlo při stejných polymerizačníoh podmínkách Jakio ' v předchozím příkladě, 60 g polymeru, vykazujícího
MF2i,6=0|2, . [η] deUůn —6,6 dl/g a obsah Ti rovný 150. ppm· β
P ř I k 1 a d 3 g SiO2 .(> 99 %), SA = 400 mz/g, bylo dehydratováno, vystaveno, azeotropní destilaci s xylenem postupem, -uvedeným v předchozím příkladu, zpracováno, s 0,65 g V(CO)4 Cpv hexanu (50 ml) á následně va. řeno pod zpětným chladičem, po odstranění ulhloYpdíkovébo rozpouštědla v kapalném TiC’l4-(5O ml), po dobu a způsobem, popsa, ným v příkladu 1. Barva takto získaného- katalyzátoru byla tmavě fialová. Analýza směsi ukázala následující hodnoty:
Ti 4,65% V 0,40%
Cl . 8,24 % •105 mg talkto získaného katalyzátoru bylo -použito při standardní polymerizaoi za relativního tlaku H2/C2H4=l/l MPa. 102 g polyethylenu byly -získány uvedeným postu. pem; hodnota MF2i,6 = 0,3 a obsah Ti-j-V odpovídal 52 ppm, kde obsah Ti činil 46 ppm.
Příklad 4 g S-IO2/AI2O3 stejného typu jako, v příkladech 1 a 2 bylo sušeno v muflov-aeí peci při 400 °C po dobu-24 hodin a následně impregnováno 4,0 g Mh2(CO)io ve 200 ml hexanu.
V otáčivém odpařováku bylo odejmuto rozpouštědlo- a Oranžově — žlutá pevná látka vařena pod zpětným chladičem ve vroucím TiCU po dobu 6 hodin.
Zfiltrovaný fialový materiál, promytý hexanem a vysušený ve vakuu, vykazoval následující analýzu:
Ti 5,72%
Mn 1,35 %
Cl . 12,60 %
169 mg tohoto produktu, použitého ve standardních polymerizačních testech při 1,3 MPa H2 a 0,8 MPa C2H4, poskytlo 151 g polyethylenu, vykazujícího ho-dnotu
MF2ii6== 0,350,
MF21,6 = 15,684,
MF21,6/MF2,i6 = 44, ' [η] =3,3 dl/g a 79 ppm Mn+Ti, kde Ti = 64 ppm.
Příklad 5 g jemně rozmělněného MgO, vysušeného v muflov-aeí peci při 400 °C přes noc, bylo ponecháno reagovat s 1,5 g Co2(CO)8 ve 100 mililitrech hexanu. Rozpouštědlo bylo následně odstraněno v rotačním odpařováku a zbytek byl vařen pod zpětným chladičem v atmosféře dusíku ve 100 ml T1CI4 po dobu 8 hodin.
Fialový prášek byl z-a horka zfiltrován, ně-.
kolikrát promyt hexanem a vysušen ve vakuu. Produkt vykazoval následující složení:
TI . . 3,70%
Co ' 1,55 %
Cl 31,15 % mg takto získaného produktu bylo použito při. standardní -polyme-rizaci za tlaku vodíku l'MPa a tlaku C2H4 1 MPa. Uvedeným postupem bylo- získáno 250 g polyethylenu,
MF2,i6=O,869,
MF21.6 = 34,97, .
MF2!,6/MF2>!ň = 40,2, [ijjdekařin = 1,92 dl/g a obsah
Ti+Co—'6,5 ppm, kde
Ti = 4,6 ppm.
Přiklad 6
Vzorek obchodního MgO byl hydratován • v-e vpdě při 80 °C ploi -dobu 4 hodin a následně vysušen v muflovací peci při 400 °C na vzduchu po dobu 24 hodin.· . · ;· .
mg takto zpracovaného MgO -bylo impregnováno V ( CO,) 4 Cp (1,2 g) v hex-anu (100 ml), načež bylo,rozpouštědlo odstraněno v rotačním odpařováku. Suchý odparek byl následně refluxován ve vroucím T1C14 (100 mililitrů) po -dobú 4 hodin. '
Fialpvý produkt byl zfiltrován,. promyt a vysušen ve vakuu· Jeho- složení bylo následující.
