CS195266B2 - Method of the purification of reaction mixture processing from oxyalkylenation of hydroxy compounds - Google Patents
Method of the purification of reaction mixture processing from oxyalkylenation of hydroxy compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS195266B2 CS195266B2 CS879073A CS879073A CS195266B2 CS 195266 B2 CS195266 B2 CS 195266B2 CS 879073 A CS879073 A CS 879073A CS 879073 A CS879073 A CS 879073A CS 195266 B2 CS195266 B2 CS 195266B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyol
- water
- sodium
- chloride
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 title claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 title claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 75
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 45
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 38
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 9
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 8
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical class CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 5
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical class COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical class 0.000 claims description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYBIDQORRWYPX-UHFFFAOYSA-N O=S(=O)=P(Cl)(Cl)Cl Chemical compound O=S(=O)=P(Cl)(Cl)Cl XLYBIDQORRWYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- YEYZALQTJCVXIJ-HXUWFJFHSA-N (2R)-2-amino-2-(methoxymethyl)-4-(4-octylphenyl)butan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(CC[C@@](N)(CO)COC)C=C1 YEYZALQTJCVXIJ-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- -1 strontium hydride Chemical compound 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006024 SO2Cl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WBGWGHYJIFOATF-UHFFFAOYSA-M potassium;methyl sulfate Chemical compound [K+].COS([O-])(=O)=O WBGWGHYJIFOATF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález sě týká způsobu čištění reakční směsi pocházející z oxyalkylenace hydroxysloučenin adiční reakcí hydroxysloučenin s alkylenoxidy á/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti kyselých nebo alkalických katalyzátorů. Uyedená reakční směs se získává jako výsledek adiční reakce hydroxysloučenin s alkylenoxidy a/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti katalyzátoru.The invention also relates to a process for purifying a reaction mixture resulting from the oxyalkylenation of hydroxy compounds by addition of hydroxy compounds with alkylene oxides and / or epihalohydrins in the presence of acidic or alkaline catalysts. Said reaction mixture is obtained as a result of the addition reaction of the hydroxy compounds with alkylene oxides and / or epihalohydrins in the presence of a catalyst.
Jsou známy způsoby čištění a dehydratace polyetherů, používané ve výrobě polyuretanů. Spočívají v tom, že se zbytek, katalyzátoru neutralizuje minerálními kyselinami a dehydratuje za sníženého tlaku.Methods for purifying and dehydrating polyethers used in the production of polyurethanes are known. They consist in neutralizing the residue of the catalyst with mineral acids and dehydrating under reduced pressure.
Dehydratace se provádí v kolonách rozmanitého' typu nebo v zařízeních vytvářejících film dehydratované kapaliny nebo se voda odstraňuje azeotropní destilací. K provádění všech těchto způsobů je zapotřebí složitých vakuových zařízení, jelikož delší udržování polyolů za zvýšené teploty má za následek destrukci polyetherů, čímž se zhoršují jejich vlastnosti.The dehydration is carried out in a variety of columns or in apparatuses forming a film of dehydrated liquid or the water is removed by azeotropic distillation. Complex vacuum devices are required to carry out all these processes, as prolonged maintenance of the polyols at elevated temperature results in the destruction of the polyethers, thereby deteriorating their properties.
Shora uvedený postup kromě toho nevede k úplné dehydrataci produktu, takže obsah vody ve standardním produktu se pohybuje v rozsahu 0,1 až 0,2 '% hmotnostních a část solí zůstává v produktu v rozpuštěné formě. Avšak pro mnohé účely je zapotřebí, aby obsah vody v polyolu byl menší než 0,1 % hmotnostního a aby naprosto nebyly přítomné ionty sodíku nebo draslíku. Dehydratace do takového stupně lze dosáhnout toliko použitím chemických činidel, jež je nutno volit tak, aby se zachovala polyuretanová čistota polyolu.Moreover, the above process does not lead to complete dehydration of the product, so that the water content of the standard product is in the range of 0.1 to 0.2% by weight and some of the salts remain in the product in dissolved form. However, for many purposes it is desirable that the water content of the polyol be less than 0.1% by weight and that sodium or potassium ions are completely absent. Dehydration to such a degree can only be achieved by the use of chemical agents which must be selected so as to maintain the polyurethane purity of the polyol.
V československém patentovém spise č. 126 124 je popisována metoda čištění polypropylenglykolů od alkálií, která se provádí extrakční destilací s roztokem polypropýlenglykolů. Při tomto postupu se roztok polypropylenglykolů v uhlovodících s 5 až 13 atomy uhlíku, v chlorovaných derivátech nenasycených uhlovodíků s 2 až 12 atomy uhlíku nebo v aromatických uhlovodících se 6 až 12 atomy uhlíku extrahuje destilovanou vodou při teplotě 50 až 75 °C.In Czechoslovak Patent No. 126,124, a method for purifying polypropylene glycols from alkali is described by extraction distillation with a solution of polypropylene glycols. In this procedure, the solution of polypropylene glycols in C5 -C13 hydrocarbons, C 2 -C 12 chlorinated unsaturated hydrocarbon derivatives or C 6 -C 12 aromatic hydrocarbons is extracted with distilled water at 50-75 ° C.
V sovětském autorském osvědčení číslo 199 386 je uveden způsob čištění zásaditých polyoxyalkylendiolů působením sorbentů. Jako syntetických sorbentů se používá hlinitokřemičitých gelů nebo silikagelu, přičemž se uvedené gely před použitím vystaví účinku minerální kyseliny.Soviet Patent Certificate No. 199 386 discloses a method for purifying basic polyoxyalkylenediols by the action of sorbents. Aluminosilicate gels or silica gel are used as synthetic sorbents and the gels are exposed to a mineral acid before use.
