CS179192A3 - Coating system and aqueous preparation - Google Patents
Coating system and aqueous preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS179192A3 CS179192A3 CS921791A CS179192A CS179192A3 CS 179192 A3 CS179192 A3 CS 179192A3 CS 921791 A CS921791 A CS 921791A CS 179192 A CS179192 A CS 179192A CS 179192 A3 CS179192 A3 CS 179192A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- packaging system
- water
- composition
- sachet
- soluble
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Packages (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Fertilizing (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
- Package Specialized In Special Use (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
170 699/JT 4 ~
Vynález se týká nových prostředků obsahujících nebezpeč-né látky, kteréžto prostředky jsou nicméně bezpečné při mani-pulaci a pro okolní prostředí.
Dosavadní stav techniky V současné době se nejnebezpečnější kapaliny skladují vkovových sudech nebo, v případě menších množství, v nádobách zplastů.
Nebezpečné sloučeniny, zejména agrochemikálie, se zpra-covávají na různé prostředky. Pro zemědělce jsou nejvhodnějšíprostředky kapalné, s~ nimiž se poměrně snadno manipuluje. Ipři manipulaci s těmito kapalnými prostředky se však vyskytujíobtíže. Existuje například nebezpečí vytékání nebo prosakováníkapaliny v případě,, že jsou již dříve používané nádoby děravénebo pokud se upustí. I když je možno použít bezpečnostní ná-doby odolné vůči nárazu, existuje v případě nehody, napříkladpři transportu, stále ještě riziko prosakování nebo vytékáníkapaliny a její rychlé ztráty, například vylitím na zem. Dálepřichází v úvahu i nebezpečí vystříknutí při vnášení prostřed-ku v kapalné formě do přípravného tanku s vodou.
Je obtížné nalézt prostředek a obalový systém, který bybyl bezpečný jak pro okolní přírodu tak pro osoby, které s nímmanipulují, včetně zemědělců a dopravců.
J
Podstata vynálezu
Vynález si klade za cíl poskytnout nový formulační sys-tém obsahující agrochemikálii, který by byl bezpečný pro lidia životní prostředí.
Dalším úkolem vynálezu je poskytnout nový formulační 2 systém pro agrochemikálie, který by usnadňoval ukládání do vhodného obalového systému a usnadňoval zemědělcům manipulaci s takovýmito prostředky.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout nový formulační sys-tém pro agrochemikálie, který by byl snadno rozpustný nebo/adispergovatelný ve vodě. "
Dalším cílem vynálezu je poskytnou nový formulační sys-tém pro agrochemikálie, který by byl co nejkompaktnější a za-bíral co nejmenší objem.
Dalším úkolem vynálezu je poskytnout nový formulačnísystém obsahující nebezpečné látky, například agrochemikálie,který by co nejvíce snižoval riziko zamoření životního pro-středí.
Je rovněž známo, že agrochemikálie lze balit do rozpust-ných vaků nebo sáčků vyrobených z folií. Tyto systémy jsou si-ce vhodné a užitečné, vyžadují však vylepšení, protože foliese mohou protrhnout nebo mohou prasknout a vytékající chemiká-lie mohou zamořit okolí. Existuje široká paleta defektů, kte- i ré mohou vést k zeslabení folie v určitém místě a vytvořit takpotenciální zdroj vytékání nebo ..prosakování obsahu. Jako po-tenciální slabá místa lze uvést například přítomnost vzducho-vých bublin, prachových částeček a částeček cizích materiálůobecně nebo přítomnost částic gelu na povrchu či uvnitř folie,jakož i zeslabená místa folie vzniklá při její výrobě. Pokud ! je folie s takovýmito slabými místy vystavena opakovaně různým j zátěžím či nárazům při manipulaci, může se v takovémto slabémmístě protrhnout. Toto představuje zvláštní problém v agroche-mickém průmyslu, kde může docházet k nešetrné nebo neopatrnémanipulaci s různě balenými chemikáliemi ze strany distributo-rů nebo zemědělců. - |
Dalším cílem vynálezu je odstranit prosakování agroche-mikálie póry ve stěnách vaku nebo sáčku, v němž je agrochemi-kálie zabalena. Tyto póry nebo drobné otvory obecně se sicevyskytují poměrně zřídka, stačí však jeden otvor mezi tisícem 3 sáčků aby způsobil velké problémy, protože vytékající kapalinazamořuje okolní prostředí.
Dalším cílem vynálezu je zamezit prasknutí nebo rozbitíobalu obsahujícího agrochemický prostředek. Je-li tímto obalemrigidní (tuhý) kontejner, přichází v úvahu určitá možnost jehorozbití. U kapaliny zabalené v sáčku je tato možnost poněkudomezena, kapalina však přenáší rázy, takže se zde uplatňujehydraulický efekt. Cílem vynálezu je odstranit nebo alespoňzčásti zmenšit tento hydraulický efekt. Bylo již navrženozmenšit možnost roztržení sáčku ponecháním vzduchového pol-štáře v naplněném sáčku, to však má za následek určitou ztrátuskladovacího prostoru.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout formulační a obalovýsystém pro nebezpečné sloučeniny, který v co největší, mířerozptýlí energii nárazu na obal zvnějšku.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout formulační a obalovýsystém absorbující nárazy, určený pro agrochemikálie, napří-klad pesticidy (zejména herbicidy, insekticidy, fungicidy, a-karicidy nebo nematocidy), činidla k ochraně rostlin, regulá-tory růstu rostlin nebo živin pro rostliny.
Je známo, používání farmaceutických nebo kosmetickýchprostředků ve formě gelů, technické problémy a jejich řešeníjsou však, v porovnání s prostředky obsahujícími nebezpečnélátky, značně rozdílné, a to z následujících důvodů: narozdíl od pesticidů a agrochemikálií neexistuje přimanipulaci s těmito produkty prakticky žádné riziko znečištěnínebo zamoření životního prostředí; obaly pro tyto gely mohou být obecně nerozpustné ve vodě; vystavení účinkům vzdušné vlhkosti prakticky není nazávadu; objemy gelů používaných pro farmaceutické nebo kosmetic-ké účely jsou obecně velmi malé. V popisovaných případech není tedy obecně třeba připra- 4 vovat gely vhodné pro plnění do sáčků nebo vaků rozpustných ve vodě ani dbát na to, aby tyto sáčky absorbovaly rázy.
Další možnost představuje zpracovávání agrochemikálií nasmáčitelné prášky a jejich balení do sáčků, které mohou býtrozpustné ve vodě. Ne všechny agrochemikálie je však možno po-užívat a i v případě, že tyto jsou smáčitelné, může být dobapotřebná k úplnému smočení (disprgování) prášku příliš dlouhápro praktické využití.
Jak již bylo uvedeno výše, byly již dříve navrhovány ji-né obalové systémy pro pesticidy, bezpečné pro okolní prostře-dí, zejména obalové systémy tvořené kapalnými prostředky vrozpustných vacích nebo sáčcích. K tomuto učelu byly dosud po-užívány pouze hydrofobní a nevodné kapaliny, protože vodné ka-palné prostředky·by mohly poškozovat stěny ve vodě rozpustnýchsáčků, které tyto kapalné prostředky obsahují. Toto je nebez-pečné zvlášt v případě velkých sáčků, jako sáčků jednolitro-vých. Bohužel však v zemědělství panuje obecný trend směřujícík používání stále vyššího podílu vodných prostředků, kteréjsou bezpečnější jak pro životní prostředí tak pro lidi mani-pulující s agrochemikáLiemi. Dále pak některé agrochemikálieje možno prakticky-zpracovávat pouze na vodné prostředky, jakosoli pesticidů s aminy, takže v takovýchto případech lze těž-ko používat nevodné prostředky stejně jako ve vodě rozpustnésáčky obsahující takovéto nevodné prostředky. V patentové přihlášce WO 89/04282 se popisují vodné si-rupovité prostředky zabalené v sáčcích rozpustných ve vodě.Tento vynález je založen na fenoménu osmosy, který vyžadujevysokou koncentraci sirupu v tomto prostředku. Tuto koncentra-ci je pochopitelně možno zvýšist snížením obsahu vody, totovšak je spojeno se zhoršením dispergovatelnosti agrochemickéhoprostředku během přípravy aplikační formy (tankmix) v polníchpodmínkách. Koncentraci sirupu lze rovněž zvýšit přidáním cuk-ru, což je však v případě agrochemických prostředků z řady dů-vodů nerealizovatelné. Hlavním důvodem je, že přídavek cukru,zejména velkého množství cukru, může z agrochemického pro- 5 středku udělat jakýsi druh návnady pro teplokrevné živočichy,což je vzhledem ke snaze vyrábět stále bezpečnější -produktyzvlášt nežádoucí. V sirupu dále mohou probíhat fermentačníprocesy mající za následek vývoj plynu a vzestup tlaku v oba-lu obsahujícím skladovaný produkt, což vede ke zkrácení život-nosti zemědělského prostředku.
Vynález poskytuje nový vodný formulační systém pro ne-bezpečné chemikálie, zejména agrochemikálie, který nepoškozujeve vodě rozpustné sáčky používané jako obaly, a který je zalo-žen na zcela odlišném principu než shora uvedená známá techno-logie balení.
Vynález dále poskytuje nový formulační systém pro agro-chemikálie, který se po vložení do vody rychle rozpustí, akterý nepoškozuje normální zmrznutí.
Vynález popisuje formulace nebo prostředky, které jsouzvlášt vhodné pro balení do sáčků rozpustných nebo dispergova-telných ve vodě, jakož i obalové systémy tvořené ve vodě roz-pustnými sáčky obsahujícími tyto formulace nebo prostředky.Zmíněnými formulacemi nebo prostředky jsou kapaliny nebo s vý-hodou gely obsahující: nebezpečný produkt, jímž je s výhodou agrochemikálie(zejména agrochemikálie definovaná dále), voda v množství nižším než 90 % hmotnostních, s výhodounižším než 55 %, obecně vyšším než 5 % a zejména pak vyššímnež 8 %, a účinné množství elektrolytů ·( s výhodou solí obsahují-cích anorganický kationt, ještě výhodněji anorganických solí)propůjčující nebo zlepšující nerozpustnost folie tvořící stěnyve vodě rozpustného sáčku v němž je formulace či prostředekzabalen, v tomto prostředku či formulaci, přičemž elektrolytje v celém prostředku či formulaci homogenně rozptýlen (buďdispergován nebo rozpuštěn).