Ti i 3,31%
V 0,58 %
Cl 35,23 % mg tohoto katalyzátoru bylo- použito při standardní polyme-rizaci 'za relativního tlaku vodíku/C2H4=l/l MPa. Bylo získáno 235 g polyethylenu o hodnotách
MF2.l6 = 1,203, '·/·
MF2i,6 = 49,03,
MF2i,6/MF2.i6 = 40,8, [ Tt ] dekalin 1,90 dl/g á obsahujícího 3,3 ppm Ti-j-V, kde Ti činil 2,8 ppm.
Příklad 7 g MgÓ, zpracovaného postupem podle příkladu 6 bylo refluxováno- ve vroucím T1CI4 (100 ml) po dobu 4 hodin. Bílá pevná látka byla následně zfiltrována, promyta a vysušena ve vakuu. Její složení bylo následující:
Ti 1,43 %
Cl 31,62 % mg katalyzátoru bylo použito pro sťovnání ve standardní polymerizaci, prováděné postupem podle příkladu 6. Bylo získáno .81 g polyethylenu, vykazujícího hodnoty
155182
MiF2.% = 1,81,
MF21<6 = 44,
MF2i.ý/MF24ý = 36,3, [η], dekalin — 2,73 dl/g a obsah Ti = 7,4 ppin. Přiklad 8 g SiOž typu, použitého v příkladu 3 bylo dehydratováno azeotropickou destilací s xylenem a ponecháno reagovat ee 2 ml AlEtClz ve 100 ml hexanu. K suspenzi bylo následně přidáno 1,0 g V(!CO)4 Cp a rozpouštědlo! následně odebráno v rotačním odpařováku. Takto získaný: materiál byl refluxován po diobu 6 hodin a vroucím T1C14. P.o filtraci, promytí hexanem. a vysušením ve vakuu byl získán fialový produkt o následujícím složení:
Ti 2,97 %
V 0,86 %
AI - . 1,90%
Cl - 8,59%
192 mg takto získaného katalyzátoru bylo použito ve standardní polymerizaci při relativním tlaku H2/C2H4—1/1 MPa. Bylo získáno 96 g polyethylenu, vykazujícího
ME2,« = 0,335,
MF21(Í=14,1,
MF2M/MF2,16 = 42,1, / [η] =2,63 dl/g a obsah Ti+V = 80 ppm, kde obsah Ti činil 60 ppm.
Příklad 9 g SiCh — sWjněho; typúi jako v příkladu 1, vysušených přesnpc· v- péci při 200 °C, bylo· ponecháno reagovat s etherovým roztokem chlorbutylTGrighardiOva činidla (10 ml; roztok1/1) v 10 nil hexanu* Rozpouštědlo! bylo- následně odpařeno v rotačním odpařováku, načež byly přidány 1,2 g V(CQ)4 Cp ve 100 ml hexanu, Po. Odstranění rozpouštědla v odpařováku byl suchý produkt refluxován ve vroucím- TiCli po dobu 6 hodin, následně zfiltrován, promyt a vysušen, přičemž fialová pevná látka vykazovala následující složení:
Ti 9,20 %
V 0,74 %
Mg .....' ’ ; 1,07%
Cl 21,850/0
212 mg tohoto produktu, použitého při standardní polymerizaci za tlaku 0,85 MPa ethylenu a 1,5 MPa vodíku, poskytlo 325 g polyethylenu, vykazujícího
MF2.i6 = 1,014, . ,
MF21i6 = 45,4-4,
MF2!.6/MF2.i6 = 45,44, [ ηί =2,0 di/g a obsahujícíhio - 65 ppm Ti+V, přičemž obsah Ti činil 61 ppm?
Claims (2)
- P R ED MET1. Katalyzátor pro polymeraci a-lolefinů, vyznačující se tím, že. sestává. za] sloučeniny hliníku obecného vzorceAIR3 nebo AIXY3_X kdeR je alkyl, aryl nebo cykloalkyl,Y je halogen nebo vodík a x je číslo l až 2 ab) reakčního produktu chloridu přechodného kovu a chloridu titanitého obecného vzorceMC1„. n TiCb,VYNÁIiEZU kdeM znamená vanad, mangan, kobalt nebo železo a n je číslo rovnající se valenci M, jemně rozptýleného na nosiči s velkým specifickým povrchem, přičemž přechodný· kov je přítomen v množství 0,1 až 10, výhodaě 1 ®ž 3 procenta hmotnostní, vztaženo na hmotnost nosiče.