Úkolem tohoto. vynálezu je získat vhodná chemická činidla, kterými by bylo možno odstranit z polyolů zcela vodu a současně zachovat čistotu potřebnou pro výrobu polyuretanů.The task of this. It is an object of the present invention to provide suitable chemical agents to remove completely water from the polyols whilst maintaining the purity required for the production of polyurethanes.
Autoři tohoto vynálezu zjistili, že tohoto cíle lze dosáhnout, použije-li se k dehydrataci takových chemických činidel, jež se vlivem vody rozkládají za vývoje plynu nebo tvoří s vodou nerozpustné sraženiny v reakčním prostředí, snadno oddělitelné a na druhé straně umožňující udržet čistotu potřebnou při výrobě polyuretanů.The present inventors have found that this object can be achieved when dehydrating chemical agents which decompose under the influence of water to form gas or form water-insoluble precipitates in the reaction medium, readily separable and, on the other hand, to maintain the purity required production of polyurethanes.
Podstata čištění reakční směsi pocházející z oxyalkylenace hydroxysloučenin adiční reakcí hydroxysloučenin s alkylenoxidy a/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti kyselých nebo alkalických katalyzátorů způsobem podle vynálezu je v tom, že se na získané polyetherpolyoly působí neutralizačními látkami, jež současně vážou vodu a volné kyseliny nebo zásady, v stechiometrických množstvích, vztaženo na množství katalyzátoru a vody obsažené v aduktu, až se dosáhne hodnoty pH 6,5 až 7,5, přičemž se neutralizace provádí při teplotě 60 až 90 °C. Kyselé katalyzátory, jako je kyselina fosforečná, chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo chlorid cíničitý, se odstraní z polyetherpolyolů působením alkoholátu sodného, draselného nebo hlinitého s 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou methylátem sodným nebo ethylátem sodným, a alkalické katalyzátory, jako je hydroxid draselný, hydroxid sodný nebo hydrodxid strontnatý, se odstraní působením kyselých sloučenin,' s výhodou chloridu fosforitého, chloridu fosforečného, oxychloridu fosforečného, sulfonylchloridu, sulfochloridu nebo odpovídajících sloučenin obsahujících brómované substituenty, acetanhydridu, dimetylsulfátu nebo sodné nebo draselné soli kyselého síranu metylnatého v inertním rozpouštědle. Potom se získaná anorganická sůl odfiltruje nebo odstředí v přítomnosti bělicí přísady, jako je bělicí hlinka, jíž se používá v množství 0,5 až 1,5 % hmotnostního vztaženo na filtrát, načež se oddestilují těkavé sloučeniny, jako je metylalkohol, etylalkohol, kyselina octová nebo kysličník siřičitý, při teplotě 60 až 90 °C a výsledný produkt se stabilizuje.The essence of the purification of the reaction mixture resulting from the oxyalkylenation of the hydroxy compounds by the addition reaction of the hydroxy compounds with alkylene oxides and / or epihalohydrins in the presence of acidic or alkaline catalysts according to the process of the invention is that the obtained polyether polyols are treated with neutralizing agents stoichiometric amounts, based on the amount of catalyst and water contained in the adduct, until a pH of 6.5 to 7.5 is reached, with the neutralization being carried out at a temperature of 60 to 90 ° C. Acid catalysts such as phosphoric acid, aluminum chloride, iron (III) chloride or tin (II) chloride are removed from the polyether polyols by treatment with sodium, potassium or aluminum C 1 -C 3 alcoholate, preferably sodium methylate or sodium ethylate, and alkali catalysts such as hydroxide potassium, sodium hydroxide or strontium hydride are removed by treatment with acidic compounds, preferably phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, sulfonyl chloride, sulfochloride or the corresponding compounds containing brominated substituents, acetic anhydride, dimethyl sulfate or sodium or potassium methyl sulfate in an inert solvent . Thereafter, the inorganic salt obtained is filtered or centrifuged in the presence of a bleaching agent such as bleaching earth, used in an amount of 0.5 to 1.5% by weight based on the filtrate, after which volatile compounds such as methanol, ethyl alcohol, acetic acid are distilled off. or sulfur dioxide, at a temperature of 60-90 ° C, and the resulting product is stabilized.
Při způsobu podle vynálezu se chlorid fosfority, chloroid fosforečný, oxychlorid fosforečný, sulfonylchlorid nebo sulfochlorid přidává v roztoku benzenu, tetrachlormetanu, metylchloridu nebo jiného inertního, snadno těkavého rozpouštědla.In the process according to the invention, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, sulfonyl chloride or sulfochloride is added in a solution of benzene, carbon tetrachloride, methyl chloride or another inert, easily volatile solvent.
Při postupu podle vynálezu se tedy odstraňování kyselých katalyzátorů, jako je kyselina fosforečná, chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo chlorid číničitý, používaných v oxyalkylenaci hydroxysloučenin adiční reakcí s alkylenoxidy a/nebo· epihalogenhydriny, provádí neutralizací pomoci alkoholátů používaných v stechiometrických množstvích, vztaženo na množství katalyzátoru a vody obsažené v produktu adiční reakce. Neutralizace se provádí za zvýšené teploty, s výhodou při teplotě 60 až 90 °C.Thus, in the process of the invention, the removal of acid catalysts such as phosphoric acid, aluminum chloride, ferric chloride or tin tetrachloride used in the oxyalkylenation of hydroxy compounds by addition reaction with alkylene oxides and / or epihalohydrins is neutralized with alcoholates used in stoichiometric amounts, catalyst and water contained in the addition reaction product. The neutralization is carried out at an elevated temperature, preferably at a temperature of 60 to 90 ° C.
