CS195266B2

CS195266B2 - Způsob čištění reakční směsi pocházející z oxyalkylenace bydroxysloučenin

Info

Publication number: CS195266B2
Application number: CS879073A
Authority: CS
Inventors: Tadeusz Sniezek; Wlodzimierz Montewski
Original assignee: Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Priority date: 1972-12-20
Filing date: 1973-12-19
Publication date: 1980-01-31
Also published as: PL85125B1; HU168407B; NL152891B; DD109008A5; ES421556A1; NL7317479A

Description

Vynález sě týká způsobu čištění reakční směsi pocházející z oxyalkylenace hydroxysloučenin adiční reakcí hydroxysloučenin s alkylenoxidy á/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti kyselých nebo alkalických katalyzátorů. Uyedená reakční směs se získává jako výsledek adiční reakce hydroxysloučenin s alkylenoxidy a/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti katalyzátoru.

Jsou známy způsoby čištění a dehydratace polyetherů, používané ve výrobě polyuretanů. Spočívají v tom, že se zbytek, katalyzátoru neutralizuje minerálními kyselinami a dehydratuje za sníženého tlaku.

Dehydratace se provádí v kolonách rozmanitého' typu nebo v zařízeních vytvářejících film dehydratované kapaliny nebo se voda odstraňuje azeotropní destilací. K provádění všech těchto způsobů je zapotřebí složitých vakuových zařízení, jelikož delší udržování polyolů za zvýšené teploty má za následek destrukci polyetherů, čímž se zhoršují jejich vlastnosti.

Shora uvedený postup kromě toho nevede k úplné dehydrataci produktu, takže obsah vody ve standardním produktu se pohybuje v rozsahu 0,1 až 0,2 '% hmotnostních a část solí zůstává v produktu v rozpuštěné formě. Avšak pro mnohé účely je zapotřebí, aby obsah vody v polyolu byl menší než 0,1 % hmotnostního a aby naprosto nebyly přítomné ionty sodíku nebo draslíku. Dehydratace do takového stupně lze dosáhnout toliko použitím chemických činidel, jež je nutno volit tak, aby se zachovala polyuretanová čistota polyolu.

V československém patentovém spise č. 126 124 je popisována metoda čištění polypropylenglykolů od alkálií, která se provádí extrakční destilací s roztokem polypropýlenglykolů. Při tomto postupu se roztok polypropylenglykolů v uhlovodících s 5 až 13 atomy uhlíku, v chlorovaných derivátech nenasycených uhlovodíků s 2 až 12 atomy uhlíku nebo v aromatických uhlovodících se 6 až 12 atomy uhlíku extrahuje destilovanou vodou při teplotě 50 až 75 °C.

V sovětském autorském osvědčení číslo 199 386 je uveden způsob čištění zásaditých polyoxyalkylendiolů působením sorbentů. Jako syntetických sorbentů se používá hlinitokřemičitých gelů nebo silikagelu, přičemž se uvedené gely před použitím vystaví účinku minerální kyseliny.

Úkolem tohoto. vynálezu je získat vhodná chemická činidla, kterými by bylo možno odstranit z polyolů zcela vodu a současně zachovat čistotu potřebnou pro výrobu polyuretanů.

Autoři tohoto vynálezu zjistili, že tohoto cíle lze dosáhnout, použije-li se k dehydrataci takových chemických činidel, jež se vlivem vody rozkládají za vývoje plynu nebo tvoří s vodou nerozpustné sraženiny v reakčním prostředí, snadno oddělitelné a na druhé straně umožňující udržet čistotu potřebnou při výrobě polyuretanů.

