CS173191A3

CS173191A3 - Mixtures of dichloropentafluoropropane, methanol and a hydrocarbon containing six carbon atoms, exhibiting azeotropic behavior

Info

Publication number: CS173191A3
Application number: CS911731A
Authority: CS
Inventors: Hillel Magid; David Paul Wilson; Dennis M Lavery; Richard M Hollister
Original assignee: Allied Signal Inc
Priority date: 1990-06-06
Filing date: 1991-06-06
Publication date: 1992-02-19
Also published as: JPH05506878A; AU642258B2; CA2084065A1; EP0532713B1; DE69104040T2; KR930700638A; JPH0721160B2; US5106526A; DE69104040D1; AU7772091A; WO1991018965A1; ATE111511T1; EP0532713A1; HK1007167A1

Description

Směsi e i oh 1 a-gp o n t a f 1-ue epťep-aeu·obsahu jíoíhQ--ěoot o-tcmů uhlíktt

/κι- yy

Oblast techniky

Tento vynález se vztahuje ke směsím dichlorpentafluor-propanu, methanolu a uhlovodíku obsahujícího Šest atomů uhlí-ku s azeotropním chováním. Tyto směsi jsou užitečné v řaděpoužití odmaštování parami, čištění za studená, čištění roz-pouštědly počítaje v to odstranění tavidla a chemické čištění.

Odkazy k příbuzným přihláškám US patentová přihláška č. 413 003 podaná 6. října 1989popisuje směsi s azeotropním chováním s obsahem 1,1-dichlor--2,2,3,3,3-pentafluorpropanu a alkanolu majícího 1 až 3 atomyuhlíku. US patentová přihláška č. 417 933 podaná 6. října 1939popisuje směsi s azeotropním chováním s obsahem 1,3-dichlor--1,1,2,2,3-pentafluorpropanu a alkanolu majícího 1 až 3 atomyuhlíku. US patentová přihláška č.......podaná ...... popisuje směsi s azeotropním chováním s obsahem dichlorpentafluorpro-panu a alkanolu majícího .1 až 4 atomy uhlíku. US patentová přihláška č. 413 050 podaná 6. října 1909 ,popisuje směsi s azeotropním chováním s obsahem 1,1-dichlor--2,2,3,3,3-pentafluorpropanu a alkanu majícího 6 atomů uhlíku. ✓ US patentová přihláška č. 417^ 915 podaná 6. října 1909popisuje směsi s azeotropním chováním s obsahem 1,3-dichlor--1,1,2,2,3-pentafluorpropanu a cyklonexanu. US patentová přihláška č. 454 709 podaná 21. prosince1909 popisuje směsi s azeotropním chováním s obsahem dichlor-

HBBBH - 2 - pentafluorpropanu a cyklohexanu. US patentová přihláška č......podaná ....... popisuje směsi s azeotropním chováním s obsahem dichlorpentafluorpropanu. « a uhlovodíku obsahujícího šest atomů uhlíku.

Dosavadní stav techniky

Odstraňování tuků parou a čištění pomocí rozpouštědelna bázi fluorovaných uhlovodíků je široce rozšířeno zejménapři čištění pevných povrchů a zvláště u částí komplikovanéhotvaru a v případě nečistot, které se obtížně odstraní.

Ve své nejjednodušší formě tento postup spočívá v tom,že se při teplotě místnosti vystaví předmět, který má býtčištěn působení par vroucího rozpouštědla. Páry, které sesrážejí na předmětu odmývají tuky a další nečistoty. Po ko-nečném odpaření rozpouštědla z předmětu nezůstává na předmě-tu žádný jeho zbytek, jak by tomu bylo v případě, že by bylpředmět jednoduše omyt v kapalném rozpouštědle. V případě nečistot, které se obtížně odstraňují, jezapotřebí užít zvýšených teplot ke zlepšení čisticího účin-ku rozpouštědla nebo v případě, že je zapotřebí čistit velképředměty v případě, že čištění kovových částí musí být rychléa účinné, spočívá tento postup v tom, že se tyto předmětyuloží do jímky, obsahující vroucí rozpouštědlo, které odstra-ní většinu nečistoty, načež sepředmět uloží do jímky, obsa-hující čerstvě destilované rozpouštědlo přibližně při teplotěmístnosti a nakonec se předmět vystaví působení par rozpouš-tědla nad jímkou s vroucím rozpouštědlem, které kondezuje načištěném předmětu. Mimoto je možno také předmět postřikovatdestilovaným rozpouštědlem před jeho konečným čištěním.

Zařízení tohoto typu jsou známa, ilapříklad v US paten-tovém spisu č. 3 035 913 (Sherliker a další) se popisuje za- - 3 - řízení pro odstraňování tuků parou, které je tvořeno jímkous vroucím rozpouštědlem, jímkou s čistým rozpouštědlem, vodnímseparátorem a dalšími pomocnými částmi zařízení. Čištění za studená je dalším postupem, při němž se uží-vá celá řada rozpouštědel. Ve většině těchto postupů se zne-čištěný předmět bučt ponoří do tekutiny nebo se otírá tkaninaminebo podobnými pomůckami, které byly ponořeny do rozpouštědla,načež se předmět suší na vzduchu.

Rozpouštědla na bázi fluorovaných uhlovodíků, napříkladtrichlortrifluorethan mají v současné době široké použití ja-ko účinné, netoxické a nehořlavé látky, užívané pro odstraňo-vání tuků a jiné čistící postupy. Bylo zjištěno, že trichlor-trifluorethan má dostatečný účinek pro odstranění tuků, olejů,vosků a podobně. Má proto široké použití při čištění elektric-kých motorů, kompresorů, dílů z těžkých kovů, jemných přesnýchkovových dílů, tištěných obvodů, gyroskopů, vodicích systémů,vybavení pro letecké motory a raketové části, hliníkové dílya podobně.