Jako alkoholátu se používá alkoholátů sodíku, draslíku nebo· hliníku, nejvýhodněji metýlátu sodného nebo etylátu sodného. Alkoholát se přidává do reakčního prostředí až teprve po zneutralizování kyselosti prostředí, to znamená, že se dosáhne hodnoty pH 6,5 až 7,5.The alcoholates used are sodium, potassium or aluminum alcoholates, most preferably sodium methylate or sodium ethylate. The alcoholate is added to the reaction medium only after neutralizing the acidity of the medium, i.e. a pH of 6.5 to 7.5 is reached.
Provádí-li se adice hydroxysloučenin s alkylenoxidy a/nebo epihalogenhydriny v přítomnosti alkalických katalyzátorů, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo hydroxid strontnatý, pak se při neutralizaci používá chloridu fosforitého, chloridu fosforečného, oxychloridu fosforečného, thionylchloridu, chloridu sirného, sulfonylchloridu nebo sulfochloridu, nebo analogických sloučenin obsahujících brom nebo aóetanhydrid, dimetylsulfát nebo sodnou nebo draselnou sůl kyselého síranu metylnatého, používá-li se roztoků shora uvedených sloučenin v Inertních rozpouštědlech, s výhodou v benzenu, tetrachlormetanu nebo· metylenchloridu.If the addition of hydroxy compounds with alkylene oxides and / or epihalohydrins is carried out in the presence of alkaline catalysts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or strontium hydroxide, then neutralization uses phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, sulfur trichloride, sulfonyl chloride or sulfochloride or analogous compounds containing bromine or aethanoic anhydride, dimethyl sulphate or sodium or potassium salt of methyl methyl sulphate, when solutions of the above compounds are used in inert solvents, preferably benzene, carbon tetrachloride or methylene chloride.
Neutralizace se provádí až do pH 6,5 ažThe neutralization is carried out up to a pH of 6.5 to 6.5
7.5 a za těchto podmínek neobsahuje produkt téměř žádnou vodu.7.5 and under these conditions the product contains almost no water.
Vzniklá minerální sůl se odfiltruje nebo odstředí, s výhodou v přítomnosti bělícího činidla, zejména aktivního uhlí nebo bělicí hlinky, použitých v množství asi 1 °/o hmotnostního, vztaženo na hmotnost filtrátu. Po oddělení tuhých látek se destilací oddělí, těkavé látky. Destilace se' provádí při teplotě 60 až 90 °C, áž sé těkavě látky přidané k neutralizaci, a to metylalkohol, etylalkohol, kyselina octová, kysličník siřičitý a' étery, zcela odstraní. Potom se polyéter, zbavený katalyzátoru a vody, stabilizuje.The resulting mineral salt is filtered off or centrifuged, preferably in the presence of a bleaching agent, in particular activated carbon or bleaching earth, used in an amount of about 1% by weight, based on the weight of the filtrate. After separation of the solids, the volatiles are separated by distillation. The distillation is carried out at a temperature of 60-90 ° C, and the volatile substances added to the neutralization, namely methanol, ethanol, acetic acid, sulfur dioxide and ethers, are completely removed. Then, the polyether, free of catalyst and water, is stabilized.
Před neutralizací se musí vždy stanovit množství vody v aduktu a -je-li toto množství tak malé, že nepostačuje k rozkladu použitých reakčních složek při neutralizaci, pak se k aduktu přidá stechiometrické množství vody. Obráceně, obsahuje-li adukt více vody, než je zapotřebí pro· neutralizační reakci, a oddestilování vody je obtížně proveditelné, lze používat nadbytku reakčních složek, například chloridu fosforitého nebo thionylchloridu, a sloučeniny vznikající při reakci, jako je kyselina chlorovodíková nebo kyselina fosforitá, se neutralizují, s výhodou metylátem sodným, až do hodnoty pHThe amount of water in the adduct must always be determined prior to neutralization, and if the amount is so small that it is not sufficient to decompose the reactants used in the neutralization, a stoichiometric amount of water is added to the adduct. Conversely, if the adduct contains more water than is required for the neutralization reaction, and distillation of the water is difficult to carry out, excess reagents such as phosphorus trichloride or thionyl chloride and reaction compounds such as hydrochloric acid or phosphorous acid may be used, are neutralized, preferably with sodium methylate, up to pH
6.5 až 7,5.6.5 to 7.5.
Způsob podle vynálezu umožňuje současnou neutralizaci a dehydrataci polyolů. Tyto reakce vyjadřují dále uváděné rovnice v případě, že se jako katalyzátorů při alkylenaci hydroxysloučenin používá alkalických sloučenin.The process of the invention allows simultaneous neutralization and dehydration of polyols. These reactions express the following equations when alkaline compounds are used as catalysts for the alkylation of hydroxy compounds.
R + OMe + HzO + SOCk —» —r» 2 ROH +: SO2 + 2 MeCl neboR + OMe + H 2 O + SOCk -> - r 2 ROH +: SO 2 + 2 MeCl or
ROMe +, 2 H2O 4» SOCI2 ——> 4 ROH + 2 MeCl 4- Me2SO3. .ROMe +, 2 H 2 O 4 · SOCl 2 ——> 4 ROH + 2 MeCl 4-Me 2 SO 3. .
Použije-li se chloridu fosforitého, probíhá reakce takto:If phosphorus trichloride is used, the reaction proceeds as follows:
ROMe 4-: PCte 4-j 3 H2O —» —> 6 ROH 4- ΜΘ3ΡΟ3 4- 3 MeCl.ROMe 4- : PCte 4-j 3 H2O ->-> 6 ROH 4- ΜΘ3-3 4- 3 MeCl.