Jako další přísady může popisovaný prostředek obsahovat:povrchově aktivní činidlo, 6 zahuštovadlo nebo/a gelotvorné činidlo, organické rozpouštědlo (tento výraz zahrnuje i směsirůzných rozpouštědel) mísitelné s vodou (nebo alespoň disper-govatelné nebo/a emulgovatelné ve vodě), s výhodou takové, ženebezpečný produkt je v dané koncentraci rozpustný ve směsitohoto rozpouštědla a vody, dispergátor, druhé zahuštovadlo nebo jiné přísady, jako stabilizátory, protipěnové přísady,pufry a činidla proti zmrznutí. V souladu s výhodným provedením vynálezu se používá ta-kového množství elektrolytu(ů) k výrobě prostředků podle vyná-lezu, že polymer tvořící stěnu sáčku je nerozpustný ve směsitvořené tímtéž množstvím elektrolytu(ů) jaké je přítomno vtomto sáčku a množstvím vody majícím stejnou hmotnost nebo ob-jem jako celkový prostředek (formulace) obsažený v sáčku. V souladu s ještě výhodnějším provedením se polymer tvo-řící stěnu sáčku volí tak, aby jeho vzorek po ponoření do smě-si tvořené tímtéž množstvím elektrolytu(ů) jaké je přítomno vtomto sáčku a množstvím vody majícím stejnou hmotnost nebo ob-jem jako celkový prostředek (formulace) obsažený v sáčku, tr-vajícím 1 den, s výhodou 1 týden při teplotě 25 °C, zůstalrozpustný v čisté vodě o teplotě 20 °C. V případě, že nebezpečnými produkty/agrochemikáliemijsou ve vodě rozpustné soli, mohou tyto látky zastávat funkcijak elektrolytů tak nebezpečných produktů/agrochemikálií, a tos ohledem na charakter a na množství složek obsažených v pro-středcích podle vynálezu. Společně s nebezpečnými produkty veformě solí je ovšem možno použít i elektrolyty, které nejsoupříslušnými nebezpečnými produkty. Z gelů tvořících shora definované prostředky podle vyná-lezu jsou některé gely výhodné, zejména pak ty, které obsahují 5 až 93 %, s výhodou 25 až 80 % účinné látky (nebezpeč-ného produktu), 1 až 50 %, s výhodou 2 až 25 % elektrolytu(u) , přičemž 7 přesný charakter a spodní hranice množství elektrolytu je dánalimitní rozpustností ve vodě rozpustného filmu v daném prostředku, jak byla definována výše, 1 nidla, až 60 %, s výhodou 2 až 45 % povrchově aktivního či- 0,1 až(činidel), 50 %, s výhodou 2 až 10 % gelotvorného činidla 0, 1 až 30 %, s výhodou 1 až 25 % druhého zahuštovadla, 0 až 80 % rozpouštědla, s výhodou 2 až 50 %, 0 až 20 % jiných přísad (jak byly definovány výše), s výhodou 0,1 až : 10 %, 0 až 25 %, s výhodou 2 až 8 % dispergátoru a popřípadě pufr k úpravě pH prostředku na hodnotu v rozmezí od 3 do9 k zlepšení rozpustnosti folie, z níž je vyroben sáček, vestudené vodě.
Jak již bylo uvedeno výše, mohou být prostředky podlevynálezu kapalné, výhodné jsou však gely, .protože mají řaduvýhodných vlastností. ’
Je známo, že gel je obecně koloid ..v.němž se dispergovanáfáze kombinuje s kontinuální fází za vzniku viskosního produk-tu typu želé (tj. kontinuálního systému); je jím rovněž dis-perzní systém tvořený typicky: vysokomolekulární sloučeninounebo agregátem malých částic ve velmi úzké asociaci s kapali-nou. V gelovitých prostředcích podle vynálezu může být nebez-pečný produkt (tj. účinná látka) v rozpuštěné formě nebo vdispergované formě, jako v suspenzi.
Shora používaným výrazem "kontinuální systém" se míní materiál vizuálně homogenní, tj. materiál, který se vizuálně jeví jako tvořený jedinou fyzikální fází, jenž však nevylučuje možnou přítomnost malých pevných částic dispergovaných v této fázi za předpokladu, že se jedná o částice natolik malé, že netvoří viditelnou oddělenou fyzikální fázi. je/
Gelovitým materiálem podle vynálezu/v podstatě materiálmající fázový rozdíl mezi řízeným napětím ve smyku a výsled-nou smykovou deformací takový, že tg je nižší nebo rovné 1,5,s výhodou nižší nebo rovné 1,2. Tg je tangenta úhlu (nebofázového rozdílu). 8 Měření hodnoty y se provádí pomocí dynamického rheometru.Dynamické rheometry vhodné pro měření jsou 2námé a dostupnékomerčně. Tyto přístroje obvykle mají pevnou plochou desku aotáčející se kužel nebo druhou desku, nebo pracují na principusouosých válců (tzv. couette-measuring systém). K dispozicijsou i jiné mechanické systémy. Příslušný měřicí systém se o-becně volí podle doporučení výrobce či prodejce rheometru apřizpůsobuje se typu testované látky, tzn. jde li o gel nebokapalinu. Volba vhodného typu rheometru nebude činit odborní-kovikovi v oblasti rheologie potíže. V případě testování gelunebo viskosní kapaliny je často nejvhodnější přístroj pracují-cí s otáčivou deskou nebo otáčivým kuželem nad pevnou deskou.Je-li možno použít .dva různé typy rheometru, naměří se podobnéhodnoty . Kužel (nebo deska či souosý válec) se uvede do o-táčivého pohybu pomocí motorku s řízenou rychlostí otáčení,přičemž toto otáčení je sinusoidního typu, tzn. deformace a " ů-hlový posun se mění s časem po sinusoidě. Hodnota tg serovná poměru G"/G ,kde Gje soufázový modul (představuje cho-vání perfektní pevné látky) a G" je ztrátový modul· (představu-je chování perfektní kapaliny),.. Hodnoty G*a G" se udávají vPascalech pro danou rychlost; otáčení (v rádi^nech za. sekundu).
Hodnoty G*a G", a tedy tg (f , mohou záviset na amplitu-dě oscilací (procento deformace) rheometru, existuje však tzv.viskoelastické plateau (chování látky v.kaučukovítém stavu nadskelným přechodem), kde hodnoty G*a G" gelu nezávisí v pod-statné míře na této amplitudě. To znamená, že při testu prová-děném za podmínek viskoelastického plateau, je struktura geluudržena a nedochází k destrukci gelu na kapalinu. Měření hod-not G*a G" gelu se pochopitelně provádí za podmínek tohotoviskoelastického plateau, jež odpovídají normální gelovitéstruktuře, což je přesně testovaný případ.
Hodnoty G'a G", a tedy i tg , mohou rovněž záviset nakmitočtu (doba k dosažení žádané, procentické hodnoty deforma-ce; vyjadřuje se v radianech za sekundu) používaného rheometru,je-li však gel dobře strukturovaný, nedochází k velkým odchyl- 9 kám při přechodu od jednoho kmitočtu do druhého. K dosaženíodpovídajících reprodukovatelných hodnot vlastností gelu je o-becně výhodné při měření gel příliš nezatěžovat, tzn. pracovatnapříklad při kmitočtu okolo 1 radianu za sekundu. Měření všaklze provádět i při vyšších kmitočtech. V souladu s dalším konkrétním provedením vynálezu sekomponenty používaných prostředků volí tak, aby gelovité pro-středky podle vynálezu měly viskositu od 600 do 30000 cP, svýhodou od 1000 do 12000 cP (jedná se o viskosity podle Brook-fielda, měřené za použití viskosimetru ve formě ploché deskyotáčející se rychlostí 2é otáček za minutu, při teplotě míst-nosti, tj. okolo 23 °C.)
Podle dalšího konkrétního provedení vynálezu, je-li po-užívaný prostředek podle vynálezu kapalný, pohybuje se jehoviskosita (jak byla definována výše) mezi 10 a 500 cP, s výho-dou mezi 10 a 300 cP- V souladu s dalším .konkrétním provedením vynálezu sesložky prostředků podle vynálezu volí tak, aby gelovité pro-středky měly tzv.. "spontaneitu" (jak je definována níže) nižšínež 75, s výhodou nižší než 25. .
Spontaneita se zjištuje tak, že se směs 1 ml gelovitéhoprostředku a 99 mlk vody vnese do skleněné zkumavky o objemu150 ml, která se uzavře a obrátí se o 180 ° (hrdlem dolů). Po-čet takovýchto obratů nutný pro úplné dispergování gelu se na-zývá spontaneita. V souladu s vynálezem mají gelovité prostředky podle vy-nálezu s výhodou hustotu vyšší než 1, výhodně vyšší než 1,05.
Jako elektrolyty použitelné ve smyslu vynálezu je možnouvést (bez jakéhokoli omezování pouze na tyto látky) kationtynebo směsi kationtů, jako kationty hliníku, kationt amoniový,kationty antimonu, barya, bismutu, kadmia, vápníku, cesia, mě-di,. železa, lithia, hořčíku, niklu, draslíku, rubidia, stříb-ra, sodíku, stroncia, zinku nebo zirkonu, a anionty nebo směsianiontů či víceatomové anionty jako jsou například anionty a- 10 cetátový, aluminium-sulfátový, aminchloridový, aminnitrátový,aminsulfátový, aminthionátový, amoniumtartrátový, azidový,benzensulfonátový, benzoátový, hydrogenuhličitanový, hydrogen-siřičitanový, borátový, borohydridový, borotartrátový, boro-oxalátový, bromičnanový, bromidový, butyrátový, kafrátový,kar-bonátový, chlorečnanový, chloridový, chlornanový, chromanový,cinnamátový, citrátový, kyanátový, kyanidový, dvojchromanový,dvojkřemičitanový, dithioničitanový, ethí^ysulf átový, ferriky-anidový, ferrokyanátový, ferrokyanidový, fluoridový, fluoroan-timoničitanový, fluoroborátový, fluoroacetátový, fluorofosfá-tový, fluorosulfonátový, fluorosilikátový, formaldehyd-sulf-oxylátový, formiátový, furanakrylátový, glycerofosfátový, hyd- rogenkarbonátový, hydrogensulfátový, hydrogegsiříčitanový,hyd-hyarogensulfatovy,/ rogenkyanidový, hydrogenfosfatový,/ hydrosulfitový, hydroxido-vý, hydroxostannátový, chloritanový, dusnanový, f osf omanový,jodičnanový, jodidový, isobutyrátový, laktátový, laurátový,mangananový, hlinitanový, metaboritanový, metajodistanový, me-takřemičitanový, methionátový, methylsulfátový, směsný haloge-nidový, molybdenanový, dusičnanový, dusitanový, oleátový, or-thofosfátový, orthofosfitový, orthosilikátový, oxalátový, oxa-latoferratový, oxidový, perboritanový, chloristanový,manganis-tanový, peroxidový, peroxydisulfátový, fenolsulfonátový, fen-oxidový, fosfátový, polybromidový, polychloridový, polyfluori-dový, pólyjodidový, polysulfidový, propionátový, pyrosulfáto-vý, pyrosulfitový, salicylátový, seskvikarbonátový, silikáto-vý, sorbitanový, ciničitanový, stearátový, sukcinátový, sulf-amátový, sulfanilátový, sulfátový, sulfidový, sulfitový, tar-trátový, thiokarbamátový, thiokyanátový, thiosulfátový nebovalerátový, a to v jejich koordinované, bezvodé nebo hydra-tované formě. Výhodnými elektrolyty (pokud nebezpečným produktem nenísůl) jsou ty, jejichž kationt je anorganický nebo/a anorganic-ké soli.