Bylo by zapotřebí mít k disposici azeotropní prostředky,obsahující požadovaná složky na bázi fluorovaných uhlovodíků,a současně by obsahovaly složky, které by přispívaly k poža-dovaným vlastnostem, jako je zvýšená čistící schopnost, stá-lost a obsah polárních funkčních skupin. Azeotropní prostřed-ky by byly vhodné pro to, že v průběhu varu se nedělí. Totochování je žádoucí vzhledem ke svrchu popsanému zařízení proodstraňování tukovitých látek pomocí par, při nichž se užívátakových rozpouštědel a zejména redestilovaného materiálu prokonečné čištění oplachováním. Tak parní odmašťovací systémpůsobí jako destilační přístroj. V těchto systémech docházípokud rozpouštědlo nemá stálou teplotu varu, tj. pokud neníazeotropní nebo se takto nechová, k řrakcionaci a nežádoucídistribuci rozpouštědla, což muže narušit průběh čištění.Přednostní odpaření těkavějších složek směsi vede ke vzniku 4 směsi se změněným složením, přičemž mohou vznikat méně žádoucívlastnosti, například nižší schopnost rozpouštět nečistoty,menší inertnost ke kovům, plastickým nebo elastomerním slož-kám, zvýšená toxicita a hořlavost. V oboru jsou trvale vyvíjeny snahy nacházet nové azeotrop-ní směsi nebo směsi s azeotropním chováním s obsahem fluoroj^váných uhlovodíků. Tyto směsi by měly nové a zvláštní použi-tí v odstraňování tuků parou a při dalších čistících postupech,Zvláštní význam by měly také směsi, jejichž základem by bylofluorované uhlovodíky, které jsou považovány za vhodné náhra-dy pro současně používané plně halogenované chlorované a fluo-rované uhlovodíky, které jsou škodlivé pro ozonovou vrstvu. Z matematických modelů bylo odvozeno, že pouze částečně chlo-rované a fluorované uhlovodíky, jako dichlorpentafluorpropannebudou nepříznivě ovlivňovat chemické pochody v atmosféře abudou jen zanedbatelně přispívat k úbytku ozonu a celkovémuoteplení a skleníkovému efektu ve srovnání s plně halogenova-nými uhlovodíky. V souladu s tím je úkolem vynálezu poskytnout nové, shlediska přírodního prostředí přijatelné směsi s azeotropnímchováním založené na dichlorpentafluorpropanu, methanolu auhlovodíku majícího šest atomů uhlíku, které jsou užitečné v řadě průmyslových čistících použití.

Dalším úkolem vynálezu je poskytnout směsi s azeotropnímchováním, které jsou při teplotě místnosti kapalné a nebudouse dělit na frakce za podmínek používání.

Další předměty a výhody vynálezu budou zřejmé z následu-jícího popisu.

Podstata vynálezu

Vynález se týká nových směsí s azeotropním chováním, kte-ré jsou užitečné v různých průmyslových čistících použitích.Specificky se vynález vztahuje na směsi dichlorpentafluorpro- - 5 - panu, methanolu a uhlovodíku majícího šest atomů uhlíku, kterémají stálou teplotu varu, jsou přijatelné s hlediska přírodníhoprostředí a zůstávají kapalné při teplotě místnosti.

Byly objeveny nové směsi s azeotropním chováním, kteréjsou v podstatě tvořeny 48 až 96,9 % hmotnostními dichlor-pentafluorprapanu, 3 až 24 % hmotnostními methanolu a 0,1 až28 % hmotnostními uhlovodíku obsahujícího šest atomů uhlíku(dále je uváděn jako "uhlovodík C^"), které mají teplotu va-ru kolem 46,0 °C + 3,5 °C a s výhodou + 3,0 °C při 101 kPa. jak je zde použit pojem "uhlovodík C^", bude znamenatalifatický uhlovodík s empirickým vzorcem a cykloalifa- tický nebo substituovaný cykloalifatický uhlovodík s empiric-kým vzorcem a jejich směsi. S výhodou pojem uhlovodík se týká následující podskupiny zahrnující: n-hexan, 2--methylpentan, 3-methylpentan, 2,2-dimetnylbutan, 2,3-tíimethyl-butan, cyklohexan, methylcyklopentan, komerční isohexan (ko-merční isohexan je dostupný přes Phillips 66. Tato chemickálátka jmenovitě obsahuje následující sloučeniny v % hmotnostních0,3 % alkanů, 13,5 % 2,2-dimethylbutan^, 14,4 % 2,3-dimethy1-butanu, 46,5 ¾ 2-methylpentanu, 23,5 % 3-methylpentanu, 0,9 %n-hexanu a 0,9 % lehkých neznámých uhlovodíků.) (typicky pro-cento isomerů v komerčním isohexanu bude spadat do jednoho zedvou následujících předpisů označených stupeň 1 a stupeň 2:stupeň 1: 35 - 75 % hmotnostních 2-methylpentanu, 10 - 40 %hmotnostních 3-methylpentanu, 7 - 30 % hmotnostních 2,3-dimethylbitanu, 7 - 30 0 hmotnostních 2,2-dimethylbutanu a 0,1 - 10 5shmotnostních n-hexanu a do asi 5 % hmotnostních ostatních alkanových isomerů; součet isomeru šesti uhlíkových alkanů s větvenýmřetězcem je kolem 90 do asi 100 % hmotnostních a součet šestiuhlíkových alkanových isomerů s větveným a přímým řetězcem jekolem 95 až 100 % hmotnostních; stupeň 2: 40 - 55 % hmotnostních 2-methylpentanu, 15 - 20 %hmotnostních 3-methylpentanu, 10 - 22 % hmotnostních 2,3-di-msthylbutanu, 9 - 16 % hmotnostních 2,2-dimetnylbutanu, a 6 0,1 - 5 % hmotnostních n-hexanu; součet šesti uhlíkových alka-nových isomerů s větveným řetězcem je kolem 95 až 100 % hmot-nostních a součet šesti uhlíkových alkanových isomerů s vět-veným a přímým řetězcem je kolem 97 až 100 ¾ hmotnostních ajejich směsi.