195286195286
66
V uvedených reakcích Me značí sodík, draslík nebo jiný alkalický kov, R znamená polyoxidový řetězec získaný polyadiční reakcí alkylenoxidu a/nebo epihalogenhydrinu.In the above reactions, Me is sodium, potassium or other alkali metal, R is the polyoxide chain obtained by the polyaddition reaction of alkylene oxide and / or epihalohydrin.
Před čištěním se analyticky stanoví obsah alkalického katalyzátoru a procentuální obsah vody. Volí se takové množství neutralizační látky, jež se vypočte vzhledem k reakční složce použité ve větším stechiometrickém množství.Prior to purification, the alkaline catalyst content and the percentage water content were determined analytically. The amount of neutralizing agent chosen is calculated relative to the reactant used in a larger stoichiometric amount.
Vyplývá-li z výpočtu, že se k úplné neutralizaci musí použít 1 gmol chloridu fosforitého a množství vody v polyolu odpovídá stěží polovině potřebného množství k rozkladu chloridu fosforitého na kyselinu fosforitou a kyselinu chlorovodíkovou, je nutno před neutralizací přidat scházející látku. Takto se dosáhne úplné neutralizace a vysráží se sůl vzniklá v úplném bezvodém prostředí. Jelikož v lepivém polyolu může být získaná sůl koloidního typu, doporučuje se filtrace aktivním uhlím nebo bělicí hlinkou, jichž se použije v množství 1 '% hmotnostního, vztaženo na filtrát. Je-li v prostředí nadbytek vody v poměru k obsahu alkalického katalyzátoru, pák se po přidání látky, která váže vodu, s výhodou v prostředí takových rozpouštědel, Jako je tetrachlormetan nebo metylénchlorid, musí přidat vhodné množství např. alkoholátu hlinitého, sodného nebo draselného, aby se vázaly volné kyseliny. Alkohol, s výhodou metylalkohol, etylalkohol nebo isopropylalkohol, který se odštěpí, se po odfiltrování soli oddělí jednoduchým způsobem v destilační koloně.If it follows from the calculation that 1 gmol of phosphorus trichloride must be used for complete neutralization and the amount of water in the polyol hardly corresponds to half the amount required to decompose phosphorus trichloride into phosphorous acid and hydrochloric acid, the missing substance must be added before neutralization. In this way, complete neutralization is achieved and the salt formed in completely anhydrous medium precipitates. Since a salt of the colloidal type may be obtained in the tacky polyol, it is recommended to filter with activated carbon or bleaching clay, which is used in an amount of 1% by weight, based on the filtrate. If there is an excess of water in the environment relative to the alkali catalyst content, a suitable amount of, for example, aluminum, sodium or potassium alcoholate, must be added after the addition of the water-binding substance, preferably in an environment such as carbon tetrachloride or methylene chloride, to bind the free acids. The alcohol, preferably methanol, ethyl alcohol or isopropyl alcohol, which is cleaved off, is separated off in a simple manner in a distillation column after the salt has been filtered off.
Postupem podle tohoto vynálezu se získávají bezbarvé polyoly s hodnotou pH 6,5 až 7,5, které jsou zcela bezvodé a prosté alkalických katalyzátorů, jichž obsahují méně než 5 ppm.According to the process of the present invention, colorless polyols having a pH of 6.5 to 7.5 are obtained which are completely anhydrous and free of alkaline catalysts having less than 5 ppm.
Příklad 1Example 1
Do reaktoru, v němž se provedla oxypropylenace glycerinu v přítomnosti hydroxidu draselného a získá polyéter se molekulovou hmotností 300 a obsahem 0,5 % hmot. hydroxidu draselného, vztaženo na množství polyéteru, a 0,1 % hmot. vody pocházející z vedlejších reakcí a vlhkých výchozích látek, který obsahuje 18 kg produktu o teplotě 60 až 80 °C, se přidá 45,5 g (0,33 mol) technicřého chloridu fosforitého v 50 g benzenu za míchání během 10 minut. Potom se změří hodnota pH produktu, která má být 3 až 4. Potom se přidá 22 g etylátu sodného, až hodnota pH dosáhne 6,5 až 7,5. Po míchání trvajícím 10 minut se přidá 180 g aktivního uhlí. Obsah reaktoru se pak míchá dále po dobu 20 minut a potom se filtruje nebo odstředí. Získaný produkt tvoří bezbarvou kapalinu o pH 6,5 až 7 a hydroxylovém čísle asi 400 a obsahuje méně než 5 ppm sodných a draselných katlontů, stanoveno spektrofotometricky.In a reactor in which the glycerin was oxypropylenated in the presence of potassium hydroxide to obtain a polyether having a molecular weight of 300 and a content of 0.5% by weight. % of potassium hydroxide, based on the amount of polyether, and 0.1 wt. water from side reactions and wet starting materials, which contains 18 kg of the product at 60-80 ° C, is added 45.5 g (0.33 mol) of phosphorus trichloride in 50 g of benzene with stirring over 10 minutes. The pH of the product to be 3 to 4 is then measured. Then 22 g of sodium ethylate are added until the pH reaches 6.5 to 7.5. After stirring for 10 minutes, 180 g of activated carbon are added. The contents of the reactor are then further stirred for 20 minutes and then filtered or centrifuged. The product obtained is a colorless liquid having a pH of 6.5 to 7 and a hydroxyl value of about 400 and contains less than 5 ppm of sodium and potassium cations, determined spectrophotometrically.