Podstata čištění reakční směsi pocházející z oxyalkylenace hydroxysloučenin adiční reakcí hydroxysloučenin s alkylenoxidy a/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti kyselých nebo alkalických katalyzátorů způsobem podle vynálezu je v tom, že se na získané polyetherpolyoly působí neutralizačními látkami, jež současně vážou vodu a volné kyseliny nebo zásady, v stechiometrických množstvích, vztaženo na množství katalyzátoru a vody obsažené v aduktu, až se dosáhne hodnoty pH 6,5 až 7,5, přičemž se neutralizace provádí při teplotě 60 až 90 °C. Kyselé katalyzátory, jako je kyselina fosforečná, chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo chlorid cíničitý, se odstraní z polyetherpolyolů působením alkoholátu sodného, draselného nebo hlinitého s 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou methylátem sodným nebo ethylátem sodným, a alkalické katalyzátory, jako je hydroxid draselný, hydroxid sodný nebo hydrodxid strontnatý, se odstraní působením kyselých sloučenin,' s výhodou chloridu fosforitého, chloridu fosforečného, oxychloridu fosforečného, sulfonylchloridu, sulfochloridu nebo odpovídajících sloučenin obsahujících brómované substituenty, acetanhydridu, dimetylsulfátu nebo sodné nebo draselné soli kyselého síranu metylnatého v inertním rozpouštědle. Potom se získaná anorganická sůl odfiltruje nebo odstředí v přítomnosti bělicí přísady, jako je bělicí hlinka, jíž se používá v množství 0,5 až 1,5 % hmotnostního vztaženo na filtrát, načež se oddestilují těkavé sloučeniny, jako je metylalkohol, etylalkohol, kyselina octová nebo kysličník siřičitý, při teplotě 60 až 90 °C a výsledný produkt se stabilizuje.

Při způsobu podle vynálezu se chlorid fosfority, chloroid fosforečný, oxychlorid fosforečný, sulfonylchlorid nebo sulfochlorid přidává v roztoku benzenu, tetrachlormetanu, metylchloridu nebo jiného inertního, snadno těkavého rozpouštědla.

Při postupu podle vynálezu se tedy odstraňování kyselých katalyzátorů, jako je kyselina fosforečná, chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo chlorid číničitý, používaných v oxyalkylenaci hydroxysloučenin adiční reakcí s alkylenoxidy a/nebo· epihalogenhydriny, provádí neutralizací pomoci alkoholátů používaných v stechiometrických množstvích, vztaženo na množství katalyzátoru a vody obsažené v produktu adiční reakce. Neutralizace se provádí za zvýšené teploty, s výhodou při teplotě 60 až 90 °C.

Jako alkoholátu se používá alkoholátů sodíku, draslíku nebo· hliníku, nejvýhodněji metýlátu sodného nebo etylátu sodného. Alkoholát se přidává do reakčního prostředí až teprve po zneutralizování kyselosti prostředí, to znamená, že se dosáhne hodnoty pH 6,5 až 7,5.

Provádí-li se adice hydroxysloučenin s alkylenoxidy a/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti alkalických katalyzátorů, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo hydroxid strontnatý, pak se při neutralizaci používá chloridu fosforitého, chloridu fosforečného, oxychloridu fosforečného, thionylchloridu, chloridu sirného, sulfonylchloridu nebo sulfochloridu, nebo analogických sloučenin obsahujících brom nebo aóetanhydrid, dimetylsulfát nebo sodnou nebo draselnou sůl kyselého síranu metylnatého, používá-li se roztoků shora uvedených sloučenin v Inertních rozpouštědlech, s výhodou v benzenu, tetrachlormetanu nebo· metylenchloridu.

Neutralizace se provádí až do pH 6,5 až

7.5 a za těchto podmínek neobsahuje produkt téměř žádnou vodu.

Vzniklá minerální sůl se odfiltruje nebo odstředí, s výhodou v přítomnosti bělícího činidla, zejména aktivního uhlí nebo bělicí hlinky, použitých v množství asi 1 °/o hmotnostního, vztaženo na hmotnost filtrátu. Po oddělení tuhých látek se destilací oddělí, těkavé látky. Destilace se' provádí při teplotě 60 až 90 °C, áž sé těkavě látky přidané k neutralizaci, a to metylalkohol, etylalkohol, kyselina octová, kysličník siřičitý a' étery, zcela odstraní. Potom se polyéter, zbavený katalyzátoru a vody, stabilizuje.

Před neutralizací se musí vždy stanovit množství vody v aduktu a -je-li toto množství tak malé, že nepostačuje k rozkladu použitých reakčních složek při neutralizaci, pak se k aduktu přidá stechiometrické množství vody. Obráceně, obsahuje-li adukt více vody, než je zapotřebí pro· neutralizační reakci, a oddestilování vody je obtížně proveditelné, lze používat nadbytku reakčních složek, například chloridu fosforitého nebo thionylchloridu, a sloučeniny vznikající při reakci, jako je kyselina chlorovodíková nebo kyselina fosforitá, se neutralizují, s výhodou metylátem sodným, až do hodnoty pH

6.5 až 7,5.