Dichlorpentafluorpropan existuje v devíti isomerníchformách: 1) 2,2-dichlor-l,1,1,3,3-pentafluorpropan (HCFC-225a), 2) 1,2-dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropan (HCFC-225ba), 3) 1,2--dichlor-1,1,2,3,3-pentafluorpropan (HCFC-225bb), 4) 1,1-di-chlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropan^(HCFC-225ca), 5) 1,3-dichlor--1,1,2,2,3-pentafluorpropan (HCFC-225cb), 6) 1,1-dichlor-l, 2, 2,3,3-pentafluorpropan (HCFC-225cc), 7) 1,2-dichlor-l,1,2,2,2--pentafluorpropan (HCFC-225d), 8) 1,3-dichlor-l,1,2,3,3-penta-fluorpropan (HCFC-225ea) a 9) 1,1-dichlor-l,2,3,3,3-pentafluor-propan (HCFC-225eb). Pro účely tohoto vynálezu dichlorpenta-fluorpropan bude odpovídat, kterémukoliv z isomerů na směsiisomerů v jakémkoliv poměru. Výhodnými isomery jsou 1,1-di-chlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropan al,3-dichlorpentafluorpropan.

Dichlorpentafluorpropanová složka vynálezu má dobrévlastnosti rozpouštědla. Methanolové a uhlovodíková složkajsou také dobrá rozpouštědla. Hethanol rozpouští polární or-ganické materiály a hydrocnlaridy aminů, zatím co uhlovodíkzvyšuje rozpustnost olejů. Tak jsou-li složky kombinovány vúčinných množstvích, je výsledkem účinné rozpouštědlo s azeo-tropními vlastnostmi. S výhodou směsi s azeotropním chováním podle vynálezu sestávají v podstatě ze 62 až 94 % hmotnostních dichlorpentafluor-propanu, 3 až 17 % hmotnostních methanolu a 3 až 26 % hmotnost-ních uhlovodíku C^. V mnohem výhodnějším provedení, směsi s azeotropním cho-váním podle vynálezu sestávají v podstatě ze 63 až 94 % hmot-nostních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 12 sí hmotnostníchmethanolu a 3 až 20 5s hmotnostních uhlovodíku Cz. V jiném provedení směs s azeotropním chováním podlevynálezu sestává, v podstatě ze 73 až 44 % hmotnostních di-chlorpentafluorpropanu, 3 až 12 % hmotnostních methanolu a3 až 10 % hmotnostních uhlovodíku C^. V dalším provedení,směs s azeotropním chováním podlevynálezu sestává v podstatě ze 62 až 87 % hmotnostních di-chlorpentaluorpropanu,3 až 12¾ hmotnostních methanolu a10,0 až 26,0 % hmotnostních uhlovodíku C..

O

Oe-li uhlovodík 2-methylpentan, směsi s azeotropnímchováním podle vynálezu jsou tvořeny v podstatě z 50 až 91 %hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 24 % hmotnostníchmethanolu a 6 až 26 % hmotnostních 2-methylpentanu a majíteplotu varu kolem 45,5 + asi 3,0 °C při 101 kPa.

Ve výhodném provedení, směsi s azeotropním chovánímpodle vynálezu sestávají v podstatě z 56 až 91 % hmotnostníchdichlorpentafluorpropanu, 3 až 13 % hmotnostních methanolu a6 až 26 % hmotnostních 2-methylpentanu. V mnohem výhodnějších provedení, směsi s azeotropnímchováním podle vynálezu sestávají v podstatě ze 62 až 91 %hmotnostních dichlorpentaf luorpropanu, z ’3 až 12 ?s hmotnost-níchmethanolu a 6 až 26 % hmotnostních 2-methylpentanu a majíteplotu varu kolem 45,5 °C + asi 3,0 °C při 101 kPa. 3e-li uhlovodík 3-methylpentan, směsi s azeotropnímchováním podle vynálezu jsou tvořeny vpodstatě 54 až 94 %hmotnostními dichlorpentafluorpropanu, 3 až 24 % hmotnostnímimethanolu a 3 až 22 % hmotnostními 3-methylpentanu a mají tep-lotu varu kolem 45,5 °C + asi 2,5 °C při 101 kPa.

Ve výhodném provedení, směsi s azeotropním chovánímpodle vynálezu sestávají v podstatě ze 60 až 94 % hmotnost-ních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 13 % hmotnostních methano-lu a 3 až 22 % hmotnostních 3-methylpentanu. V mnohem výhodnějším provedení směsi s azeotropnímchováním podle vynálezu sestávají v podstatě ze 66 až 94 %hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze'3 až 12 % hmotnost-ních methanolu a ze 3 až 22 % hmotnostních 3-methylpentanu.

Je-li uhlovodík komerční isohexan, směsi s azeotrop-ním chováním podle vynálezu sestávají v podstatě z 50 až 91 5shmotnostních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 24 % hmotnostníchmethanolu a 6 až 26 % hmotnostních komerčního isohexanu stupně1 a mají teplotu varu kolem 45,5 + asi 3,0 °C a s výhodou2,5°C při 101 kPa.