P ř í k 1 a d 2Example 1 a d 2
K 10 kg polyolu s hydroxylovým číslem asi 56, který, se získal,kondenzací glycerinu s propylenoxidem a eíylenoxidem v přítomnosti hydroxidu draselného a který obsahuje 0,5 % hydroixldu draselného, vztaženo na množství polyolu, a 0,08 '% vody, přidá se 52 g thionylchloridu (SOCI2) v 50 g benzenu. Směs se míchá po dobu 20 minut a pak se k ní přidá 100 g bělicí hlinky, načež se v míchání pokračuje ještě 0,5 hodiny. Po, filtraci produktu se získá viskózní, bezbarvá kapalina s hodnotou pH 6,5 až 7 a s hydroxylovým číslem 54 až 56 a s celkovým obsahem draslíku a sodíku pod 5 ppm.To 10 kg of a polyol having a hydroxyl number of about 56, which was obtained by condensation of glycerin with propylene oxide and ethylene oxide in the presence of potassium hydroxide and containing 0.5% potassium hydroixide based on the amount of polyol and 0.08% water, was added 52 g of thionyl chloride (SOCl2) in 50 g of benzene. The mixture was stirred for 20 minutes and then 100 g of bleaching clay was added, and stirring was continued for 0.5 hour. After filtration of the product, a viscous, colorless liquid is obtained having a pH of 6.5 to 7 and a hydroxyl value of 54 to 56 and a total potassium and sodium content of less than 5 ppm.
Obdobně se provedou další pokusy, jež jsou shrnuty v příkladech 3 až 15. V těchto příkladech jsou alkalické katalyzátory KOH, NaOH a SrfOHJz [označeny jako A, B a C] a voda, která vzniká při vedlejších reakcích během oxyalkylenace polyalkoholů a/ nebo jiných sloučenin, obsahujících aktivní vodíkový atom, působením alkylenoxidů a/ nebo epihalohydrinů, v přítomnosti alkalických katalyzátorů, nejvhodněji KOH, NaOH nebo Sr(OH)2 (je označována jako D]. Obsah katalyzátoru a vody se stanoví analyticky.Similarly, other experiments are summarized, as summarized in Examples 3-15. In these examples, the alkali catalysts KOH, NaOH and SrfOHJ 2 [labeled A, B and C] and water produced by side reactions during oxyalkylenation of polyalcohols and / or other The compounds containing the active hydrogen atom by the action of alkylene oxides and / or epihalohydrins in the presence of alkaline catalysts, most preferably KOH, NaOH or Sr (OH) 2 (referred to as D 1).
V případě, že množství vody potřebné k reakci nestáčí, přidá se k 10 kg surového zahřátého polyolu (A, B, C), nejvhodněji na teplotu 08 až 90 °C, vypočtené množství vody (E), jehož je zapotřebí k rozložení neutralizačního prostředku (F — R). Potom se za stálého- míchání přidají neutralizační prostředky (F — R) v Inertním rozpouštědle (S — V) a v odpovídajících množstvích. Po půlhodinovém míchání se upraví hodnota pH polyolu pomocí malého množství neutralizačního prostředku nebo surového polyolu s katalyzátorem na 6 až 7,5. Pak se přidá bělicí látka (W — XJ v množství 0,5 ažIf the amount of water required for the reaction is insufficient, the calculated amount of water (E) required to decompose the neutralizing agent is added to 10 kg of the raw heated polyol (A, B, C), preferably at a temperature of 08 to 90 ° C. (F-R). The neutralizing agents (F-R) in the Inert Solvent (S-V) and the corresponding amounts are then added with stirring. After stirring for half an hour, the pH of the polyol is adjusted to 6-7.5 with a small amount of neutralizing agent or crude polyol with catalyst. The bleaching agent (W - XJ is then added in an amount of 0.5 to
1,5 % hmot., vztaženo· na množství polyolu, a v míchání se pokračuje ještě 20 až 30 minut při teplotě 80 až 100 °C.1.5% by weight, based on the amount of polyol, and stirring was continued for 20-30 minutes at 80-100 ° C.
Směs se destiluje za sníženého tlaku a potom se surový polyol odstředí, s výhodou za sníženého tlaku. Získaný bezbarvý polyol má hodnotu ph (YJ a obsah katalyzátoru (Z) je nižší než 10 ppm.The mixture is distilled under reduced pressure and then the crude polyol is centrifuged, preferably under reduced pressure. The colorless polyol obtained has a ph value (YJ) and a catalyst content (Z) of less than 10 ppm.
V dalších příkladech se postupuje způsobem popsaným výše, přičemž se používá sloučenin označených písmeny s významy vysvětlenými shora.In further examples, the procedure is as described above, using the compounds indicated by the letters with the meanings explained above.
P ř í k 1 a d 3Example 1 a d 3
B — polyol s obsahem 0,5 % hmot. NaOHB-polyol containing 0.5 wt. NaOH
-10 kg-10 kg
B — obsah vody v polyolu — 0,0002 % hmot.B - water content of the polyol - 0.0002 wt.