Způsob podle vynálezu umožňuje současnou neutralizaci a dehydrataci polyolů. Tyto reakce vyjadřují dále uváděné rovnice v případě, že se jako katalyzátorů při alkylenaci hydroxysloučenin používá alkalických sloučenin.

R + OMe + HzO + SOCk —» —r» 2 ROH +: SO2 + 2 MeCl nebo

ROMe +, 2 H2O 4» SOCI2 ——> 4 ROH + 2 MeCl 4- Me2SO3. .

Použije-li se chloridu fosforitého, probíhá reakce takto:

ROMe 4-^: PCte 4-j 3 H2O —» —> 6 ROH 4- ΜΘ3ΡΟ3 4- 3 MeCl.

195286

6

V uvedených reakcích Me značí sodík, draslík nebo jiný alkalický kov, R znamená polyoxidový řetězec získaný polyadiční reakcí alkylenoxidu a/nebo epihalogenhydrinu.

Před čištěním se analyticky stanoví obsah alkalického katalyzátoru a procentuální obsah vody. Volí se takové množství neutralizační látky, jež se vypočte vzhledem k reakční složce použité ve větším stechiometrickém množství.

Vyplývá-li z výpočtu, že se k úplné neutralizaci musí použít 1 gmol chloridu fosforitého a množství vody v polyolu odpovídá stěží polovině potřebného množství k rozkladu chloridu fosforitého na kyselinu fosforitou a kyselinu chlorovodíkovou, je nutno před neutralizací přidat scházející látku. Takto se dosáhne úplné neutralizace a vysráží se sůl vzniklá v úplném bezvodém prostředí. Jelikož v lepivém polyolu může být získaná sůl koloidního typu, doporučuje se filtrace aktivním uhlím nebo bělicí hlinkou, jichž se použije v množství 1 '% hmotnostního, vztaženo na filtrát. Je-li v prostředí nadbytek vody v poměru k obsahu alkalického katalyzátoru, pák se po přidání látky, která váže vodu, s výhodou v prostředí takových rozpouštědel, Jako je tetrachlormetan nebo metylénchlorid, musí přidat vhodné množství např. alkoholátu hlinitého, sodného nebo draselného, aby se vázaly volné kyseliny. Alkohol, s výhodou metylalkohol, etylalkohol nebo isopropylalkohol, který se odštěpí, se po odfiltrování soli oddělí jednoduchým způsobem v destilační koloně.

Postupem podle tohoto vynálezu se získávají bezbarvé polyoly s hodnotou pH 6,5 až 7,5, které jsou zcela bezvodé a prosté alkalických katalyzátorů, jichž obsahují méně než 5 ppm.

Příklad 1

Do reaktoru, v němž se provedla oxypropylenace glycerinu v přítomnosti hydroxidu draselného a získá polyéter se molekulovou hmotností 300 a obsahem 0,5 % hmot. hydroxidu draselného, vztaženo na množství polyéteru, a 0,1 % hmot. vody pocházející z vedlejších reakcí a vlhkých výchozích látek, který obsahuje 18 kg produktu o teplotě 60 až 80 °C, se přidá 45,5 g (0,33 mol) technicřého chloridu fosforitého v 50 g benzenu za míchání během 10 minut. Potom se změří hodnota pH produktu, která má být 3 až 4. Potom se přidá 22 g etylátu sodného, až hodnota pH dosáhne 6,5 až 7,5. Po míchání trvajícím 10 minut se přidá 180 g aktivního uhlí. Obsah reaktoru se pak míchá dále po dobu 20 minut a potom se filtruje nebo odstředí. Získaný produkt tvoří bezbarvou kapalinu o pH 6,5 až 7 a hydroxylovém čísle asi 400 a obsahuje méně než 5 ppm sodných a draselných katlontů, stanoveno spektrofotometricky.