Povrchově aktivním činidlem se míní organický materiálschopný podstatně snížit povrchové napětí vody, které při tep-lotě 20 °C činí 73 dyn/cm. 1 1 Výhodnými povrchově aktivními činidly jsou ve vodě roz-pustná nebo ve vodě dispergovatelná povrchově aktivní činidla,která mohou být neionogenní, anionická nebo kationická, nebomohou vykazovat více než jednu z těchto charakteristik. Povr-chově aktivní činidlo má splňovat podmínky následujícího testu50 g nebezpečné látky a 5 g povrchově aktivního činidla se přiteplotě 50 °C vnese do takového množství vody, abycelkový ob-jem směsi byl 100 ml. Výsledná směs se promícháním převede nahomogenní emulzi, která se pak nechá 30 minut stát při teplotě50 °C v odměrném válci. Objem olejové vrstvy, která se popří-padě vyloučí a vytvoří zřetelnou kapalnou fázi, musí být nižšínež 20 ml. Výhodnými gely podle vynálezu jsou rovněž ty gely, kteréobsahují povrchově aktivní činidlo s vysokou hodnotou HLB(hydrofilní-lipofilní rovnováha), schopné vytvořit při teplotěnad 70 °C, s výhodou nad 50 °C s účinnou složkou (nebezpečnoulátkou) kapalnou fázi.
Povrchově aktivní činidla, která je možno používat vesmyslu vynálezu, lze vybrat.z následujícího seznamu, který ov-šem není jakkoli omezující, .pokud, jsou splněny fyzikální poža-davky kladené na povrchově aktivní činidlo: alkanolamidy, polykondenzační produkty ethylenoxidu s mastnýmialkoholy, mastnými estery, aminy mastné řady nebo substituova-nými fenoly (zejména alkylfenoly či arylfenoly), blokové kopo-lymery s ethoxyskupinami a propoxyskupinami, estery mastnýchkyselin s polyoly, jako glycerolem či glykolem, polysacharidy,organopolysiloxany, deriváty sorbitanu, ethery či estery sa—charosy nebo glukosy, soli lignosulfonových kyselin, soli fe-nylsulfonových nebo naftalensulfonových kyselin, difenylsulfo-náty, alkylarylsulfonáty, sulfonované mastné alkoholy, aminyči amidy, polykondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými ky-selinami a jejich sulfatované či sulfonované deriváty, solisulfojantarové nebo sulfosukcinamové kyseliny, deriváty tauri-nu (zejména alkyltauráty), betainové deriváty, estery kyselinyfosforečné s alkoholy nebo polykondenzačními produkty ethylen-oxidu s fenoly, jakož i sulfátové, sulfonátové a fosfátové 1 2 funkční deriváty shora uvedených sloučenin.
Používaným výrazem "gelotvorné činidlo" se míní materiálkompatibilní s účinnou látkou v tom smyslu, že při smísení vestejných hmotnostních poměrech s vodou při teplotě 25 °C, kdeúčinná látka je buď rozpustná nebo dispergovatelná, se získágel. Výhodná gelotvorná činidla mohou být při teplotě 23 °Cbuď kapalná nebo pevná a jsou alespoň z 10 % rozpustná ve vod-né směsi účinné látky a povrchově aktivního činidla nebo jsouve vodné směsi jednoduše dispergovatelná.
Mezi organické ve vodě rozpustné pryskyřice a klovatiny,které je možno použít jako gelotvorná činidla ve smyslu vyná-lezu, náležejí bez jakéhokoli omezení pouze na tyto látky: algináty, alkyl- a hydroxyalkylcelulosy, karboxymethylcelulo-sa, karrageenan, guarová pryskyřice, agar, arabská guma, prys-kyřice ghatti., pryskyřice karaya, tragant, hydroxyethylcelulo-sa, hydroxypropylcelulosa, rohovníková pryskyřice, pektiny,polyakrylamid, polyakrylová kyselina, polyethylenglykol, poly-{ethylen)oxid, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, škrob,tamarindová' pryskyřice a xantan.
Gelotvorná. činidla mohou být rovněž anorganická. Jakopříklady takovýchto činidel se, bez jakéhokoli omezování pou-ze na tyto látky, uvádějí: přírodní hlinky jako kaoliny, serpentiny, smektity (montmoril-lonity), bentonity, illity, glaukonit, chlority, vermiculity,směsné hlinky, attapulgit, saponit a sepiolit. Rovněž lze po-užít syntetické hlinky jako sysntetické smektické hlinky,sili-káty a fluorosilikáty.
Používaným výrazem "nebezpečná látka" se míní produkt,který může škodit životnímu prostředí nebo může být nebezpečnýpro osobu, která s ním manipuluje. V souladu s hlavním a vý-hodným provedením vynálezu je nebezpečnou látkou účinná látkapoužívaná jako agrochemikálie, zejména činidlo k ochraně rost-lin nebo pesticid (zejména herbicid, insekticid, fungicid, a-karicid nebo nematocid), regulátor růstu rostlin, živina prorostliny nebo pomocná látka jako aktivátor, penetrační činid- 1 3 lo, synergist, antidot, adhesivní činidlo, distribuční činid-lo, činidlo zlepšující kompatibilitu apod. Vynález sice nenínikterak omezen pouze na určité specifické agrochemikálie, vnásledující části je však pouze pro ilustrativní účely uvedenpřehled široké palety insekticidů, nematocidů, herbicidů, fun-gicidů, akaricidů a regulátorů růstu rostlin, jakož i jejichamonných solí a solí s jednomocnými a dvojmocnými kovy, solí saminy a adičních solí s kyselinami, které je možno použít vesmyslu vynálezu: 1-naftyloctová kyselina, 2,4,5-T, 2-(2-chlorbenzyl)-4-dimet-hyl-1,2-oxazolidin-3-on, Acetochlor, Alachlor, Aldrin, Alpha-cypermethrin, Ametryn, Amitraz, Amitrol, Anilofos, Asulam, At-razin, Azinphos a jeho deriváty, Barban, Bentazol, Bentazon,Benzoylprop-Ethyl, Bifenox, Bifenthrin, Binapacryl, Biterta-nol, Bromoxynil, Bupirimat, Butachlor, Butralin, Carbaryl,Carbetamid, Carbosulfan, Chlordan, Chlordimeform, Chlorfenvin-phos, Čhlorfluazuron, Chlorothalonil, Chlorpyralid, Chlorpyri-fos, Chlorsulfuron, Cinmethylin, Clomazon, Cyanazin, Cycloxy-dim, Cycocel, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamet-hrin, Demeton, Demeton-S-Methyl, Desmedipham, Diallat, Diazi-non, Dichlon, Dichlorophen, Dichlorprop, Dichlorvos, Diclofop--methyl, Dicofol, Dicrotophos, Dieldrin, Diethatyl-Ethyl, Di-fenoconazol, Dif lufenican, Dimethachlor, Dimethametryn·, Di-methoate, Dinocap, Dinoseb, Acetat, Dinoterb, Dioxacarb, Di-sulfoton, Dodemorph, Acetat, Ebufos, Edifenphos, Endosulfan,
Endrin, EPN, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethiri-mol, Ethofumesat, Ethoprophos, Ethoxyquin, Etrimfos, Fenetha-nil, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenoxaprop-Ethyl,Fenpropathrin,Fenpropidin, Fenpropimorph, Fensulfothion, Fenthion, Fenvale-rat, Flamprop a jeho deriváty, Fluazifop-p-butyl, Fluazifop--butyl, Fluchloralin, Flucytrinat, Flumetralin, Fluometuron,Fluoroglycofen-Ethyl, Fluotrimazol, Flusilazol, Fluvalinat,Formothion, Furathiocarb, Glufosinat-Ammonium, Heptachlor,Hezptenophos, Hydropren, Imazethapyr, Iodofenphos, Ioxynil, I-probenfos, Iprodion, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Iso-proturon, Lambda-Cyhalothrin, Lindan, Linuron, Malathion, Man-cozeb, MCPP, Mecoprop, Mephosfolan, Merphos, Metalaxyl, Metha- 1 4 crifos, Methamidophos, Methidathion, Methomyl, Methopren, met-hylisokyanát, Methylparathion, Metolachlor, Metribuzin, Met-sulfuron, Mevinphos, Mexacarbat, Miclobutanil, Molinat, Mona-lid, Monolinuron, Napropamid, Nitrofen, Omethoat, Oryzalin,Oxadiazon, Oxydemeton-Methyl, Oxyfluorfen, Parathion, Para-thion-Methyl, Penconazol, Pendimethalin, Permethrin, Pheniso-pham, Phenmedipham, Phorat, Phosalon, Phosfolan, Phosphamidon,P.hoxim, Piperophos, Pirimicarb, Pirimiphos-Ethyl, Pirimiphos--Methyl, Pretilachlor, Prochloraz, Profenofos, Profluralin,Promecarb, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propar-git, Propetamphos, Propham, Propiconazol, Propoxur, propyl-3--terc.butylfenoxyacetát, Propyzamid, Prosulfocarb, Protiophos,Pyrazophos, Quinalphos, Quintozen, Quizalofop-Ethyl, Sethoxy-dim, SN-106 279, Sulprofos, Tebuconazol, Tebutam, Tebuthiuron,Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Tetrachlorvinphos, Thio-bencarb, Thiodicarb, Tiometon, Tralkoxydim, Triallat, Triadi-mefon, Triadimenol, Triazophos, Tribufos, Trichloronat, Tride-morph, Trifluralin, Triforin, Vamidothion, dále (2-naftyloxy)octová kyselina, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4-D,. 2,4--DB, 2,4-DES, 2,4-DP, 2-(1-naftyl)octová kyselina, 2-fenylfe-nol, 4-indol-3-ylmáselná kyselina, , Acifluorfen, Alloxydim,sulfamát amonný, Benzolin, bordóská směs, Bromacil, Bromoxy-nil, Butylamin, Chloramben, Chlorfenac, Chlormequat, chloroc-tová kyselina, Chlorphonium, Dalapon, Daminozid, Dicamba, Di-chlorophen, Difenzoquat, Dikegulac, dimethylarsinová kyselina,Dinoseb, Dinoterb, Diquat, DNOC, Dodin, Endothal, Ethephon,Fenaminosulf, Fenoprop, fluoracetamid, formaldehyd, Fosamin,Fosetyl, giberellová kyselina, Glufosinat, Glyphosat, Imaza-lil, Imazapyr, Imazaquin, indol-3-octová kyselina, Ioxynil,Kasugamycin, maleinanhydrid, MCPA, MCPB, Mecoprop, Mepiquat,chlorid rtutnatý, chlorid rtutný, Metham, methylarsonová kyse-lina, Mevinphos, Monocrotophos, Nabam, naftenová kyselina,Naptalam, nicotin, Oxamyl, Paraquat, pentachlorfenol, chloreč-nan sodný, fluorid sodný, fluoroctan sodný, hexafluorkřemiči-tan sodný, strychnin, TEPP, Triclopyr a Validamycin. 1 5