E — dodatečně přidaná voda — 15,0 g F — PCI5 — 44 g S — benzen — 44 g W — aktivní uhlí — 150 g Y — reakce polyolu — pH 6,8 Z — stupeň čistoty — 5 ppmE - additionally added water - 15.0 g F - PCI5 - 44 g S - benzene - 44 g W - activated carbon - 150 g Y - polyol reaction - pH 6.8 Z - degree of purity - 5 ppm
193266193266
Přiklad 4Example 4
C — polyol s obsahem 1hmot. Sr[OH)2 — 10 kgC - polyol containing 1 mass. Sr [OH] 2-10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,001 % hmot. E — přidaná voda — 15 g J SO2CI2 — 56 g T — toluen — 56 g W — aktivní uhlí — 100 gD - water content of the polyol - 0.001 wt. E - added water - 15 g J SO2Cl2 - 56 g T - toluene - 56 g W - activated carbon - 100 g
Y — reakce polyolu — pH 6,5Y - polyol reaction - pH 6.5
Z — stupeň čistoty — 8 ppmZ - degree of purity - 8 ppm
Příklad5Example5
B — polyol s obsahem 0,5 %' hmot. NaOH — 10 kgB-polyol containing 0.5 wt. NaOH - 10 kg
D — obsah vody v polyéterpolyolu — 0,001 procent hmot.D - water content of polyetherpolyol - 0.001 percent by weight
E — přidaná voda — 13,5 gE - added water - 13.5 g
J — POCI3 — 38 gJ - POCl 3 - 38 g
Y — tetrachlormetan — 38 gY - carbon tetrachloride - 38 g
W — aktivní uhlí — 150W - activated carbon - 150
Y — reakce polyolu — pH 6,3Y - polyol reaction - pH 6.3
Z — stupeň čistoty — 4 ppmZ - degree of purity - 4 ppm
Příklad 6Example 6
A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH -10 kgA - polyol containing 0.5 wt. KOH -10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,002 % hmot. E — přidaná voda — 16 g G — PBrs — 81 g S — benzen — 81 g W — aktivní uhlí — 100 gD - water content of the polyol - 0.002 wt. E - added water - 16 g G - PBrs - 81 g S - benzene - 81 g W - activated carbon - 100 g
Y — reakce polyolu — pH 6,4Y - polyol reaction - pH 6.4
Z — stupeň čistoty — 7 ppmZ - degree of purity - 7 ppm
Příklad 7Example 7
C — polyol s obsahem 1 % hmot. Sr(OH)a — 10 kgC - polyol containing 1 wt. Sr (OH); and - 10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,005 % hmot. E — přidaná voda — 20 g H — PBrs — 118,5 g S — benzen — 118,5 g W — aktivní uhlí — 150 gD - water content of the polyol - 0.005 wt. E - added water - 20 g H - PBrs - 118,5 g S - benzene - 118,5 g W - activated carbon - 150 g
Y — reakce plyolu — pH 6,4Y - gas reaction - pH 6.4
Z — stupeň čistoty — 3 ppmZ - degree of purity - 3 ppm
Příklad 8Example 8
A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH — 10 kgA - polyol containing 0.5 wt. KOH - 10 kg
D — voda — 0,002 '% hmot.D - water - 0.002 wt.
E — přidaná voda — 8 gE - added water - 8 g
I — S2CI2 — 60 gI - S2Cl2 - 60 g
U — metylchlorld — 60 gU - methyl chloride - 60 g
X — bělicí hlinka — 150 gX - bleaching clay - 150 g
Y — reakce polyolu — pH 6,8Y - polyol reaction - pH 6.8
Z — stupeň čistoty — 8 ppmZ - degree of purity - 8 ppm
Příklad 9Example 9
A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH — 10 kgA - polyol containing 0.5 wt. KOH - 10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,001'% hmot.D - water content of the polyol - 0.001 wt.
E — přidaná voda -r- 5,5 gE - added water -r- 5.5 g
L — SO2(OH)C1 — 34,5 gL - SO2 (OH) C1 - 34.5 g
S — benzen — 34,5 gS - benzene - 34.5 g
W — aktivní uhlí — 100 gW - activated carbon - 100 g
Yreakce polyolu — pH 6,8Polyol reaction - pH 6.8
Z — stupeň čistoty — 9 ppmZ - degree of purity - 9 ppm
Příklad 10Example 10
B — polyol s obsahem 0,5 e/o hmot. NaOH — 10 kgB - polyol containing 0.5 e / o wt. NaOH - 10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,002 '% hmot. E — přidaná voda — 12 g M — SOCI2 — 62 g S — benzen — 250 g W — aktivní uhuí — 150 gD - water content of the polyol - 0.002% wt. E - added water - 12 g M - SOCI2 - 62 g S - benzene - 250 g W - active carbon - 150 g
Y — reakce — pH 7Y - reaction - pH 7
Z — stupéň čistoty — 6 ppmZ - degree of purity - 6 ppm
Příklad 11Example 11
A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH -10 kgA - polyol containing 0.5 wt. KOH -10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,003 % hmot. E — přidaná voda - 8 g 'D - water content of the polyol - 0.003 wt. E - added water - 8 g '
N — (CH3CO)2O — 45,5 g S — benzen — 45,5 g W — aktivní uhlí — 100 gN - (CH3CO) 2O - 45.5 g S - benzene - 45.5 g W - activated carbon - 100 g
Y — reakce — pH 6,8Y - reaction - pH 6.8
Z — stupeň čistoty — 5 ppmZ - degree of purity - 5 ppm
Příklad 12Example 12
A — polyol s obsahem 0,5 °/o hmot. KOH — 10 kgA - polyol containing 0.5% w / w. KOH - 10 kg
B — obsah vody v polyolu — 0,03 O/o hmot. E — přidaná voda — 16 g C — SO2(OCH3)2 — 56 g W —' aktivní uhlí — 100 g Ύ — reakce polyolu — pH 6,7 Z — stupeň čistoty — 6 ppm Příklad 13B - water content of the polyol - 0.03 O / wt. E - added water - 16 g C - SO2 (OCH3) 2 - 56 g W - 'activated carbon - 100 g Ύ - polyol reaction - pH 6,7 Z - degree of purity - 6 ppm Example 13
A — polyol s obsahem 0,5 % hmot. KOH — 10 kgA - polyol containing 0.5 wt. KOH - 10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,002 °/o hmot. E — přidaná voda — 22 g Q — SO2(OCH3)OK — 209 g W — aktivní uhlí — 150 gD - water content in the polyol - 0.002% / wt. E - added water - 22 g Q - SO2 (OCH3) OK - 209 g W - activated carbon - 150 g
Y — reakce — pH 6,8Y - reaction - pH 6.8
Z — stupeň čistoty — 6 ppmZ - degree of purity - 6 ppm
Příklad 14Example 14
B — polyol s obsahem 0,5 % hmot. NaOH — 10 kg.B-polyol containing 0.5 wt. NaOH - 10 kg.