Ve výhodném.provedení, směsi s azeotropním chovánímpodle vynálezu sestávají v podstatě z 56 až 91 % hmotnost-ních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 10 % hmotnostních methano-lu a 6 až 26 % hmotnostních komerčního isohexanu. V mnohem více výhodném provedení, směsi s azeotropnímchováním podél vynálezu sestávají v podstatě ze 62 až 91 %hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 12 % hmotnostníchmethanolu a 6 až 26 % hmotnostních komerčního isohexanu.

Je-li uhlovodík komerční isohexan, směsi s azeotrop-ním chováním podle vynálezu sestávají v podstatě z 50 až 91 %hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 24 % hmotnostníchmethanolu a 6 až 26 °í hmotnostních komerčního isohexanu stup-ně 2 a mají teplotu varu kolem 45,5 °C + asi 3,0°C a s výhodou+ asi 2,5 °C při 101 kPa.

Ve výhodném provedení směsi s azeotropním chovánímpodle vynálezu sestávají v podstatě z 56 až 91 % hmotnostníchdichlorpentafluorpropanu, 3 až 10 % hmotnostních methanolu a6 až 26 % hmotnostních komerčního isohexanu. V mnohem výhodnějším provedení, směsi s azeotropním cho-váním podle vynálezu sestávají v podstatě z 62 až 91 % hmot -nostníchdichlurpentafluorpropanu, 3 až 12 h hmotnostníchmethanolu a 6 až 26 % hmotnostních komerčního isohexanu.

Je-li uhlovodík n-hexan, směsi s azeotropním chová-ním podle vynálezu, sestávají v podstatě z 56 až 94 % hmotnost-ních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 24 % hmotnostních methano-lu a 3 až 20 % hmotnostních n-hexanu a mají teplotu varu kolem46,0 °C + asi 3,0 °C při 101 kPa.

Ve výhodném provedení, směsi s azeotropním chovánímpodle vynálezu sestávají v podstatě ze 62 až 94 % hmotnost-ních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 18% hmotnostních methanolua 3 až 20 % hmotnostních n-hexanu. V mnohem výhodnějším provedení, směsi s azeotropnímchováním podle vynálezu sestávají v podstatě ze 60 až 94 %hmotnostních dichlorpetnafluorpropanu, 3 až 12 % hmotnostníchmethanolu a 3 až 20 % hmotnostních n-hexanu.

Je-li uhlovodík C, methylcyklopentan, směsi s azeotrop-□ ním chováním podle vynálezu sestávají v podstatě ze 62 až 96,9 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 24 % hmot-nostních methanolu a 0,1 až 14 % hmotnostních methylcyklopen-tanu a mají teplotu varu kolem 46,0 °C + asi 3,0 °C při101 kPa.

Ve výhodném provedení, směsi s azeotropním chovánímpodle vynálezu jsou· tvořeny ze 63 až 96,9 % hmotnostníchdichlorpentafluorpropanu, 3 až 18 % hmotnostních methanolua 0,1 až 14 % hmotnostních methylcyklopentanu. V mnohem výhodnějším provedení, směsi s azeotropnímchováním sestávají ze 74 až 96,9 % hmotnostních dichlorpen-taf luorpropanu , 3 až 12 % hmotnostních methanolu a 0,1 až14 % hmotnostních methylcyklopentanu.

Je-li uhlovodík 0^ cyklohexan, směsi s azeotropnímchováním podle vynálezu sestávají v podstatě z 53 až 96,9 %hmotnostních dichloroentafluorpropanu, 3 až 24 % hmotnostníchmethanolu a 0,1 až 13 % hmotnostních cyklohexanu a mají teplotuvaru asi 46,3 °C + asi 2,7 °C při 101 kPa. 10

Ve výhodném provedení, směsi s azeotropním chováním podle vynálezu sestávají v podstatě ze 64 až 96,9 % hmot- nostních dichlorpentafluorpropanu, 3 až 18 ¾ hmotnostních methanolu a 0,1 až 18 % hmotnostních cyklohexanu. V mnohem výhodnějším provedení, směsi s azeotropnímchováním podle vynálezu jsou v podstatě tvořeny ze 70 až 96,9 %hmotnostních dichlorpentaf luorpropanu, 3 až 12 Λ hmotnostníchmethanolu a 0,1 až 18 % hmotnostních cyklohexanu.

Je-li dichlorpentafluorpropanová složka 1,1-dichlor--2,2,3,3,3-pentafluorpropan (225ca) a uhlovodík je cyklo-hexan, směsi s azeotropním chováním podle vynálezu sestávajív podstatě ze 68 až 96,9 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3--pentafluorpropanu, 3 až 24 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 3 % hmotnostních cyklohexanu a mají teplotu varu kolem 45,7 °C + asi 1,0 °C a s výhodou + asi 0,7 °C a nejvýhodněji+ asi 0,5 °C při 101 kPa.

Ve výhodném provedení vynálezu používající 225ca acyklohexan, směsi s azeotropním chováním sestávají v podstatěze 73 až 96,9 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluor-propanu, 3 až 20 °-s hmotnostních methanolu a 0,1 až 7 % hmot-nostních cyklohexanu. V mnohem výhodnějším provedení vynálezu používajícím225 ca a cyklohexan, směsi s azeotropním chováním sestávají v podstatě z 83,0 až 95,9 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3--pentafluorpropan, 4 až 8 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 4 % hmotnostních cyklohexanu. V nejvýhodnějším provedení vynálezu používající 225ca a cyklohexanu, směsi s azeotropním chováním pozůstává v pod-statě z33,5 až 95,4· h hmotnostních 1, l-dichlor-2,2,3,3,3-penta-fluorpropanu, 4,5 až 0 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 3,5 %hmotnostních cyklohexanu. 11

Je-li dichlorpentafluorpropanová složka 1,1-dichlor--2,2,3,3,3-pentafluorpropan (225ca) a uhlovodík jen-hexan, směsi s azeotropním chováním podle vynálezu sestáva-jící v podstatě ze 62 až 93,5 % hmotnostních 1,1-dichlor--2,2,3,3,3-pentafluorpropanu, 3 až 20 % hmotnostních methanolua 3,5 až 18 % hmotnostních n-hexanu a mají teplotu varu 42,5 °C + asi 1,0 QC a s výhodou + asi 0,6 °C při 101 kPa.