Agrochemikáliemi ve formě solí nebo ve vodě rozpustnýchsolí mohou obecně být jednoduché aminové deriváty nebo amonnésoli či soli jednomocných kovů, jakož i halogenidy kyselin ne-bo sulfátové deriváty. Účinnými složkami ve formě solí mohoubýt zejména soli s aminy nebo soli amonné, sodné, draselné,lithné, soli s alkanolaminy a soli s jednoduchými alkylaminynebo aminy mastné řady. Výhodné jsou soli preparátu Glyphosatnebo 2,4-D, jakož i isopropylamoniová sůl preparátu Glyphosat
Bylo zjištěno, že vhodné jsou následující deriváty shorauvedených agrochemikálií, jejichž přehled je však uváděn pouzejako ilustrativní, bez jakéhokoli omezování: benoáty, fenáty, mono- a dikarboxyláty, soli s alkylaminy,kvarterní amoniové soli, fosfoniové soli, hydrogensulfáty, py-razoliové soli, arsináty, guanidinové deriváty, benzendiazo-sulfonáty, acetamidy, fosfonáty, fosfináty, imidazolové deri-váty, piperidiniové deriváty, karbamáty, arsonáty, vinylfosfá-ty, dithiokarbamáty, naftylacetáty, bipyridiniové deriváty,pyrofosfáty, pyridyloxyacetáty a fosforothioáty.. K zjištění, zda dané povrchově aktivní činidlo vykazujeodpovídající vlastnosti aby mohlo být použito jako dispergátorpodle vynálezu, se provádí následující test: 100 ml vodné suspenze obsahující 50 g kaolinu nebo atrazinu,ve formě pevných částic o velikosti mezi 1 a 10/Um, jakož i5 g povrchově aktivního činidla, se nechá v odmerném válci 30minut stát při teplotě 20 °C. Po této době se 9/10 objemu suspenze v horní části odměrného válce bez míchání odebere a zji-stí se obsah pevných látek (zbytek po odpaření vody) ve zbýva-jící desetině suspenze. Tento obsah pevných látek nesmí pře-stoupit 12 % hmotnostních celkového obsahu pevných látek ve100 ml testované suspenze. Kaolin se používá v případě, žedispergátor je schopný dispergovat hydrofilní pevnou látku,atrazin se používá v případě, že dispergátor je schopný dis-pergovat hydrofobní pevnou látku.
Jako dispergátory je možno pro účely vynálezu používat(bez jakéhokoli omezení pouze na tyto látky): 16 soli leignosulfonových kyselin jako vápenatou sůl lignosulfo-nové kyseliny, soli fenylsulfonových, naftalensulfonových nebokondenzovaných naftalensulfonových kyselin, polykondenzačníprodukty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselina-mi, mastnými estery nebo mastnými aminy, popřípadě se substi-tuovanými fenoly (zejména s alkylfenoly nebo arylfenoly), so-li esterů sulfojantarové kyseliny, jako natrium-sulfosukcinát,deriváty taurinu (zejména alkyltauráty), estery kyseliny fos-forečné s alkoholy nebo polykondenzáty ethylenoxidu s fenoly,estery polyolů s mastnými kyselinami, kyselinou sírovou, sul-fonovými kyselinami nebo kyselinou fosforečnou, glyceryleste-ry, zejména estery s mastnými kyselinami, jako glyceryl-ste-arát, ethylenglykoly apod.
Druhým zahuštovadlem je sloučenina zvyšující viskositugelu nebo kapalného prostředku. Jako druhé zahuštovadlo je možno použít (bez jakéhokoli omezování pouze na tento výčet):alkyl- a hydroxyalkylcelulosy, karboxymethylcelulosu, hydroxy-ethylcelulosu, hydroxypropylcelulosu, rohovníkovou pryskyřici,polyakrylamid, polyakrylovou kyselinu, polyethylenglykol, pó-ly (ethylen) oxid, polyvinylalkohol ,· polyvinylpyrrolidon, kopo-lymery vinylpyrrolidonu a maleinanhydridu, kopolymery vinyl-pyrrolidonu a vinylacetátu, kopolymery methyl-vinyletheru amaleinanhydridu, polymery alkylovaného vinylpyrrolidonu,škrob, xantan, glykoly, oxid křemičitý, oxid titaničitý a ze-olity. Tato druhá zahuštovadla mohou vykazovat synergický úči-nek na gelotvorná činidla ve smyslu zvyšování viskosity kapal-né směsi nebo gelu.
Gelovité prostředky podle vynálezu je možno vyrábět zná-mými metodami. Účelně se postupuje tak, že se jednotlivé slož-ky smísí a směs se míchá, popřípadě za roztírání či rozemílánínebo/a za záhřevu. Jednotlivé složky prostředku je možno při-dávat a mísit nahodile nebo libovolným jiným způsobem tak, a-by se účelně dosáhlo co nejžádanějších vlastností gelu. Jak jeodborníkům známo, může způsobe tohoto přidávání záviset na fy-zikálních a chemických vlastnostech jednotlivých složek a je-jich kombinace (kombinací), jakož i na žádaných vlastnostech 1 7 finálního gelu. S přihlédnutím k tomu je někdy snadnější pra-covat za pomalého přidávání jednotlivých složek směsi. Předmětem vynálezu je rovněž obalový systém tvořený vevodě rozpustným nebo ve vodě dispergovatelným sáčkem obsahují-cím shora definované prostředky, zejména gely.
Chemický charakter folie, z níž jsou vyrobeny sáčky ob-sahující prostředky/gely podle vynálezu, se může měnit v širo-kýchj mezích. Vhodným materiálem pro tyto účely je materiálrozpustný (nebo dispergovatelný) ve vodě, který je nerozpustnýv organických rozpouštědlech používaných k rozpouštění nebodispergování agrochemikálií působících jako účinné složky. Me-zi konkrétní vhodné materiály náležejí polyethylenoxid, škroba modifikované škroby, alkyl- a hydroxyalkylcelulosy jako hyd-roxymethylcelulosa, hydroxyethylcelulosa a hydroxypropylcelu-losa, dále karboxymethylcelulosa, polyvinylethery jako poly--methylvinylether, póly(2,4-dimethyl-6-triazolylethylen), pó-ly (vinylsulfonová kyselina.) , polyanhydridy, melamin-formalde-hydrové pryskyřice o nízké'molekulové hmotnosti,močovino-form-..„aldehydové pryskyřice o nízké molekulové hmotnosti, poly(2--hydroxyethylmethakrylát),?polyakrylová kyselina a její homo-logy, s výhodou však folie používaná k výrobě sáčků obsahujenebo je vyrobena z polyvinylalkoholu. K těmto účelům lze po- užívat i směsi polymerů nebo vícevrstvé folie.
Jak již bylo diskutováno výše, je možno volbu konkrétní-ho materiálu pro výrobu folie tvořící ve vodě rozpustný sáčekkoordinovat s volbou elektrolytu. S výhodou se polymer pro vý-robu folie volí tak, aby vzorek folie po jednodenním ponořenído roztoku elektrolytu (toto ponoření se provádí za takovýchpodmínek, že se folie během tohoto testu vůbec nerozpouští)zůstal rozpustný v čisté vodě o teplotě 20 °C. Výhodným materiálem pro výrobu sáčků obsahujících pro-středky podle vynálezu je polyethylenoxid nebo methylcelulosa,popřípadě polyvinylalkohol. Při použití polyvinylalkoholu se svýhodfou jedná o polyvinylacetátovou folii alkoholysovanou ne-bo hydrolysovanou s výhodou ze 40 až 100 %, zejména z 80 až99 %. 18
Ve vodě rozpustné folie používané k výrobě sáčků podlevynálezu jsou známé. K výrobě sáčku je třeba folii příslušněvytvarovat, popřípadě částečně zatavit a pak naplnit gelem.
Gely obvykle mohou téci, i když pomalu vzhledem k vysoké vis-kozitě. Až dosud nebyly v zemědělství používány kontejnery ob-sahující gelovité prostředky. Sáčky mají takový objem, že finální (zcela naplněný) sá-ček má obecně obsah pohybující se mezi 50 a 3000 ml, zejménamezi 150 a 1000 ml. příslušný rozměr sáčku může záviset narůznýuch parametrech souvisejících s účinností účinné látky.
Tlouštka stěny sáčku podle vynálezu se obecně pohybujeod 5 do 500yUm, s výhodou od 10 do 150/Um.