D — obsah vody v polyolu — 0,001 % hmot. E — přidaná voda — 22 g P — SO2(OC2Hs)2 — 209 g W — aktivní uhlí — 150 gD - water content of the polyol - 0.001 wt. E - added water - 22 g P - SO2 (OC2Hs) 2 - 209 g W - activated carbon - 150 g
Y — reakce — pH 6,8Y - reaction - pH 6.8
Z — stupeň čistoty 3 ppm ,Z - purity level 3 ppm,
Příklad 15Example 15
B — polyol s obsahem 0,5 °/o hmot. NaOH — 10 kgB - polyol containing 0.5% w / w. NaOH - 10 kg
D — obsah vody v polyolu — 0,002 (% hmot. E — přidaná voda 22,5 g R — SOa(OCH3)ONa — 189 g W — aktivní uhlí — 150 g Y — reakce polyolu — pH 6,7 Z — stupeň čistoty — 8 ppmD - water content in polyol - 0,002 ( % by weight E - added water 22,5 g R - SOa (OCH3) ONa - 189 g W - activated carbon - 150 g Y - polyol reaction - pH 6,7 Z - degree of purity - 8 ppm
V příkladech 16 až 21 jsou uváděny údaje získané při odstraňování kyselých katalyzátorů z produktů oxyalkenylace hydroxysloučenin.Examples 16 to 21 provide data obtained for the removal of acid catalysts from oxyalkenylation products of hydroxy compounds.
V surovém polyolu (A — D) se stanoví procentuální obsah katalyzátoru a vody (E), která še tvoří během vedlejších reakcí oxyalkenylace polyolů a/neb0' jiných aktivních sloučenin obsahujících aktivní atom vodíku působením alkylenoxidů a/nebo epihalogenhydrinů, v přítomnosti kyselých katalyzátorů, jako· je kyselina fosforečná, chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo chlorid cíničitý.The crude polyol (A-D) is determined as a percentage of catalyst and water (E) which, during side reactions, form oxyalkenylation of polyols and / or other active compounds containing an active hydrogen atom by alkylene oxides and / or epihalohydrins in the presence of acid catalysts, such as phosphoric acid, aluminum chloride, ferric chloride or tin tetrachloride.
Potom se přidá voda (Fj ve vypočteném množství, jehož je třeba k rozkladu neutralizační látky (G, Η, I, J, K, Lj. Neutralizace se provádí nejvýhodněji při teplotě 80 až 90 °C, zatímco' během stálého míchání se k 10 kg surového polyolu (A, B, C, D) přidá pomalu neutralizační látka (H — L) v množstvích, jak je udáno v příkladech. Směs se míchá půl hodiny a potom se zjistí pH polyolu nebo se upraví na hodnotu 6 až 7,5 pomocí malého množství neutralizační látky nebo přídavku kyselého surového polyolu. Vše se zahřívá při teplotě 90 až 10Ó °C s přídavkem 0,5 až 1,5 % hmot. bělicí látky (Μ, N, O), přičemž se odstraní současně těkavé sloučeniny ve vakuu. Směs se potom odstředí, s výhodou ve vakuové odstředivce. Získaný bezbarvý polyol polyurtanové čistoty (Z) má hodnotu pH 6 až 7,5 (Pj. Příklad 16Water (Fj) is then added in the calculated amount required to decompose the neutralizing agent (G, Η, I, J, K, L.. Neutralization is most preferably carried out at a temperature of 80 to 90 ° C, while kg of crude polyol (A, B, C, D) slowly add the neutralizing agent (H-L) in the amounts indicated in the examples, stirring for half an hour and then determining the pH of the polyol or adjusting it to 6-7, 5 with a small amount of neutralizing agent or addition of an acidic crude polyol, all heated at 90-10 ° C with 0.5-1.5% by weight of bleaching agent (Μ, N, O) while removing volatile compounds simultaneously The mixture is then centrifuged, preferably in a vacuum centrifuge, to obtain a colorless poly-urethane (Z) colorless polyol having a pH of 6 to 7.5 (P1).
A — polyol s obsahem 1 % hmot. H3PO4A - polyol containing 1 wt. H3PO4
- 10 kg- 10 kg
E —obsah vody v polyolu — 0,001 % hmot. I — etylát hlinitý — 165 g M — aktivní uhlí — 100 g P — reakce polyolu — pH 6,7 Z — polyuretanová čistota — 0 ppmE — water content of the polyol - 0.001 wt. I - aluminum ethylate - 165 g M - activated carbon - 100 g P - polyol reaction - pH 6,7 Z - polyurethane purity - 0 ppm
Příklad 17Example 17
A — polyol s obsahem 1 % hmot. H3PO4 — 10 kgA - polyol containing 1 wt. H3PO4 - 10 kg
E — obsah vody v polyolu — 0,002 10/0 hmot. L — isopropylát hlinitý — 204 g ' O — aktivní bentonit — 150 g P — reakce — pH 6,8 Z — polyuretanová čistota — 0 ppm Příklad 18E - water content of polyol - 0.002 10/0 wt. Aluminum L - isopropylate - 204 g - O - Active bentonite - 150 g P - Reaction - pH 6.8 Z - Polyurethane purity - 0 ppm Example 18
B — polyol s obsahem 2 % hmot. AICI3 — 10 kgB - polyol containing 2 wt. AICI3 - 10 kg
D — voda v polyolu — 0,001 % hmot.D - water in polyol - 0.001 wt.
