CS195246B1 - Slitina olova k výrobě anod pro galvanické tvrdé chromováni, zvláště dutin - Google Patents

Description

(54) Slitina olova k výrobě anod pro galvanické tvrdé chromováni, zvláště dutin

Vynález se týká slitiny olova, k výrobě anod, pro galvanické tvrdé chromování, zvláště dutinj^nebo jim podobných členitých ploch.

Slitin olova i olovo samotné se k výrobě anod pro galvanické chromování běžně používá. Je také běžné přidávat do těchto slitin za účelem zlepšení mechanických vlastností legury, ponejvíce antimon, méně cín a někdy i thalium, vizmut, nikl, stříbro, zlato, kadmium, zinek a telur. Ukázalo se však, že při použití těchto legur do slitiny olova vznikají nerozpustné a elektricky málo vodivé povrchové vrstvy na anodě, které se tvoří při funkci v lázních pro fevrdé chromování, například klasického typu, to je s obsahem kyseliny sírové. Tento nedostatek se dále ještě zvyšuje, jestliže obsahem lázně je fluorid nebo fluorokřemičítan a projevuje se značným napadením povrchu anod,. Další nevýhoda se projevuje při vlastním technologickém procesu, a to tím, že pomocné anody vytváří při 'tvrdém chromování, kdy plocha anody je menší než plocha pokovované katody, například při tvrdém chromování dutin, nadměrné množství trojmocného kovu, který zpočátku způsobuje kvalitativní závady ve vylučované chromové vrstvě.

Také i tento problém je v praxi řešen, a to nej různějšími způsoby, jako profilováním povrchu anod nebo regenerací elektrolytu. Bylo ale zjištěno, že takové způsoby odstranění nadměrného množství trojmocného chrómu značně komplikují technologii tvrdého chromování, navíc jsou málo spolehlivé.

Uvedené nevýhody odstraňuje slitina olova k výrobě anod pro galvanické tvrdé chro2 mování, zvláště dutin, s případným obsahem cínu od 0,01 do 10 2 hmotnostních, antimonu od 0,05 do 8 Z hmotnostních, thalia od 0,1 do 35 7c hmotnostních, vizmutu od 0,2 do 20 7c hmotnostních, teluru od 0,1 do .4 7 hmotnostních, stříbra od 0,05 do 35 7 hmotnostních, zlata od 0,05 do 5 % hmotnost nich, kadmia od 0,05 do 7 % hmotnostních nebo zinku od 0,01 do 3 7 hmotnostních, jejíž podstata spočívá v tom, že dále obsahuje 0,1 až 20 7c hmotnostních rtuti.

Další podstata spočívá v tom, že její povrchová vrstva obsahuje nejméně 1,5 násobně vyšší obsah rtuti , ‘zpravidla 8 až 20 7 hmotnostních, vytvořený ámalgamací v nasyceném vodném roztoku dusičnanu rtutna tého nebo rtutného.

Výhoda tohoto dalšího příměsku do obsahu původní slitiny se projevuje tím, že slitina jako celek ztrácí schopnost vytvářet elektricky málo vodivé nebo nevodivé povrchové vrstvy. V důsledku toho je celá plocha anody činná, což příznivě ovlivňuje průběh anodických elektrodových procesů, a tím i celý proces' při vytváření chromových vrstev. Kromě toho obsah rtuti ve slitině olova příznivě ovlivňuje i elektrochemický potenciál olova, což se projeví zvýšenou odolností proti korozi. Polarizující účinek rtuti ve slitině má také podstatný vliv na snížení tvorby nežádoucího trojmocného chrómu, nebot na anodách z těch to slitin se zlepšuje schopnost zpětné oxidace trojmocného chrómu zpět na šestimocný .