V souladu s jedním provedením vynálezu se sáček plní ag-rochemickým prostředkem obsahujícím účinnou látku alespoň na60 % své kapacity, s výhodou na alespoň 70 % kapacity, ještěvýhodněji na 80 až 99 % kapacity a nejvýhodněji na 85 až 95 %kapacity. Sáček se s výhodou nenaplňuje úplně, protože nevy-užitá kapacita sáčku propůjčuje sáčku odolnost proti nárazům,tj. odolnost proti roztržení sáčku při jeho upuštění na zem,při transportu nebo skladování. Tento nevyužitý prostor v sáč-ku může nebo nemusí obsahovat vzduch nebo inertní plyn. Nepří-tomnost vzduchu nebo inertního plynu v nevyužité kapacitě sáč-ku dále zlepšuje odolnost naplněného sáčku vůči nárazům. Roz-hodování o tom, jak velkou nevyužitou kapacitu v sáčku pone-chat, popřípadě zda část této nevyužité kapacity naplnit vzdu-chem nebo inertním plynem k docílení žádané odolnosti protinárazům je třeba vždy posuzovat s ohledem na to, zda je nutnévyrobit sáček tak, aby odolával nárazům, a s ohledem na nákla-dy s tím spojené. Pokud, například, se sáček skladuje nebo/atransportuje v kontejneru tlumícím nárazy, není nutno počítat ‘ I s touto nevyužitou kapacitou.
Kapacita, na kterou se sáček plní, jakož i skutečnost,zda tato nevyužitá kapacita obsahuje nebo neobsahuje vzduch čiinertní plyn, je ovlivňována tím, zda je žádoucí aby sáček seve vodě ponořil nebo na vodě plaval. Skutečnost, zda sáček bu-de na vodě plavat nebo zda se ponoří, bude záviset nejen na i 19 jeho nevyužité kapacitě, ale i na hustotě obsahu sáčku.
Po naplnění shora popsaným prostředkem se sáček uzavře,obvykle zataví, obecně hermeticky.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimižse však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 Mícháním níže uvedené směsi při teplotě 25 °C se vyrobíkapalný prostředek: sůl (2,4-dichlorfenoxy)octové kyseliny s dimethylaminem (účinná látka) 50 % bezvodý síran,sodný (elektrolyt) 5 % voda 45 %
Směs se míchá až do rozpuštění nebo dispergování všechkomponent.
Brookfieldova viskosita výsledné směsi je 200cP.
Podle shora popsaného testu rrtá emulze dobrou stabilitu. 900 g tohoto kapalného prostředku se vnese do jednolit-rového sáčku vyrobeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolý-zovaný z 88 %; rozpustný ve studené vodě; tlouštka 55/um). Sá-ček, který je téměř plný (cca z 95 % objemově) se zataví. Hus-tota jak kapaliny tak sáčku obsahujícího tuto kapalinu je 1,1.Naplněný sáček se 2 měsíce skladuje při teplotě místnosti. Potéto době nebylo pozorováno žádné prasknutí sáčku ani vytékáníobsahu.
Vyrobí se sáček obsahující 1000 g kapalného prostředku,identický co do složení prostředku, kapacity a stupně naplněníse shora popsaným sáčkem. Tento sáček se za mírného míchání(jak k němu dochází při recyklačním chodu čerpadla) vloží dotanku s vodou. Během 2 minut dojde k dispergování obsahu sáč-ku. Na filtru se sítem 100 mesh se při filtraci výsledné směsinezachycují žádné usazeniny. 20 Příklad 2
Postup popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím, že se kpřípravě vodného gelu použije následující pomocná látka a ob-sah vody.se sníží na 43 %. gelotvorné činidlo: montmorillonit 2 % Výsledný gel má Brookfieldovu viskositu 2000 cP.
Podle shora popsaného testu má emulze dobrou stabilitu. 1000 g tohoto gelu se vnese do jednolitrového sáčku vy-robeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolýzovaný z 88 %;rozpustný vévodě; tlouštka 55/um). Sáček, který je téměř plný(z 95 % objemově) se zataví. Hustota jak gelu tak sáčku obsa-hujícího tento gel je 1,15.
Naplněný sáček se desetkrát shodí z výšky 1,2 m na zem.Nedojde k prasknutí sáčku ani vytékání obsahu.
Shora popsaný sáček se za mírného míchání (jak k němudochází při recyklačním chodu čerpadla) vloží do tanku s vo-dou. Během 3 minut dojde k dispergování obsahu sáčku. Na fil-tru se sítem 1000 mesh se při filtraci výsledné směsi neusazu-jí žádné sraženiny. Příklad 3
Postup popsaný v příkladu 2 se opakuje s tím, že se po-užije níže uvedená účinná látka a obsah vody se sníží na 36 %: účinná látka: sůl 4-(2,4-dichlorfenoxyfrásel- né kyseliny s diethanolaminem 57,0 %
Brookfieldova viskosita výsledného gelu je 3000 cP.
Podle shora popsaného testu má emulze dobrou stabilitu. 1000 g tohoto gelu se vnese do jednolitrového sáčku vy-robeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolýzovaný z 88 %;rozpustný ve studené vodě; tlouštka 55/um). Sáček, který jetéměř plný (z 95 % objemově) se zataví. Hustota jak gelu taksáčku obsahujícího gel je 1,14. 21
Naplněný sáček se desetkrát shodí z výšky 1,2 m na zem.Nedojde ani k prasknutí sáčku ani k vytékání jeho obsahu.
Shora popsaný sáček se za mírného míchání ( jak k němudochází při recyklačním chodu čerpadla) vloží do tanku s vo-dou. Během 3 minut dojde k dispergování obsahu sáčku. Na fil-tru se sítem 100 mesh se při filtraci výsledné směsi nezachy-cují žádné usazeniny. Příklad 4
Postup' popsaný v příkladu 1 se opakuje s trím, že se kpřípravě vodného gelu použije následující pomocná látka a ob-sah vody se sníží na 43 %: gelotvorné činidlo: xanthan 2 % 1000 g tohoto gelu se vnese do jednolitrového sáčku vy-robeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolýzovaný z 88rozpustný ve studené vodě; tlouštka 55/um). Sáček, který jetéměř plný (z 95 % objemově) se zataví. Hustota jak gelu taksáčku obsahujícího tento gel je 1,15. -
Naplněný sáček se desetkrát shodí z výšky 1,2 m na zem.Nedojde k prasknutí sáčku ani k vytékání jeho obsahu.
Shora popsaný sáček se za mírného míchání (jak k němudochází při recyklačním chodu čerpadla) vloží do tanku s vo-dou. Během 2 minut dojde k dispergování obsahu sáčku. Na fil-tru se sítem 100 mesh se při filtraci výsledné směsi nezachy-cují žádné sraženiny. Příklad 5
Rozemíláním níže uvedené směsi za mokra při teplotě25 °C se získá prostředek ve formě vodného gelu:
Atrazin (účinná látka) 40 % bezvodý natrium-tripolyfosfát (elektrolyt) 5 % ester kyseliny fosforečné (anionický emulgátor) 22 nonylfenol-ethoxylát (neionogenní emulgátor) 2 % montmorillonit (gelotvorné činidlo) 1 % voda . 50 %
Směs se rozemílá do homogenity a do velikosti částic 5/Um.
Brookfieldova viskosita gelu je 1500 cP. 1000 g tohoto gelu se vnese do jednolitrového sáčku vy-robeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolýzovaný z 88 %;rozpustný ve studené vodě; tlouštka 55/Um). Sáček, který jetéměř plný (z cca 95 % objemově) se zataví. Hustota jak gelutak sáčku obsahujícího gel je 1,2.
Naplněný sáček se 6 měsíců skladuje při teplotě místnos-ti. Nedojde ani k prasknutí sáčku ani k vytékání jeho obsahu.
Vyrobí se sáček identický co do složení prostředku, ka-pacity a stupně naplnění se shora uvedeným sáčkem. Tento sáčekse za mírného míchání (jak k němu dochází při recyklačním Cho-du čerpadla) vloží do tanku s vodou. Během 10 minut dojde kdispergování obsahu sáčku. Na filtru se sítem 100 mesh se přifiltraci výsledné směsi nezachycují žádné usazeniny. Příklad 6
Postup popsaný v příkladu 5 se opakuje s tím, že se po-užije následující účinná látka a pomocné látky:
Carbaryl (účinná látka) 46 % síran amonný (elektrolyt) 6 % koloidní křemičitan hořečnatohlinitý (gelotvorné činidlo0,4 % natrium-alkylnaftalensulfonát (dispergátor) 1,5 % xanthan (zahuštovadlo) 0,05 %
Brookfieldova viskosita gelu je 2000 cP.
Podle shora popsaného testu má emulze dobrou stabilitu. 1000 g tohoto gelu se vnese do jednolitrového sáčku vy-robeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolýzovaný z 88 %; 23 rozpustný ve studené vodě; tlouštka 55/um). Sáček, který jetéměř plný (z cca 95 % objemově) se zataví. Hustota jak gelutak sáčku obsahujícího gel je 1,13.
Naplněný sáček se desetkrát shodí z výšky 1,2 m na zem.Nedojde k prasknutí sáčku ani k vytékání jeho obsahu.
Shora popsaný sáček se za mírného míchání (jak k němudochází při recyklačním chodu čerpadla) vloží do tanku s vo-dou. Během 3 minut dojde k dispergování obsahu sáčku. Na fil-tru se sítem 100 mesh se při filtraci výsledné směsi nezachy-cují žádné usazeniny. Příklad 7
Postup popsaný v příkladu 5 se opakuje s tím, že se po-užije následující účinná látka a pomocné látky: 2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina (účinná látka) 40,0 %chlorid draselný (elektrolyt) 9,0 % koloidní smektit (gelotvorné činidlo) 1,0 % fosfát (anionický emulgátor) 2,0 %
Brookfieldova viskosita gelu je 1500 cP.
Podle shora popsaného testu má emulze dobrou stabilitu. 1000 g tohoto gelu se vnese do jednolitrového sáčku vy-robeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolýzovaný z 88 %;rozpustný ve studené vodě; tlouštka 55/Um). Sáček, který jetéměř plný (z cca 95 % objemově) se zataví. Hustota jak gelutak sáčku obsahujícího gel je 1,10.
Naplněný sáček se desetkrát shodí z výšky 1,2 ml na zem.Nedojde k prasknutí sáčku ani k vytékání jeho obsahu.