Ve výhodném provedení vynálezu používajícím 225ca an-hexan, směsi s azeotropním chováním sestávají v podstatěz 80,5 až 92 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluor-propanu, 3,5 až 9 % hmotnostních methanolu a 4,5 až 10,5 %hmotnostních n-hexanu. V mnohem výhodnějším provedení vynálezu používajícím225ca a n-hexan, směsi s azeotropním chování m sestávají z82 až 92 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropa-nu, 3,5 až 8 % hmotnostních methanolu a 4,5 až 10 % hmotnost-ních n-hexanu.

Je-li dichlorpentafluorpropanová složky 1,3-tíichlor--1,1,2,2,3-pentafluorpropan (225cb) a uhlovodík C& jecyklohexan, směsi s azeotropním chováním podle vynálezu se-stávají v podstatě ze 63 až 94 % hmotnostních 1,3-dichlor--1,1,2,2,3-pentafluorpropanu, 4 až 22 % 'hmotnostních metha-nolu a 2 až 15 5ó hmotnostních cyklohexanu a mají teplotu va-ru asi 48,3 °C + asi 1,0 °C a s výhodou + asi 0,5 °C při101 kPa. V mnohem výhodnějším provedení vynálezu používacím 225cba cyklohexanu, směsi s azeotropním chováním sestávají v pod-statěz 80 až 91 % hmotnostních 1,3-dichlor-l,1,2,2,3-penta-fluorpropanu, 5 až 10 % hmotnostních methanolu a 4 až 10 %hmotnostních cyklohexanu. Přesné nebo pravé azeotropní směsi nebyly určeny, alebylo ověřeno, že jsou v indikovaných rozsazích. Sez ohleduna definici pravých azeotropů, všechny směsi v indikovaných 12 rozsazích, stejně jako některé směsi mimo indikované rozsahy,mají azeotropní chování jak bude v dalším podrobněji defino-váíno. Zásadně se thermodynamický stav tekutiny definuje čtyř-mi proměnnými veličinami. Tyto veličiny jsou Hal, teplota,složení kapaliny a složení par, tyto veličiny se vyjadřujíjako P-T-X-Y. Azeotropní chování je zvláštní vlastnost systé-mu dvou nebo více složek, kde X a Y jsou si rovny při danémtlaku a teplotě. V praxi to znamená, že složky směsi nelzeoddělit destilací a proto jsou tyto směsi užitečné v parnífázi čištění rozpouštědlem jak bylo popsáno svrchu.

Pro účel této diskuse pojem "směs s azeotropním chová-ním" je míněno, že směs se chová jako pravý azeotrop, to jepokud má vlastnosti konstantní teploty varu nebo tendencirozdělit se na frakce po vaření nebo odpařování. Takovésměsi mohou nebo nemusí být pravými azeotropy. Tak v takovýchsměsích složení par vytvořených v průběhu varu nebo odpařová-ní je shodné nebo podstatně shodné s původním složením kapal-né směsi. Tak v průběhu varu nebo odpařování kapalné směsidojde-li ke změnám, jsou pouze minimálního nebo zanedbatelnéhorozsahu. To je zásadní rozdíl proti neazeotropním směsím, vekterých se v průběhu varu nebo odpařování složení tekutinymění v podstatném stupni.

Jednou cestou k určení zda určitá směs má "azeotropníchování" v rozsahu významu tohoto vynálezu, je destilovatjejí vzorek za podmínek, které by byly očekávány k oddělenísměsi na její jednotlivé složky. Jestliže je směs neazeotrop-ní nebo má neazeotropní chování, směs se bude dělit na frak-ce, to je oddělovat na své různé složky se svou složkou snejnižší teplotou varu destilující jako první atd. Když jdeo směs s azeotropním chováním, získá se určitá omezení množ-ství prvého destilačního podílu, které obsahuje všechny slož-ky směsi a má konstantní teplotu varu nebo se chová jako jedi-ná látka. Tento jev se neobjeví, když se směs nechová jakoazeotropní, to znamená, že není částí azeotropníno systému. 13

Jestliže stupeň frakcionace směsi, která je kandidátem naazeotrop, je nepřiměřeně velký, pak je nutno volit směsbližší k pravému azeotropu, aby se minimalizovala frakcionace.Ovšem při destilaci směsi s azeotropním chováním, takovémjako v párovém odmašťovači, se bude tvořit pravý azeotropa bude mít tendenci ke koncentraci. Z toho co vyplývá ze svrchu uvedné diskuse, že dalšívlastností směsí s azeotropním chováním je, že je zde řadasměsí obsahujících stejné složky v různých poměrech, kterémají azeotropní chování. Všechny tyto směsi jsou zahrnutypod pojmem "s azeotropním chováním", jak je zde použit. Jakopříklad je dobře známo, že při různých tlacích se složení da-ného přípravku s azeotropním chováním bude při nejmenším lehceměnit, stejně jako teplota varu takové směsi. Tak azeotropnísměs A a B představuje jedinečný typ vztahu,ale s měnitelnýmsložením závisejícím na teplotě a/nebo tlaku. Podle jinéhozpůsobu azeotropního chování ve významu tohoto vynálezu jekonstatováno, že takové směsi mají teplotu varu v rozsahuasi + 3,5 °C při 101 kPa při teplotě varu 46,0 °C, jak jepopsáno. Jak snadno pochopí odborník v oboru, teplota varuazeotropu se bude měnit s tlakem. V jednom způsobu provedení vynálezu, směsi s azeotrop-ním chováním mohou být užity k čištění pevných povrchů, pů-sobením na tyto povrchy zmíněnými přípravky, jakýmkoliv způ-sobem dobře známým v oboru, takovým jako je namáčení nebosprejování nebo použití běžných odmašťovacích přístrojů.