To také umožnilo udržet obsah trojmocného chrómu v lázni na přijatelných hodnotách v rozmezí 6 až 7 g/1, a to i tehdy, je-li plocha katody/litr značně větší než plocha anody. Příznivé vlastnosti rtuti ve slitině olova se mimo uvedeného projevují několikanásobně větší životností anod oproti stávajícím anodám. Jsou proto zvlášť výhodné pro použití při tvrdém chromování dutin anebo jim podobných členitých ploch součástí, přičemž kvalitní tvorba chromové vrstvy je zaručena. Anody vyrobené z této nové slitiny mají vyhovující tvarovou tuhost a v případě potřeby jsou snadno oprav i telne.

Jako příklady se uvádějí slitiny tohoto složení :

% hmotnostních olova, 6 Z hmotnostních rtuti, 2 % hmotnostní cínu, 1 Z hmotnostní stříbra a 1 Z hmotnostní antimonu. Nebo 90 % hmotnostních olova, 7 % hmotnostních rtuti a 3 2 hmotnostní cínu.

Tyto slitiny se nanášejí například máčením z taveniný na povrch ocelového jádra pomocné anody pro chromování dutin. Nanesená slitina udržuje při nepříznivém poměru plochy anody ku katodě, to je 1:1,5 až 3, obsah trojmocného chrómu pod hranicí g/1 a umožňuje tak trvalý provoz chromovací lázně bez regenerace. Oprava ocelových pomocných anod pozůstává z opětovného nanesení slitiny z její taveniný. Povrch anody opatřený povlakem ze slitiny nepodléhá trvalé pasivací v chromovací lázní.

Slitiny tohoto základního složení nebo i analogickou slitinu olova bez obsahu rtuti lze ještě podle potřeby legovat v amalgamačníra roztoku, například v nasyceném vodném roztoku dusičnanu rtuťnatého nebo rtuťného, obsahujícího 8 g dusičnanu rtuťnatého nebo rtuťného na 1 1 vody. Tímto legováním se dosáhne nejméně t,5násobně vyššího obsahu rtuti v povrchové vrstvě slitiny oproti zbývající hmotě. Obsah rtuti v povrchové vrstvě zpravidla činí 8 Z až 20 Z hmotnostních.

Pomocí těchto legur lze slitinu nanášet přímo na povrch oceli jako pájku prostřednictvím tavidel, například jak je uvedena v čs. patentu č. 130 361, která obsahuje jako hlavní složky halogenidy zinku, kadmia, cínu, olova, amoniaku, mědi, stříbra, zlata, sodíku, draslíku, lithia, vápníku, barya, stroncia, hliníku a hořčíku a k němu příměs filmotvorné složky, obsahující smáčedla, ketony a solí s nestejným aniontem a kationtem.

Mimo nanášení na ocel lze slitinu také nanášet na titan, což je zvlášť výhodné. Anody takto zhotovené mají velmi vysokou životnost.

PŘEDMĚT

1. Slitina olova k výrobě anod pro gal-

Claims (2)

1. PŘEDMĚT

   1. Slitina olova k výrobě anod pro galvanické tvrdé chromování, zvláště dutin, s případným obsahem cínu od 0,01 Z do 10 Z ¹ hmotnostních, antimonu od 0,05 Z do 8 Z hmotnostních, thalia od 0,1 Z do 35 Z hmotnostních, vizmutu od 0,2 Z do 20 Z hmotnostních, teluru od 0,1 Z do 4 Z hmotnostních, stříbra od 0,05 Z do 35 Z hmotnostních, zlata od 0,05 Z do 5 Z hmotnostních, kadmia od 0,05 Z do 7 Z hmotnostních nebo zinku

   VYNÁLEZU od 0,01 Z do 3 Z hmotnostních, vyznačená tím, že dále obsahuje 0,1 Z až 20 Z hmotnostních rtutí.
2. 2» Slitina podle bodu 1, vyznačená tím, že její povrchová vrstva obsahuje nejméně 1,5násobně vyšší obsah rtuti, zpravidla 8 Z až 20 Z hmotnostních, vytvořený amalgamací v nasyceném vodném roztoku dusičnanu rtuťnatého nebo rtuťného.

   Severografia, n. p_n Úvod 7. Moat