V
Shora popsaný sáček se za mírného míchání (jak /němu do-chází při recyklačním chodu čerpadla) vloží do tanku s vodou.Během 3 minut dojde k dispergování obsahu sáčku. Na filtru sesítem 100 mesh se při filtraci výsledné směsi nezachycují žád-né usazeniny. 24 Příklad 8
Homogenizací směsi níže uvedených složek při teplotě25 °C se vyrobí kapalný prostředek tvořený emulzí oleje ve vodě: isooktylester 2,4-D (účinná látka) 50,0 %síran amonný (elektrolyt) 5,0 %oxid titaničitý (zahuštovadlo) 2,0 %nonylfenol-ethoxylát (neionogenní emulgátor) 3,0 %voda 40 %
Tato homogenní směs má Brookfieldovu viskositu 500 cP. 1000 g této ' kapalné směsi se vnese do jednolitrovéhosáčku vyrobeného z PVA folie (polyvinylacetát hydrolýzovaný z88 %; rozpustný ve studené vodě; tlouštka 55/Um). Sáček, kterýje téměř plný (z cca 95 % objemově) se zataví. Hustota jak ka-palné směsi tak sáčku s touto směsí je 1,1.
Naplněný sáček se skladuje 21 měsíce při teplotě míst-nosti. Nedojde ani k prasknutí sáčku ani k vytékání jeho ob-sahu., '
Vyrobí se sáček identický co do složení prostředku, ka-pacity a stupně naplnění se shora uvedeným sáčkem. Tento sáčekse za mírného míchání (jak k němu dochází při recyklačním Cho-du čerpadla) vloží do tanku s vodou. Během 2 minut dojde kdispergování obsahu sáčku. Na filtru se sítem 100 mesh se přifiltraci výsledné směsi nezachycují žádné usazeniny. i.s. JUDr. Jarmila Traplovó
Claims (28)
- 25 PATENTOVÉ NARO V" ’ . —------ ί Ό 30 O r > O · tc o < oOD 50 o rc cx u. Z — <β| w <- r— X© -j1. Obalový systém, vyznač že je tvořen ve vodě rozpustným sáčkem obsahujícím kapalný ne-bo gelovitý prostředek sestávající z nebezpečné látky, 5 až90 % vody a účinné množství elektrolytů propůjčující nebo zlepšující nerozpustnost folie tvořící stěny ve vodě rozpust-ného sáčku v tomto prostředku, přičemž elektrolyt je v celémprostředku homogenně rozptýlen.
- 2. Obalový systém podle nároku 1, vyznačujícíse tím, že jako nebezpečnou látku obsahuje agrochemi-kálii vybranou ze skupiny zahrnující pesticidy, činidla k o-chraně rostlin, regulátory růstu rostlin, živiny pro rostlinynebo pomocné látky jako stimulátory účinnosti, penetrační či-nidla, synergisty, antidoty, adhesivní činidla, distribučníčinidla, aktivátory a přísady přispívající ke kompatibilitěsložek. • *
- 3. Obalový systém podle nároku 1 nebo 2, vyznaču-jí c i s e tím, > že jako nebezpečnou látku obsahujepesticid, herbicid, insekticid, fungicid, akaricid nebo nema-tocid.
- 4. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 3,vyz načující se tím, že prostředek obsa-huje více než 8 % a méně než 55 % vody.
- 5. Obalový systém podle nároku 2, 3 nebo 4, vyzna-čující se tím, že použitá agrochemikálie jerůzná od elektrolytu.
- 6. Obalový systém podle nároku 2, 3 nebo 4, vyzna-čující se tím, že nebezpečná látka a elektrolytjsou stejné látky. 26
- 7. Obalový systém podle nároku 1 nebo 6, vyznaču-jící se tím, že prostředek dále obsahuje jednunebo několik následujících složek: povrchově aktivní činidlo,zahuštovadlo nebo/a gelotvorné činidlo,organické rozpouštědlo, dispergátor,druhé zahuštovadlo,stabilizátor,protipěnovou přísadu,pufr, přísadu proti zmrznutí.
- 8. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 7,vyznačující se tím, že nebezpečná látka afolie z níž je vyroben ve vodě rozpustný sáček jsou volenytak, že vzorek folie po jednodenním ponoření do vodného roz-toku elektrolytu při teplotě'25 °C zůstane rozpustný v čistévodě o teplotě 20 °C.
- 9. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 8,vyznačující se tím, že jako elektrolyt ob-sahuje sůl.
- 10. Obalový systém podle nároku 9,vyznačuj ícíse tím, že použitá sůl obsahuje anorganický kationt.
- 11. Obalový systém podle nároku 9, vyznačují-cí se tím, že použitou solí je anorganická sůl.
- 12. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 11,vyznačující se tím, že prostředek obsahuje 5 až 93 % nebezpečné látky, 1 až 50 % elektrolytu či elektrolytů, 1 až 60 % povrchově aktivního činidla,více než 5 % a méně než 90 % vody, 0,1 až 50 % gelotvorného činidla nebo činidel, 27 0,1 až 30 % druhého zahuštovadla, 0 až 80 % rozpouštědla mísitelného s vodou nebo disper-govatelného ve vodě, 0 až 25 % dispergátoru, 0 až 20 % dalších přísad a popřípadě pufr k úpravě pH prostředku na hodnotu od 3 do 9 k zlep-šení rozpustnosti folie, z níž je vyroben sáček, ve stu-dené vodě.
- 13. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 11,vyznačující se tím, že prostředek obsahuje 25 až 80 % účinné látky, 2 až 25 % elektrolytu nebo elektrolytů, 2 až 45 % povrchově aktivní látky, 8 až 55 % vody, 2 až 10 % gelotvorného činidla nebo činidel, 1 až 25 % druhého zahuštovadla, 2 až 50 % rozpouštědla, 0,1 až 10 % dalších přísad a 2 až 8 % dispergátoru.
- 14. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 13,vyznačující se tím, že obsahuje prostředekve formě gelu.
- 15. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 13,vyznačující se tím, že obsahuje prostředekve formě kapaliny.
- 16. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 15,vyznačující se tím, že nebezpečná látkaje v rozpustné formě.
- 17. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 15,vyznačující se tím, že nebezpečná látka jev dispergované formě, jako ve formě suspenze. 28
- 18. Obalový systém podle nároku 13, vyznačují-cí se tím, že obsahuje gelovitý prostředek s fázo-vým rozdílem mezi řízeným napětím ve smyku a výslednou smy-kovou deformací o takové hodnotě, že tg je nižší nebo rovné1,5, s výhodou nižší nebo rovné 1,2.
- 19. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 14 a18,vyznačující se tím, že obsahuje gelo-vitý prostředek o Brookfieldově viskositě pohybující se s vý-hodou od 600 do 30000 cP.
- 20. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 14,18a 19, vyznačující se tím, že obsahujegelovitý prostředek o spontaneitě s výhodou nižší než 75.
- 21. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 20,vyznačující se tím, že jako elektrolyt ob-sahuje kationty nebo směsi kationtů, jako kationty hliníku, kationt amoniový,kationty antimonu, barya, bismutu, kadmia, vápníku, cesia, mé-di, železa, lithia, hořčíku, niklu, draslíku, rubidia, stříb-ra, sodíku, stroncia, zinku nebo zirkonu, a anionty nebo směsianiontů či víceatomové anionty jako jsou například anionty a- cetátový, aluminium-sulfátový, aminchloridový, aminnitrátový,aminsulfátový, aminthionátový, amoniumtartrátový, azidový,benzensulfonátový, benzoátový, hydrogenuhličitanový, hydrogen-siřičitanový, borátový, borohydridový, borotartrátový, boro-oxalátový, bromičnanový, bromidový, butyrátový, kafrátový,kar-bonátový, chlorečnanový, chloridový, chlornanový, chromanový,cinnamátový, citrátový, kyanátový, kyanidový, dvojchromanový, , dvo jkřemičitanový, dithioničitanový, ethí^ysulfátový, ferriky- anidový, ferrokyanátový, ferrokyanidový, fluoridový, fluoroan- timoničitanový, fluoroborátový, fluoroacetátový, fluorofosfá- tový, fluorosulfonátový, fluorosilikátový, formaldehyd-sulf- oxylátový, formiátový, furanakrylátový, glycerofosfátový, hyd- rogenkarbonátový, hydrogensulfátový, hydrogei)siřičitanový,hyd-hjydrogensulf atovy, / rogenkyanidovy, hydrogenfosf atovyhydťó'3úTfitóvy, hydroxido- 29. vý, hydroxostannátový, chloritanový, dusnanový, fosfomanový,jodičnanový, jodidový, isobutyrátový, laktátový, laurátový,mangananový, hlinitanový, metaboritanový, metajodistanový, me-takřemičitanový, methionátový, methylsulfátový, směsný haloge-nidový, molybdenanový, dusičnanový, dusitanový, oleátový, or-thofosfátový, orthofosfitový, orthosilikátový, oxalátový, oxa-latoferratový, oxidový, perboritanový, chloristanový,manganis-tanový, peroxidový, peroxydisulfátový, fenolsulfonátový, fen-oxidový, fosfátový, polybromidový, polychloridový, polyfluori-dový, pólyjodidový, polysulfidový, propionátový, pyrosulfáto-vý, pyrosulfitový, salicylátový, seskvikarbonátový, silikáto-vý, sorbitanový, ciničitanový, stearátový, sukcinátový, sulf- * amátový, sulfanilátový, sulfátový, sulfidový, sulfitový, tar-trátový, thiokarbamátový, thiokyanátový, thiosulfátový nebovalerátový, a to v jejich koordinované, bezvodé nebo hydra-tované formě.
- 22. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 21,vyznačují c í s s c i m , že obsahuje povrchovéaktivní činidlo schopné vytvořit s účinnou látkou nebo se ne-bezpečnou látkou při teplotě nad 70 °C kapalnou fázi.
- 23. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 22,vyznačující se tím, že sáček je tvořen fo-lií z polyethylenoxidu, methylcelulosy nebo polyvinylalkoholu.
- 24. Obalový systém podle nároku 23,vyznačují-cí se tím, že sáček je vyroben z polyvinylacetátualkoholysovaného nebo hydrolysovaného ze 40 až 100 %.
- 25. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 24,vyznačující se tím, že sáček má takovérozměry, že objem naplněného sáčku se pohybuje mezi 50 a3000 ml, s výhodou mezi 150 a 1000 ml. 30
- 26. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 25,vyznačující se tím, že ve vodě rozpustný sáček je naplněn alespoň na 60 % své ka-pacity.
- 27. Obalový systém podle nároku 26, vyznačují-cí se tím, že sáček je naplněn na 85 až 95 % svékapacity.