P ř í k 1 a d 2

K 10 kg polyolu s hydroxylovým číslem asi 56, který, se získal,kondenzací glycerinu s propylenoxidem a eíylenoxidem v přítomnosti hydroxidu draselného a který obsahuje 0,5 % hydroixldu draselného, vztaženo na množství polyolu, a 0,08 '% vody, přidá se 52 g thionylchloridu (SOCI2) v 50 g benzenu. Směs se míchá po dobu 20 minut a pak se k ní přidá 100 g bělicí hlinky, načež se v míchání pokračuje ještě 0,5 hodiny. Po, filtraci produktu se získá viskózní, bezbarvá kapalina s hodnotou pH 6,5 až 7 a s hydroxylovým číslem 54 až 56 a s celkovým obsahem draslíku a sodíku pod 5 ppm.

Obdobně se provedou další pokusy, jež jsou shrnuty v příkladech 3 až 15. V těchto příkladech jsou alkalické katalyzátory KOH, NaOH a SrfOHJz [označeny jako A, B a C] a voda, která vzniká při vedlejších reakcích během oxyalkylenace polyalkoholů a/ nebo jiných sloučenin, obsahujících aktivní vodíkový atom, působením alkylenoxidů a/ nebo epihalohydrinů, v přítomnosti alkalických katalyzátorů, nejvhodněji KOH, NaOH nebo Sr(OH)2 (je označována jako D]. Obsah katalyzátoru a vody se stanoví analyticky.

V případě, že množství vody potřebné k reakci nestáčí, přidá se k 10 kg surového zahřátého polyolu (A, B, C), nejvhodněji na teplotu 08 až 90 °C, vypočtené množství vody (E), jehož je zapotřebí k rozložení neutralizačního prostředku (F — R). Potom se za stálého- míchání přidají neutralizační prostředky (F — R) v Inertním rozpouštědle (S — V) a v odpovídajících množstvích. Po půlhodinovém míchání se upraví hodnota pH polyolu pomocí malého množství neutralizačního prostředku nebo surového polyolu s katalyzátorem na 6 až 7,5. Pak se přidá bělicí látka (W — XJ v množství 0,5 až

1,5 % hmot., vztaženo· na množství polyolu, a v míchání se pokračuje ještě 20 až 30 minut při teplotě 80 až 100 °C.

Směs se destiluje za sníženého tlaku a potom se surový polyol odstředí, s výhodou za sníženého tlaku. Získaný bezbarvý polyol má hodnotu ph (YJ a obsah katalyzátoru (Z) je nižší než 10 ppm.

V dalších příkladech se postupuje způsobem popsaným výše, přičemž se používá sloučenin označených písmeny s významy vysvětlenými shora.

P ř í k 1 a d 3

B — polyol s obsahem 0,5 % hmot. NaOH

-10 kg

B — obsah vody v polyolu — 0,0002 % hmot.

E — dodatečně přidaná voda — 15,0 g F — PCI5 — 44 g S — benzen — 44 g W — aktivní uhlí — 150 g Y — reakce polyolu — pH 6,8 Z — stupeň čistoty — 5 ppm

193266

Přiklad 4

C — polyol s obsahem 1hmot. Sr[OH)2 — 10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,001 % hmot. E — přidaná voda — 15 g J SO2CI2 — 56 g T — toluen — 56 g W — aktivní uhlí — 100 g

Y — reakce polyolu — pH 6,5

Z — stupeň čistoty — 8 ppm

Příklad5

B — polyol s obsahem 0,5 %' hmot. NaOH — 10 kg

D — obsah vody v polyéterpolyolu — 0,001 procent hmot.

E — přidaná voda — 13,5 g

J — POCI3 — 38 g

Y — tetrachlormetan — 38 g

W — aktivní uhlí — 150

Y — reakce polyolu — pH 6,3

Z — stupeň čistoty — 4 ppm

Příklad 6

A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH -10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,002 % hmot. E — přidaná voda — 16 g G — PBrs — 81 g S — benzen — 81 g W — aktivní uhlí — 100 g

Y — reakce polyolu — pH 6,4

Z — stupeň čistoty — 7 ppm

Příklad 7

C — polyol s obsahem 1 % hmot. Sr(OH)a — 10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,005 % hmot. E — přidaná voda — 20 g H — PBrs — 118,5 g S — benzen — 118,5 g W — aktivní uhlí — 150 g

Y — reakce plyolu — pH 6,4

Z — stupeň čistoty — 3 ppm

Příklad 8

A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH — 10 kg

D — voda — 0,002 '% hmot.