Je třeba poznamenat, že dichlorpentafluorpropan je roz-pouštědlo a že směsi s azeotropním chováním podle vynálezu , jsou užitečné pro parní odmašťování a ostatní aplikace čiště-ní rozpouštědly počítaje v to odstranění tavidla, čištěné zastudená, chemické čištění, zbavování vody, dekontaminace,čistění skvrn, extrakce, odstranění částic a smáčedlové čistí-cí aplikace. Tyto směsi s azeotropním chováním jsou také uži-tečné jako nadouvadla, refrigeranty Rankinova cyklu a absorpčnírefrigeranty a tlakové tekutiny. 14

Dichlorpentafluorpropanové., methanolové a uhlovodíkovésložky vynálezu o 6 atomech uhlíku jsou známými materiály. S výhodou by měly být používány ve vysoké čistotě, tak, žese předchází zavedení nepříznivých vlivů na rozpouštědlo ne-bo vlastnosti konstantního varu systému. Komerčně dostupnýmethanol a uhlovodíky mohou být použity. Většina z dichlor-pentaf luorpropanových isomerů, není však dostupná v komerčníchmnožstvích, proto.dokud taková množství nebudou komerčně do-stupná, mohou bhýt připravena zde popsanými postupy organic-ké syntézy. Například 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanmůže být připraven uvedením do reakce 2,2,3,3,3-pentafluor-1--propanolu a chloridu p-toluensulfonátu k vytvoření 2,2,3,3,3--pentafluorpropyl-p-toluensulfonátu. Dále N-methylpyrrolidon,chlorid lithný a 2,2,3,3,3-pentafluorpropyl-p-toluensulfonátjsou spolu uvedeny do reakce k vytvoření l-chlor-2,2,3,3,3--pentafluorpropanu. Nakonec chlor a l-chlor-2,2,3,3,3-penta-fluorpropan jsou spolu uvedeny do'reakce k vytvoření 1,1-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanu. Detailní syntéza je uvedena vpříkladu 1.

Syntéza 2,2-dichlor-l,1,1,3,3-pentafluorpropanu (225a)

Tato sloučenina může být připravena tak, že se uvede doreakce dimethylformamidový roztok 1,1,l-trichlor-2,2,2-tri-fluormethanu s chlortrimethylsilanem v přítomnosti zinku,čímž se získá l-(trimethylsiloxy)-2,2-dichlor-3,3,3-trifluor--N,N-dimethylpropylamin. l-(trimethylsiloxy)-2,2-dichlor--3,3,3-trifluor-N,N-dimethylpropylamin je uveden do reakces kyselinou sírovou k vytvoření 2,2-dichlor-3,3,3-trifluor-propionaldehydu, tam je pak uveden do reakce s fluoridem si-řičitým k vytvoření 2,2-dichlor-l,1,1,3,3-pentafluorpropanu.

Syntéza 1,2-dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropanu (225 ba)

Tento isomer může být připraven syntézou objevenou 0.Paletou a další, Suli. Sec. Chim. Fr. (6), 920-4 (1006). 15

Syntéza 1,2-dichlor-l,1,2,3,3-pentafluorpropanu (225bb)

Syntéza tohoto isorneru je popsána M, Hauptscheinem aL.A. Bigelowem, 0. Am. Chem. Soc., 73, 1428 - 30 (1951).

Syntéza této sloučeniny je také popsána A. H. Fainbergema W. T. Millerem, Or., 0. Am. Chem. Soc., 79, 4170-4 (1957).

Syntéza 1,3-tíichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropanu (225cb)

Syntéza této sloučeniny se skládá ze čtyř stupňů. Část A - Syntéza 2,2,3,3-tetrafluorpropyl-p-toluensulfonátu. 406 g, 3,08 mol 2,2,3,3-tetrafluorpropanolu, 613 g, 3,22 mol tosylchloridu a 1200 ml vody se zahřejí na 50 °Cpři mechanickém míchání. 139,7 g, 3,5 mol hydroxidu sodnéhov 560 ml vody se přidá takovou rychlostí, že teplota zůstanemenší než 65 °C. Potom co přidání je dokončeno, směs se míchápři 50 °C až pfl vodné fáze dosáhne hodnoty 6. Směs se chladía extrahuje 1,5 litry methylenchloritíu. Organická vrstva sedvakrát promyje 200 ml vodného amoniaku, 350 ml vody, sušínad síranem hořečnatým a destiluje za vzniku 697,2 g, 79 %viskozního oleje. Část 5 - Syntéza 1,1,2,2,3-pentafluorprpanu. 500 ml baňka byla opatřena mechanickým míchadlsm aVigreauxovým sloupcem, který byl spojen s lapačem se suchým ledem a byl udržován pod dusíkovou atmosférou. Baňka byla na-plněna 400 ml N-methylpyrrolidinu,145 g, 0,50 mol 2,2,3,3--tetrafluorpropy1-p-toluensulfonátu (vyrobeném v části A svrchu)a 87 g, 1,5 mol sprejově sušeným KF. Směs pak byla zahřívánana 190 až 200QC po asi 3,25 hodiny, vprůběhu této doby sedestilovalo 51 g těkavého produktu do studené jímky, 90 % su-rovéhovýtěžku. Po destilaci byla shromážděna frakce s teplotouvaru 25 až 23 °C. 16 Část C - Syntéza 1,1,5-trichlor-l,2,2,5,2-pentafluorpropanu. 221itrová baňka byla evakuována a naplněna 20,7 g, 0,154mol 1,1,2,2,5-pentafluorpropanu (vyrobeném v části B svrchu)a 0,6 ml chloru. Byla 100 minut ozařována 450 U Hanovia Hglampou ze vzdálenosti 7,6 cm. Baňka pak byla zchlazena v le-dové lázni, dusík byl přidán jak bylo třeba k udržení tlaku1 tm (101 kPa). Tekutina v baňce byla odstraněna stříkačkou.Baňka byla spojena s lapačem se suchým ledem a pomalu evakuová-na, 15 až 50 minut. Obsahy lapače se suchým ledem a počátečnítekutá fáze . celkem činily 51,2 g, 05 %, 60 čistota byla99,7 %. Produkt z několika běhů byl smíchán a destilovánčímžvznikl materiál mající teplotu varu 75,5 - 74 °C. Část 0 - Syntéza 1,5-dichlor-l,1,2,2,5-pentafluorpropanu. 106,6 g, 0,45 mol 1,1,5-trichlor-1,2,2,5,5-pentafluor-propanu (vyrobeném v části C svrchu) a 500 g, 5 mol isopropa-nolu bylo mícháno pod inertní atmosférou a ozařováno 4,5 ho-diny 450 W Hanovia Hg lampou ze vzdálenosti 5 až 7,6 cm.