- 28. Prostředek vhodný jako náplň sáčků rozpustných nebodispergovatelných ve vodě, jak je definováno pro obalový sys-tém podle libovolného z nároků 1 až 27. SODr. Jarmila ΤιαρΙονβ I
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71551591A | 1991-06-14 | 1991-06-14 | |
| US74098591A | 1991-08-06 | 1991-08-06 | |
| US80585791A | 1991-12-10 | 1991-12-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS179192A3 true CS179192A3 (en) | 1992-12-16 |
Family
ID=27418937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS921791A CS179192A3 (en) | 1991-06-14 | 1992-06-11 | Coating system and aqueous preparation |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5341932A (cs) |
| EP (1) | EP0518689B1 (cs) |
| JP (1) | JP3372965B2 (cs) |
| KR (1) | KR930000010A (cs) |
| CN (1) | CN1067860A (cs) |
| AP (1) | AP305A (cs) |
| AT (1) | ATE176988T1 (cs) |
| AU (1) | AU655282B2 (cs) |
| BR (1) | BR9202348A (cs) |
| CA (1) | CA2070689C (cs) |
| CS (1) | CS179192A3 (cs) |
| DE (1) | DE69228501T2 (cs) |
| DK (1) | DK0518689T3 (cs) |
| ES (1) | ES2127742T3 (cs) |
| FI (1) | FI922735L (cs) |
| GR (1) | GR3029860T3 (cs) |
| HU (1) | HUT67202A (cs) |
| IE (1) | IE921923A1 (cs) |
| IL (1) | IL102177A (cs) |
| MA (1) | MA22549A1 (cs) |
| MX (1) | MX9202778A (cs) |
| PL (1) | PL294883A1 (cs) |
| TR (1) | TR26091A (cs) |
Families Citing this family (75)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5462912A (en) * | 1991-10-09 | 1995-10-31 | Kao Corporation | Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates |
| US5439683A (en) * | 1992-10-09 | 1995-08-08 | Rhone-Poulenc Inc. | Paddy rice treatment |
| JP2741564B2 (ja) † | 1993-01-25 | 1998-04-22 | アイセロ化学 株式会社 | 包装用複合フィルム袋 |
| US5691015A (en) * | 1993-01-25 | 1997-11-25 | Aicello Chemical Co., Ltd. | Composite film bags for packaging |
| JPH072272A (ja) † | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Nippon Chibagaigii Kk | 水溶性フィルムを用いた薬剤包装材料及び包装容器 |
| DE69509075T2 (de) * | 1994-02-24 | 1999-10-14 | Novartis Ag | Verfahren zum herstellen eines behältnisses für chemikalien |
| US5476833A (en) * | 1994-05-13 | 1995-12-19 | Fersch; Kenneth E. | Water dispersible agricultural chemical granules coated with thin PVA film to reduce/eliminate container residue |
| DE4417555A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Verwendung von Gelformulierungen als Beizmittel |
| GB9415290D0 (en) * | 1994-07-28 | 1994-09-21 | Zeneca Ltd | Gel formation |
| PL318439A1 (en) * | 1994-08-03 | 1997-06-09 | Zeneca Ltd | Gel-type preparation |
| DE4433653A1 (de) * | 1994-09-21 | 1996-03-28 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Thixotrope wäßrige Pflanzenschutzmittel-Suspensionen |
| DE19510887A1 (de) * | 1995-03-24 | 1996-09-26 | Basf Ag | Stabile Festformulierungen von Cyclohexenonoximether-Herbiziden |
| EP0769369B1 (en) | 1995-10-09 | 2004-07-14 | Kyodo Shiko Co., Ltd. | Laminated film, method for production thereof, bag and package using the laminated film, and method for separation thereof |
| US6471401B1 (en) | 1997-11-13 | 2002-10-29 | Kyodo Shiko Co., Ltd. | Laminated film, method for production thereof, bag and package using the laminated film, and method for separation thereof |
| AU1385197A (en) | 1996-01-30 | 1997-08-22 | Zeneca Limited | Packaged agrochemical composition |
| AT1665U1 (de) * | 1996-06-28 | 1997-09-25 | Kwizda Fa F Johann | Formstabile verpackungen |
| US5658855A (en) * | 1996-09-26 | 1997-08-19 | North Dakota State University | Adjuvants for herbicidal compositions |
| GB2355246B (en) * | 1996-10-31 | 2001-10-03 | Ind Maintenance Group Ltd | Soluble sachet containing concentrate of cleaning chemicals |
| US5863861A (en) * | 1996-11-12 | 1999-01-26 | Rhodia Inc. | Stable aqueous fertilizer composition concentrate comprising potassium |
| JP3756937B2 (ja) * | 1997-03-26 | 2006-03-22 | 共同紙工株式会社 | ラミネートフィルム及びその製造方法並びにこれを用いた袋体及び袋詰め体 |
| US20040035162A1 (en) * | 1999-02-05 | 2004-02-26 | Williams Richard Henry | Fertiliser |
| GB9902665D0 (en) * | 1999-02-05 | 1999-03-31 | Mandops Uk Ltd | Foliar fertiliser |
| GB9906171D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| GB9906169D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| GB9906176D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | Process for producing a water soluble package |
| US6509072B2 (en) | 1999-04-27 | 2003-01-21 | P. Scott Bening | Multi-layer film with periodic barrier coating and methods of making and using such film |
| ES2222253T3 (es) | 1999-11-17 | 2005-02-01 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited | Recipientes solubles en agua moldeados por inyeccion. |
| AU2001256248A1 (en) | 2000-04-14 | 2001-10-30 | Unilever Plc | Water soluble package and liquid contents thereof |
| KR100708819B1 (ko) * | 2000-04-27 | 2007-04-17 | 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 무논용 농약 제제, 그의 제조방법 및 살포 방법 |
| CA2407387A1 (en) | 2000-05-15 | 2001-11-22 | Unilever Plc | Liquid detergent composition |
| GB0020964D0 (en) | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Improvements in or relating to containers |
| GB0021113D0 (en) | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Improvements in or relating to containers |
| US20040023826A1 (en) * | 2000-08-25 | 2004-02-05 | Duffield Paul John | Water-soluble thermoformed containers comprising aqueous compositions |
| GB0021112D0 (en) | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Improvements in or relating to containers |
| US6492312B1 (en) | 2001-03-16 | 2002-12-10 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle |
| WO2002096374A2 (en) | 2001-05-31 | 2002-12-05 | Upsher-Smith Laboratories, Inc. | Dermatological compositions and methods comprising alpha-hydroxy acids or derivatives |
| US6642178B2 (en) | 2001-11-14 | 2003-11-04 | North Dakota State University | Adjuvant blend for enhancing efficacy of pesticides |
| US6689720B2 (en) | 2001-11-14 | 2004-02-10 | Ndsu-Research Foundation | High-pH oil based adjuvant blend for enhancing efficacy of pesticides |
| US6521581B1 (en) | 2001-12-14 | 2003-02-18 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water-soluble package with multiple distinctly colored layers of liquid laundry detergent |
| GB2387805A (en) * | 2002-01-26 | 2003-10-29 | Aquasol Ltd | Improvements in or relating to Devices |
| US8236730B2 (en) * | 2002-01-29 | 2012-08-07 | Rhodia Chimie | Aqueous herbicidal concentrate comprising a betaine type surfactant |
| US20030158042A1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-21 | Valerio Bramati | Concentrated aqueous phytopathological formulation comprising a herbicide and a betaine type surfactant |
| GB2385857B (en) | 2002-02-27 | 2004-04-21 | Reckitt Benckiser Nv | Washing materials |
| KR20020035525A (ko) * | 2002-04-08 | 2002-05-11 | 이비파 | 해충의 면역성 저하를 이용한 살충제 감수성 유도 방법 |
| US20050119150A1 (en) * | 2002-07-04 | 2005-06-02 | Ulrich Pegelow | Portioned detergent composition |
| US20050181962A1 (en) * | 2002-08-14 | 2005-08-18 | Ulrich Pegelow | Portioned detergent compositions comprising phosphate III |
| US20050187137A1 (en) * | 2002-08-14 | 2005-08-25 | Ulrich Pegelow | Portioned cleaning agents or detergents containing phosphate |
| DE10237200A1 (de) | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Henkel Kgaa | Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung |
| US20050187136A1 (en) * | 2002-08-14 | 2005-08-25 | Ulrich Pegelow | Portioned detergent compositions comprising phosphate II |
| GB0222964D0 (en) | 2002-10-03 | 2002-11-13 | Unilever Plc | Polymeric film for water soluble package |
| GB2393968A (en) | 2002-10-12 | 2004-04-14 | Reckitt Benckiser Nv | Carpet cleaning composition |
| US20040167256A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Verrall Andrew P. | Water soluble film for trigger spray bottle solution |
| DE102004026935A1 (de) | 2004-06-01 | 2005-12-22 | Bayer Cropscience Gmbh | Konzentrierte Pflanzenschutzmitteldispersionen auf Wasserbasis |
| MX2007008012A (es) * | 2004-12-30 | 2007-08-23 | Rhone Poulenc Chimie | Composicion herbicida que comprende una sal de aminofosfato o de aminofosfonato y una betaina. |
| ITPD20050018A1 (it) * | 2005-01-26 | 2006-07-27 | Multitecno Srl | Composizione insetticida |
| WO2006102439A2 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-28 | Florida Atlantic University | Treatment or prevention of cancer and precancerous disorders |
| US8653001B2 (en) * | 2005-11-14 | 2014-02-18 | Rhodia Operations | Agricultural adjuvant compostions, pesticide compositions, and methods for using such compositions |
| GB0523336D0 (en) | 2005-11-16 | 2005-12-28 | Reckitt Benckiser Uk Ltd | Injection moulding |
| US20100029483A1 (en) | 2006-10-16 | 2010-02-04 | Rhodia Inc. | Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions |
| FR2913350B1 (fr) * | 2007-03-08 | 2010-05-21 | Rhodia Recherches & Tech | Utilisation d'une betaine a titre d'agent moussant et d'agent de reduction du drainage de la mousse |
| FR2914647B1 (fr) * | 2007-04-05 | 2011-10-21 | Rhodia Recherches Et Tech | Copolymere comprenant des unites betainiques et des unites hydrophobes et/ou amphiphiles,procede de preparation,et utilisations. |