E — přidaná, voda — 81 g K — etylát sodný — 243 g N — bělicí hlinka — 150 g P — reakce polyolu — pH 6,8 Z — polyuretanová čistota 6 ppm Příklad 19E - added, water - 81 g K - sodium ethylate - 243 g N - bleaching earth - 150 g P - polyol reaction - pH 6,8 Z - polyurethane purity 6 ppm Example 19
C — polyol s obsahem 2 % hmot. FeCl3 — 10 kgC - polyol containing 2 wt. FeCl 3 - 10 kg
E — voda v polyolu — 0,002 '% hmot.E - water in polyol - 0.002% wt.
F — přidaná voda — 33 g H — etylát sodný — 251 g M — aktivní uhlí — 100 g P — reakce polyolu — pH 6,9 Z — polyuretanová čistota — 8 ppm P ř í k 1 a d 2 0F - added water - 33 g H - sodium ethylate - 251 g M - activated carbon - 100 g P - polyol reaction - pH 6,9 Z - polyurethane purity - 8 ppm Example 1
D — polyol s obsahem 1 % hmot. SnCl4 — 10 kgD-polyol containing 1 wt. SnCl4 - 10 kg
E — obsah vody v polyolu — 0,003 % hmot. F — přidaná voda — 14 g J — etylát draselný — 108 g O — aktivní bentonit — 150 g P — reakce polyolu — pH 7,1 Z — polyuretanová čistota — 7 ppm Příklad 21E - water content of the polyol - 0.003 wt. F - added water - 14 g J - potassium ethylate - 108 g O - active bentonite - 150 g P - polyol reaction - pH 7.1 Z - polyurethane purity - 7 ppm Example 21
C — polyol s obsahem 2 % hmot. FeClí — 10 kgC - polyol containing 2 wt. FeCl2 - 10 kg
E — voda v polyolu — 0,002 ·% hmot.E - water in polyol - 0.002 · wt.
F — přidaná voda — 33 g G — etylát draselný — 311 g N — bělicí hlinka — 150 g P — reakce polyolu — pH 7 .F - added water - 33 g G - potassium ethylate - 311 g N - bleaching earth - 150 g P - polyol reaction - pH 7.
Z —* polyuretanová čistota — 7 ppmZ - * polyurethane purity - 7 ppm
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15967672A PL85125B1 (en) | 1972-12-20 | 1972-12-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195266B2 true CS195266B2 (en) | 1980-01-31 |
Family
ID=19961054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS879073A CS195266B2 (en) | 1972-12-20 | 1973-12-19 | Method of the purification of reaction mixture processing from oxyalkylenation of hydroxy compounds |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195266B2 (en) |
| DD (1) | DD109008A5 (en) |
| ES (1) | ES421556A1 (en) |
| HU (1) | HU168407B (en) |
| NL (1) | NL152891B (en) |
| PL (1) | PL85125B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4879419A (en) * | 1985-07-01 | 1989-11-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydroxyl-terminated polyepichlorohydrin polymers |
-
1972
- 1972-12-20 PL PL15967672A patent/PL85125B1/pl unknown
-
1973
- 1973-12-17 ES ES421556A patent/ES421556A1/en not_active Expired
- 1973-12-18 DD DD17575373A patent/DD109008A5/xx unknown
- 1973-12-19 CS CS879073A patent/CS195266B2/en unknown
- 1973-12-20 HU HUII000174 patent/HU168407B/hu unknown
- 1973-12-20 NL NL7317479A patent/NL152891B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL85125B1 (en) | 1976-04-30 |
| HU168407B (en) | 1976-04-28 |
| NL152891B (en) | 1977-04-15 |
| DD109008A5 (en) | 1974-10-12 |
| ES421556A1 (en) | 1976-04-16 |
| NL7317479A (en) | 1974-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2760970A (en) | Process for the preparation of substantially pure metal salts of organic sulfonic acids | |
| KR101084519B1 (en) | Diester production method | |
| EP1292631B1 (en) | Process for the preparation of polyether polyols | |
| US2920105A (en) | Preparation of hyperbasic sulfonates | |
| US4460796A (en) | Purification of polytetramethylene ether-glycols | |
| US2594302A (en) | Process for the recovery of valuable constituents from waste sulfite liquor | |
| US3833669A (en) | Manufacture of polyalkylene ethers | |
| DE69423403T2 (en) | Process for the regeneration of catalysts from polyalkylene polyols | |
| CS195266B2 (en) | Method of the purification of reaction mixture processing from oxyalkylenation of hydroxy compounds | |
| DE3144190C2 (en) | Method for purifying hexafluoroacetone containing chlorofluoroacetone | |
| KR19990063374A (en) | METHOD FOR REMOVING AN ALKALINE COMPONENT IN THE PREPARATION OF POLYETHEROL POLYOL | |
| KR20010099830A (en) | Synthesis of heteropolyacids | |
| US4579980A (en) | Process for producing ether compounds | |
| WO2014086908A1 (en) | Process for preparing alkoxylated alcohols | |
| US4229588A (en) | Preparation of dialkyl dithiodialkanoates | |
| US4034023A (en) | Process for preparing mixed phosphate ester compositions | |
| SU524528A3 (en) | The method of purification of polyesters | |
| US3098866A (en) | Process for decolorizing and purifying omicron, omicron-dialkylthiophosphoryl chlorides and thiohosphate condensates formed therefrom | |
| CS241409B1 (en) | Method of water/soluble polyerthers' and/or copolyethers' refining or at least limitation | |
| PL104520B1 (en) | METHOD OF CLEANING POST-REACTION MIXTURES COMING FROM POLYETERS AND POLYESTER MANUFACTURING PROCESSES | |
| US2903476A (en) | Alkoxy-containing reaction product | |
| US3062897A (en) | Process for the manufacture of barium alkyl phenates | |
| JP2731816B2 (en) | Cresol purification method | |
| SU747861A1 (en) | Method of purifying alkylene oxide polymerization products from acid impurities | |
| PL86651B1 (en) |