Kyselá reakční směs pak byla vlita do 1,5 litrů ledové vody.Organická vrstva byla oddělena, dvakrát promyta 50 ml vody,sušena nad síranem vápenatým a destilována za vzniku 50,5 gC1CF'CF2CHC1F, teplota varu 54,5 až 56 °C, 55 ÍJMR (CDClj): ddd centrováno při 6,45 ppm. J ll-C-F = 47 Hz, 0 H-C-C-Fa = 12 Hz, 0 H-C-C-Fb = 2 Hz.

Syntéza 1,1-dichlor-l,2,2,5,5-pentafluorpropanu (225cc)

Tato sloučenina může být vyrobena uvedením do reakce 2.2.5.5- tetrafluor-l-propanolu a p-toluensulfonátchloridu k vy tvoření 2,2,5,5-tetrafluorpropy1-p-toluensulfonátu. Dále2,2,5,š-tetrafluorpropyl-p-toluensulfonát je uveden do reakces fluoridem draselným v ii-methylpyrrolitíinu k vytvoření 1,1,- 2.2.5- pentafluorpropanu. Potom 1,1,2,2,5-pentafluorpropan jeuveden do reakce s chlorem k vytvoření 1,1-dichlor-l,2,2,5,5--pentafluorpropanu. 17

Syntéza 1,2-dichlor-l,1,3,3,3-pentafluorpropanu (225d)

Tento isomer je komerčně dostupný od P.C.R. IncorporatedGainsville, Florida. Alternativně tato sloučenina může býtpřipravena přidáním ekvimolárních množství 1,1,1,3,3-penta-fluorpropanu a plynného chloru v borosilikátové baňce ze kte-ré byl vypuzen vzduch. Baňka je pak ozařována rtutovou lam-pou. Po dokončení ozařování, obsah baňky je zchlazen. Výslednýprodukt bude 1,2-dichlor-l,1,3,3,3-pentafluorpropan.

Syntéza 1,3-dichlor-l,1,2,3,3-pentafluorpropanu (225ea)

Tato sloučenina může být pořipravena uvedením do reakcetrifluorethylenu s dichlortrifluormethanem k vytvoření 1,3--dichlor-1,2,3,3,3-pentafluorpropanu. 1,3-dichlor-l,1,2,3,3- -pentafluorpropan je oddělen od svých isomerů's použitímfrakční destilace a/nebo preparativní plynové chromatografie.

Syntéza 1,1-dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropanu (225eb)

Tato sloučenina může být připravena uvedením do reakcetrifluorethylenu s dichlordifluormethanem kvytvořeníl,3--dichlor-1,1,2,3,3-pentafluorpropanu a 1,1-dichlor-l,2,3,3,3--pentafluorpropanu. 1,1-dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropanje oddělen od svého isomeru s použitím frakční destilacea/nebo preparativní plynové chromatografie. Alternativně225 eb může být připraven syntézou popsanou 0. Paletou adalších, Bul. Soc. Chim. Fr., 6, 920 - 4, 1986. 1,1-dichlor- . -1,2,3,3,3-pentafluorpropan může být oddělen od svých dvou isomerů použitím frakční destilace a/nebo preparativní plynové ' chromatografie .

Je třeba mít na paměti, že uvedené směsi mohou zahrnovatpřídatné složky, které vytvářejí nové směsi s azeotropním chováním. Jakékoliv takové směsi jsou považovány za obsaženév rozsahu tohoto vynálezu, pokud tyto směsi mají stálou teplo-tu varu nebo podstatně stálou teplotu varu a obsahují všechnyzákladní zde uvedené složky. 18

Inhibitory mohou být přidány k těmto směsím s azeotrop-ním chováním k inhibici rozkladu; reagování s nežádoucímiprodukty rozkladu směsí; a /nebo k prevenci koroze kovovýchpovrchů. Kterákoliv z následujících tříd inhibitorů může býtužita v tomto vynálezu: epoxysloučeniny takové jako je propy-lenoxid, nitroalkany takové jao nitromethan, ethery takovéjako 1,4-dioxan, nenasycené sloučeniny, jako 1,4-butyndiol,acetaly nebo ketaly, jako je dipropoxymethan, ketony jakoje methylethylketon, alkoholy, jako je terciární amylalkohol,estery, jako je triíenylfosfit, a aminy, jako je triethylamin.Ostatní vhodné inhibitory budou snadno zřejmé odborníkům voboru.