| EP2214479A2 (en) * | 2007-11-07 | 2010-08-11 | Rhodia Opérations | Herbicidal composition comprising an aminophosphate or aminophosphonate salt and a viscosity reducing agent |
| EP2318499B1 (en) | 2008-07-14 | 2013-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Method of making a cleaning solution from hydrogel cleaning concentrate and packaged cleaning concentrate |
| WO2011008281A1 (en) * | 2009-07-14 | 2011-01-20 | Rhodia Operations | Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions |
| NZ602120A (en) | 2010-03-12 | 2015-02-27 | Monsanto Technology Llc | Agrochemical gel compositions |
| WO2012021164A2 (en) | 2010-08-10 | 2012-02-16 | Rhodia Operations | Agricultural pesticide compositions |
| US8551533B2 (en) | 2011-05-09 | 2013-10-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Adjuvant composition and agrochemical formulation containing same |
| US8802612B2 (en) | 2012-02-09 | 2014-08-12 | Aicello Corporation | Detergent packet |
| CN103508075A (zh) * | 2012-06-28 | 2014-01-15 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种环保型百草枯制剂包装法及使用方法 |
| WO2014117376A1 (zh) | 2013-01-31 | 2014-08-07 | 华为技术有限公司 | 可定制的移动宽带网络系统和定制移动宽带网络的方法 |
| US10029954B2 (en) | 2014-05-29 | 2018-07-24 | The Andersons, Inc. | Liquid fertilizer composition containing color change indicator |
| CN108408846B (zh) * | 2018-04-13 | 2020-10-09 | 深圳市深投环保科技有限公司 | 废水电化学深度处理方法 |
| WO2019245889A1 (en) | 2018-06-18 | 2019-12-26 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Methods of manufacturing polyolefin drag reducing agents |
| US11199296B2 (en) | 2019-06-14 | 2021-12-14 | Baker Hughes Oilfield Operations Llc | Drag reducing agents |
| WO2021207119A1 (en) | 2020-04-07 | 2021-10-14 | Church & Dwight Co., Inc. | Laundry detergent composition |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB191113504A (en) * | 1911-06-06 | 1912-06-06 | Robert Berk | Improvements relating to Manures, Fertilisers, Insecticides and the like. |
| GB922317A (en) * | 1958-05-05 | 1963-03-27 | Associated Fumigators Ltd | Improvements in or relating to means for packaging pesticides |
| US3322674A (en) * | 1961-02-23 | 1967-05-30 | Friedman Jack | Laundry package |
| US3171779A (en) * | 1961-12-27 | 1965-03-02 | Texaco Inc | Plant composition |
| FR2087185A5 (en) * | 1970-05-08 | 1971-12-31 | Rousselot Kuhlmann | Edible wrappings - based on gelatine for use with food stuffs |
| US3695989A (en) * | 1970-08-12 | 1972-10-03 | Robert E Albert | Cold water soluble foam plastic package |
| US3892905A (en) * | 1970-08-12 | 1975-07-01 | Du Pont | Cold water soluble plastic films |
| US4206101A (en) * | 1974-01-03 | 1980-06-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt extrudable cold water-soluble films |
| ZW1682A1 (en) * | 1981-02-09 | 1983-08-31 | Aeci Ltd | Insecticidal composition |
| US4416791A (en) * | 1981-11-11 | 1983-11-22 | Lever Brothers Company | Packaging film and packaging of detergent compositions therewith |
| US4743394A (en) * | 1984-03-23 | 1988-05-10 | Kaufmann Edward J | Concentrated non-phosphate detergent paste compositions |
| EG16786A (en) * | 1984-03-23 | 1991-08-30 | Clorox Co | Low-temperature effective composition and delivery systems therefor |
| US4698362A (en) | 1985-03-14 | 1987-10-06 | Mobay Corporation | Low viscosity oil based pesticide compositions |
| DE3546452A1 (de) * | 1985-04-25 | 1988-12-08 | Theurer Karl Eugen | Abfuellung von arznei- und diaetmitteln, die honig oder zuckerstoffe enthalten |
| US4846992A (en) * | 1987-06-17 | 1989-07-11 | Colgate-Palmolive Company | Built thickened stable non-aqueous cleaning composition and method of use, and package therefor |
| GB8607934D0 (en) * | 1986-04-01 | 1986-05-08 | Ball A C | Packaging |
| US5169755A (en) * | 1986-12-30 | 1992-12-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for inducing cytochrome P-450 enzymes in streptomyces bacteria and determining the mutagenicity of chemicals |
| US4885105A (en) * | 1987-05-14 | 1989-12-05 | The Clorox Company | Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers |
| GB8726096D0 (en) * | 1987-11-06 | 1987-12-09 | Koska & Watts Ltd | Packages of sugar syrups &c |
| IL90584A (en) * | 1988-06-15 | 1994-12-29 | May & Baker Ltd | Package releasing its contents on contact with water |
| KR0168059B1 (ko) * | 1990-03-27 | 1999-01-15 | 베르너 발데크, 발트라우트 베케레 | 액체 살충제 농축물 |
| IE64670B1 (en) * | 1990-05-02 | 1995-08-23 | Rhone Poulenc Agriculture | Soluble sachets |
| US5080226A (en) * | 1990-07-18 | 1992-01-14 | Rhone-Poulenc Ag Company | Containerization system for agrochemicals and the like |
| AU653519B2 (en) * | 1990-05-02 | 1994-10-06 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Soluble sachets |
| CA2042700C (en) * | 1990-05-17 | 2001-04-10 | Andrew Vanputte | Water soluble film |
| MA22221A1 (fr) * | 1990-07-18 | 1992-04-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Formulations de gels destinees a etre utilisees dans des systemes de conditionnement de produits toxiques |
| MA22217A1 (fr) * | 1990-07-18 | 1992-04-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Formulations gelifiees pour produits dangereux |
| MA22218A1 (fr) * | 1990-07-18 | 1992-04-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Formulations gelifiees dispersibles dans l'eau |
| MA22220A1 (fr) * | 1990-07-18 | 1992-04-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Formulations gelifiees |
-
1992
- 1992-06-05 AU AU18024/92A patent/AU655282B2/en not_active Expired
- 1992-06-08 CA CA002070689A patent/CA2070689C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-08 TR TR92/0577A patent/TR26091A/xx unknown
- 1992-06-10 MX MX9202778A patent/MX9202778A/es unknown
- 1992-06-10 MA MA22839A patent/MA22549A1/fr unknown
- 1992-06-11 IL IL102177A patent/IL102177A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-06-11 CS CS921791A patent/CS179192A3/cs unknown
- 1992-06-12 PL PL29488392A patent/PL294883A1/xx unknown
- 1992-06-12 ES ES92305426T patent/ES2127742T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 FI FI922735A patent/FI922735L/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-06-12 BR BR929202348A patent/BR9202348A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-12 HU HU9201973A patent/HUT67202A/hu unknown
- 1992-06-12 EP EP92305426A patent/EP0518689B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 AT AT92305426T patent/ATE176988T1/de active
- 1992-06-12 DK DK92305426T patent/DK0518689T3/da active
- 1992-06-12 AP APAP/P/1992/000402A patent/AP305A/en active
- 1992-06-12 DE DE69228501T patent/DE69228501T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 JP JP15391592A patent/JP3372965B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-13 CN CN92104653A patent/CN1067860A/zh active Pending
- 1992-06-13 KR KR1019920010287A patent/KR930000010A/ko not_active Withdrawn
- 1992-07-01 IE IE192392A patent/IE921923A1/en not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-04-12 US US08/047,039 patent/US5341932A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-04-05 GR GR990400949T patent/GR3029860T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69228501T2 (de) | 1999-09-02 |
| DK0518689T3 (da) | 1999-09-27 |
| JPH05262388A (ja) | 1993-10-12 |
| DE69228501D1 (de) | 1999-04-08 |
| CN1067860A (zh) | 1993-01-13 |
| IL102177A0 (en) | 1993-01-14 |
| IL102177A (en) | 1997-06-10 |
| CA2070689C (en) | 2003-09-23 |
| HU9201973D0 (en) | 1992-09-28 |
| EP0518689A1 (en) | 1992-12-16 |
| MA22549A1 (fr) | 1992-12-31 |
| CA2070689A1 (en) | 1992-12-15 |
| GR3029860T3 (en) | 1999-07-30 |
| HUT67202A (en) | 1995-02-28 |
| FI922735A0 (fi) | 1992-06-12 |
| ATE176988T1 (de) | 1999-03-15 |
| FI922735A7 (fi) | 1992-12-15 |
| JP3372965B2 (ja) | 2003-02-04 |
| AU1802492A (en) | 1992-12-24 |
| TR26091A (tr) | 1994-12-15 |
| AU655282B2 (en) | 1994-12-15 |
| MX9202778A (es) | 1992-12-01 |
| EP0518689B1 (en) | 1999-03-03 |
| IE921923A1 (en) | 1992-12-16 |
| ES2127742T3 (es) | 1999-05-01 |
| AP305A (en) | 1994-01-28 |
| BR9202348A (pt) | 1993-01-19 |
| PL294883A1 (en) | 1993-02-22 |
| FI922735L (fi) | 1992-12-15 |
| AP9200402A0 (en) | 1992-07-31 |
| KR930000010A (ko) | 1993-01-15 |
| US5341932A (en) | 1994-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS179192A3 (en) | Coating system and aqueous preparation | |
| JP2541899B2 (ja) | 包装システム | |
| US5330047A (en) | Packaging for agrichemicals | |
| HU212035B (en) | Containerisation system for agrochemicals and process for making thereof | |
| PT101334B (pt) | Dispositivo e sistema de preparacao de cama de sementeira numa passagem | |
| RU2102881C1 (ru) | Упаковочная система, включающая вододиспергируемый пестицидный органический гель | |
| CS175892A3 (en) | Coating system | |
| JP2518760B2 (ja) | 有害化合物のゲルを含む新規な封入糸 | |
| CZ221991A3 (en) | Water-dispersible organic gel preparation and a system in which said preparation is comprised | |
| JP3372978B2 (ja) | 新規のコンテイナリゼーションシステム及びその中に入れるのに適した組成物 | |
| JPH05155708A (ja) | 包装システム | |
| JPH05155704A (ja) | 包装システム | |
| RU2096956C1 (ru) | Упаковочная система, включающая водорастворимый или вододиспергируемый мешок из поливинилового спирта и пестицидный гель | |
| RU2082659C1 (ru) | Упаковка | |
| HU212049B (en) | Containerisation system containing gel formulation for hazardous chemical materials | |
| PL171364B1 (pl) | Zestaw niebezpiecznych srodków |