- 2. Katalyzátor podle bodu 1, vyznačující se tím, že nosič s velkým specifickým povrchem je vybrán z kysličníků prvků II. až IV. skupiny periodického systému,a. j., *4vo4 7, Mott
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS78171A CS195282B2 (cs) | 1974-03-28 | 1978-01-09 | Katalyzátor pro poíymeraci a-olefinů |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT49832/74A IT1013081B (it) | 1974-03-28 | 1974-03-28 | Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale procedimento e me todo per la sua preparazione |
| CS752152A CS195281B2 (en) | 1974-03-28 | 1975-03-28 | Alpha-olefins polymerisation method |
| CS78171A CS195282B2 (cs) | 1974-03-28 | 1978-01-09 | Katalyzátor pro poíymeraci a-olefinů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195282B2 true CS195282B2 (cs) | 1980-01-31 |
Family
ID=25745572
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS78172A CS195283B2 (cs) | 1974-03-28 | 1978-01-09 | Způsob výroby katalyzátorové komponenty |
| CS78171A CS195282B2 (cs) | 1974-03-28 | 1978-01-09 | Katalyzátor pro poíymeraci a-olefinů |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS78172A CS195283B2 (cs) | 1974-03-28 | 1978-01-09 | Způsob výroby katalyzátorové komponenty |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS195283B2 (cs) |
-
1978
- 1978-01-09 CS CS78172A patent/CS195283B2/cs unknown
- 1978-01-09 CS CS78171A patent/CS195282B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS195283B2 (cs) | 1980-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2261266B1 (en) | Process for the polymerization of a monomer with a catalyst composition containing an organometal compound, an organoaluminum compound and a treated solid oxide compound | |
| US5032562A (en) | Catalyst composition and process for polymerizing polymers having multimodal molecular weight distribution | |
| JPS59120603A (ja) | オレフイン重合用触媒及びその製造方法 | |
| KR20100098670A (ko) | 나노-결합된 메탈로센 촉매조성물 및 이들의 중합체 생성물 | |
| KR20100098671A (ko) | 나노-결합된 메탈로센 촉매조성물 및 이들의 중합체 생성물 | |
| JP2004527635A (ja) | 改良されたオレフィン重合触媒組成物及び製造方法 | |
| CN1236373A (zh) | 关于烯烃聚合的组分和催化剂 | |
| SE441273B (sv) | Etenpolymerisationskatalysator omfattande ett uppburet silylkromat, forfarande for dess framstellning samt anvendning derav | |
| EP0022658A1 (en) | Olefin polymerisation catalyst, process and polyolefin product | |
| SE451586B (sv) | Katalysatorsystem, forfarande for dess framstellning och anvendning derav for olefinpolymerisation | |
| KR100330059B1 (ko) | 탄성에틸렌-프로필렌공중합체제조촉매 | |
| EP0563111B1 (en) | A method for the preparation of a polymerizing catalyst component, a polymerizing catalyst component prepared by the method and its use | |
| US4477587A (en) | Supported catalyst for polymerization of olefins | |
| CS195282B2 (cs) | Katalyzátor pro poíymeraci a-olefinů | |
| CN101171270A (zh) | 微波促进的催化物质形成 | |
| CN1075820C (zh) | 用于乙烯聚合和共聚的催化剂固体成份 | |
| JP2005533885A (ja) | マグネシウムジクロライド−アルコール付加物およびそれから得られる触媒成分 | |
| EP0405554A2 (en) | Propylene polymerization catalyst and method | |
| CS207559B2 (en) | Method of polymerization of the alpha-olefines | |
| HU200787B (en) | Process for producing catalyst component usable in olefin polymerization | |
| JP2004513995A (ja) | マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体を含む触媒成分、その製造法並びに使用法 | |
| NL8501815A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een katalysator op basis van zirkoon of hafnium en werkwijze voor de polymerisatie of copolymerisatie van onverzadigde verbindingen onder toepassing van deze katalysator. | |
| SU1072811A3 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
| WO1996040804A1 (en) | Supported catalyst composition for polymerization of olefins | |
| JPH06166716A (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分 |