E — přidaná voda — 8 g

I — S2CI2 — 60 g

U — metylchlorld — 60 g

X — bělicí hlinka — 150 g

Y — reakce polyolu — pH 6,8

Z — stupeň čistoty — 8 ppm

Příklad 9

A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH — 10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,001'% hmot.

E — přidaná voda -r- 5,5 g

L — SO2(OH)C1 — 34,5 g

S — benzen — 34,5 g

W — aktivní uhlí — 100 g

Yreakce polyolu — pH 6,8

Z — stupeň čistoty — 9 ppm

Příklad 10

B — polyol s obsahem 0,5 ^e/o hmot. NaOH — 10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,002 '% hmot. E — přidaná voda — 12 g M — SOCI2 — 62 g S — benzen — 250 g W — aktivní uhuí — 150 g

Y — reakce — pH 7

Z — stupéň čistoty — 6 ppm

Příklad 11

A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH -10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,003 % hmot. E — přidaná voda - 8 g '

N — (CH3CO)2O — 45,5 g S — benzen — 45,5 g W — aktivní uhlí — 100 g

Y — reakce — pH 6,8

Z — stupeň čistoty — 5 ppm

Příklad 12

A — polyol s obsahem 0,5 °/o hmot. KOH — 10 kg

B — obsah vody v polyolu — 0,03 O/o hmot. E — přidaná voda — 16 g C — SO2(OCH3)2 — 56 g W —' aktivní uhlí — 100 g Ύ — reakce polyolu — pH 6,7 Z — stupeň čistoty — 6 ppm Příklad 13

A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH — 10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,002 °/o hmot. E — přidaná voda — 22 g Q — SO2(OCH3)OK — 209 g W — aktivní uhlí — 150 g

Y — reakce — pH 6,8

Z — stupeň čistoty — 6 ppm

Příklad 14

B — polyol s obsahem 0,5 % hmot. NaOH — 10 kg.

D — obsah vody v polyolu — 0,001 % hmot. E — přidaná voda — 22 g P — SO2(OC2Hs)2 — 209 g W — aktivní uhlí — 150 g

Y — reakce — pH 6,8

Z — stupeň čistoty 3 ppm ,

Příklad 15

B — polyol s obsahem 0,5 °/o hmot. NaOH — 10 kg

D — obsah vody v polyolu — 0,002 ⁽% hmot. E — přidaná voda 22,5 g R — SOa(OCH3)ONa — 189 g W — aktivní uhlí — 150 g Y — reakce polyolu — pH 6,7 Z — stupeň čistoty — 8 ppm

V příkladech 16 až 21 jsou uváděny údaje získané při odstraňování kyselých katalyzátorů z produktů oxyalkenylace hydroxysloučenin.

V surovém polyolu (A — D) se stanoví procentuální obsah katalyzátoru a vody (E), která še tvoří během vedlejších reakcí oxyalkenylace polyolů a/neb0' jiných aktivních sloučenin obsahujících aktivní atom vodíku působením alkylenoxidů a/nebo epihalogenhydrinů, v přítomnosti kyselých katalyzátorů, jako· je kyselina fosforečná, chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo chlorid cíničitý.

Potom se přidá voda (Fj ve vypočteném množství, jehož je třeba k rozkladu neutralizační látky (G, Η, I, J, K, Lj. Neutralizace se provádí nejvýhodněji při teplotě 80 až 90 °C, zatímco' během stálého míchání se k 10 kg surového polyolu (A, B, C, D) přidá pomalu neutralizační látka (H — L) v množstvích, jak je udáno v příkladech. Směs se míchá půl hodiny a potom se zjistí pH polyolu nebo se upraví na hodnotu 6 až 7,5 pomocí malého množství neutralizační látky nebo přídavku kyselého surového polyolu. Vše se zahřívá při teplotě 90 až 10Ó °C s přídavkem 0,5 až 1,5 % hmot. bělicí látky (Μ, N, O), přičemž se odstraní současně těkavé sloučeniny ve vakuu. Směs se potom odstředí, s výhodou ve vakuové odstředivce. Získaný bezbarvý polyol polyurtanové čistoty (Z) má hodnotu pH 6 až 7,5 (Pj. Příklad 16

A — polyol s obsahem 1 % hmot. H3PO4

- 10 kg

E —obsah vody v polyolu — 0,001 % hmot. I — etylát hlinitý — 165 g M — aktivní uhlí — 100 g P — reakce polyolu — pH 6,7 Z — polyuretanová čistota — 0 ppm

Příklad 17

A — polyol s obsahem 1 % hmot. H3PO4 — 10 kg

E — obsah vody v polyolu — 0,002 10/0 hmot. L — isopropylát hlinitý — 204 g ' O — aktivní bentonit — 150 g P — reakce — pH 6,8 Z — polyuretanová čistota — 0 ppm Příklad 18

B — polyol s obsahem 2 % hmot. AICI3 — 10 kg

D — voda v polyolu — 0,001 % hmot.

E — přidaná, voda — 81 g K — etylát sodný — 243 g N — bělicí hlinka — 150 g P — reakce polyolu — pH 6,8 Z — polyuretanová čistota 6 ppm Příklad 19

C — polyol s obsahem 2 % hmot. FeCl3 — 10 kg

E — voda v polyolu — 0,002 '% hmot.

F — přidaná voda — 33 g H — etylát sodný — 251 g M — aktivní uhlí — 100 g P — reakce polyolu — pH 6,9 Z — polyuretanová čistota — 8 ppm P ř í k 1 a d 2 0

D — polyol s obsahem 1 % hmot. SnCl4 — 10 kg

E — obsah vody v polyolu — 0,003 % hmot. F — přidaná voda — 14 g J — etylát draselný — 108 g O — aktivní bentonit — 150 g P — reakce polyolu — pH 7,1 Z — polyuretanová čistota — 7 ppm Příklad 21

C — polyol s obsahem 2 % hmot. FeClí — 10 kg

E — voda v polyolu — 0,002 ·% hmot.

F — přidaná voda — 33 g G — etylát draselný — 311 g N — bělicí hlinka — 150 g P — reakce polyolu — pH 7 .

Z —* polyuretanová čistota — 7 ppm

Claims

1. Způsob čištění reakční směsi pocházející z oxyalkylenace hydroxýsloučenin adiční reakcí hydroxýsloučenin s alkylenoxidy a/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti kyselých nebo alkalických katalyzátorů, vyznačující se tím, že se na získané polyéter.polyoly působí neutralizačními látkami, jež současně vážou vodu a volné kyseliny nebo zásady, v stechiometrických množstvích, vztaženo· na množství katalyzátoru a vody obsažené v aduktu, až se dosáhne hodnoty pH 6,5 až 7,5, přičemž se neutralizace proVYNÁLEZU vádí při teplotě 60 až 90 °C, kyselé katalyzátory, jako je kyselina fosforečná, chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo chlorid cíničitý, se odstraní z polyéterpolyolů působením alkoholátu sodného, draselného nebo hlinitélm s 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou metylátem sodným nebo etylátem sodným, a alkalické katalyzátory, jako je hydroxid draselný, sodný nebo strontnatý, se odstraní působením kyselých sloučenin, s výhodou oxychloridu fosforečného, sulfonylchloridu chloridu fosforitého, chloridu fosforečného,

195286 nebo odpovídajících sloučenin obsahujících hromované substituenty, acetanhydridu, dimetylsulfátu nebo sodné nebo. draselné soli kyselého síranu metylnatého v inertním rozpouštědle a potom se získaná anorganická sůl odfiltruje nebo odstředí v přítomnosti bělicí přísady, jako je bělicí hlinka, jíž se používá v množství 0,5 až 1,5 % hmotnostních, vztaženo na filtrát, načež se oddestilují těkavé sloučeniny, jako je metylalkohol, etylalkohol, kyselina octová nebo kysličník siřičitý, při tepíotě 60 až 90 °C, a výsledný produkt se stabilizuje.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, óxychlorid fosforečný, sulfonylchlorid nebo sulfochlorid přidává ve formě roztoku v benzenu, tetrachlórmetanu,. metylchloridu nebo jiném inertním, snadno těkavém rozpouštědle.