Po detailním popisu vynálezu a s odkazem na jeho výhod-ná provedení bude zřejmé, že modifikace a variace jsou možnobež toho, že by se odchylovaly od rozsahu vynálezu definované-ho v přiložených nárocích.

Vynález je dále mnohem plněji osvětlen následujícímipříklady, které nejsou určeny k omezení rozsahu vynálezu. Příklady provedení vynálezu Příklad 1

Tento příklad se týká výroby 1, l-dichlor-2,2,3,3,3-penta-fluorpropanu (HCFC-225ca). Část A - Syntéza 2,2,3,3,3-pentafluorpropyl-p-toluensulfonátu.

Ke 400,66 g, 2,10 mol chloridu p-toluensulfonátu ve voděpři 25 °C se přidá 300,8 g 2,2,3,3,3-pentafluor-l-propanolu.Směs se zahřívá v pětilitrové, tříhrdlá separační reakční ban-ce nálevkovitého typu, za mechanického míchání na teplotu 50 °C.92,56 g, 2,31 mol hydroxidu sodného v 383 ml vody (6M roztok)se přidá po kapkách k reakční směsi cestou přidávací nálevkyv průběhu 2,5 hodinového období s udržováním teploty pod 55“°C.Po dokončení tohoto přidávání, když pH vodné fáze bylo přibližně6, organická fáze byla vysáta z baňky dokud je ještě teplá a -19 ponechána zchladit na 25 °C. Surový produkt byl rekrystalisovánz petroletheru , čímž vynikly bílé jehličky 2,2,3,3,3-penta-fluorpťopyl-p-toluensulfonátu (500,7 g/1,65 mol, 82,3 . Část B - Syntéza l-chlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanu.

Oednolitrová baňka opatřená teploměrem, Vigreauxovýmsloupcem a destilační přijímající hlavou byla naplněna 248,5 g,0,32 mol 2,2,3,3,3-pentafluorpropyl-p-toluensulfonátu (vyro-beném v Části A svrchu), 375 ml N-methylpyrrolidonu a 46,7 g,1,1, mol chloridu lithného. Směs byla zahřáta při míchání na140 °C, při této teplotě se produkt začal destilovat. Míchánía zahřívání pokračovalo dokud nebyla dosažena teplota lázně193 °C, při které se neshromažďoval další destilát. Surovýprodukt byl redestilován, čímž vyniklo 107,2 g, 78 % produktu. Část C - Syntéza 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanu.

Chlor (298 ml/min) a l-chlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropan(vyrobený v části B svrchu) (1,72 g/min) byly současně zavede-ny do 2,54 cm x 5,08 cm monelovém reaktoru při 300 °C. Postupbyl opakován dokud 134 g surového produktu se nashromáždilove studeném lapači na východu reaktoru. Potom byl surový pro-dukt promyt 6M hydroxidem sodným a sušen síranem sodným, byldestilován, čímž poskytl 69,2 g výchozího materiálu a 46,8 g 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-penťafluorpropanu (teplota varu 48 až 50,5 °C). 1H NMR— 5,9 (t, 3 = 7,5 H) ppm ^F NMR: 79,4 (3F) a 119,8 (2F) ppm vzhůru polem z CFClj.Příklady 2 až 7

Rozsah složení, ve kterém 225ca, methanol a cyklohexanvykazují chování stálého varu byl určen. To bylo dosaženonaplněním vybraných na 225ca založených binárních směsí doebuliometru, jejich uvedením do varu, přidáním měřených množ-ství třetí složky a nakonec zaznamenáváním teploty vzniklé 20 vařící směsi. V každém případě se objevilo minimum v teplotěvaru proti křivce složení indikujíc, že byla vytvořena směsse stálým varem.

Ebuliometr byl tvořen zahřívací jímkou, ve které 225cazaložená binární směs byla přivedena do varu. Horní část ebu-liometru spojená s jímkou byla chlazena, proto působila jakokondenzátor pro vařící se páry, dovolujíc tak, aby systémpracoval při úplném refluxu. Po atmosférickém tlaku, měřenámnožství třetí složky byly titrovány do ebuliometru. Změna vteplotě varu byla měřena platinovým odporovým teploměrem. K modulaci pozorovaných teplot varu v průběhu různýchdní na 101 kPa (760 mm lig) přibližná normální teplota varuna 225 ca založených směsi byla stanovena aplikací barometric-kého korelačního faktoru kolem 3,77 kPa (26 mm Hg)/°C k pozo-rovaným“hodnotám. Avšak je třeba poznamenat, že takto korigo-vané teploty varu jsou obecně přesné v rozmezí + 0,4 °C aslouží pouze jako hrubé srovnání teplot varu určených v růz-nýách dnech. Následující tabulka uvádí pro příklady 2 až 7 rozsah slo-žení ve kterém je 225 ca/methanol/cyklohexanová směs má stálouteplotu varu, to znamená, že odchylky teploty varu jsou v roz-sahu + 0,5 °C jedna od druhé. Založeno na údajích v tabulce I225ca7methanol/cyklohexanové směsi v hranicích od asir63 -- 97/3-24/0,01-3 % hmotnostních vykazují chování stálého varu. /.-.-,2 ÍifctótíítXiii. Příklad 2 3 4 5 67 - 21 -

Tabulka I Výchozí binární směs (¾ hmot.) 225ca/methanol (93/7)225ca/metnanol (94,3/5,7/225ca/methanol (93,5/6,5)225ca/cyklohexan 999,5/0,5)225ca/cyklohexan (97,7/2,3)225ca/cyklohexan (97/3) Příklad Rozsah ve kterém třetí složkamá stálý var (¾ hmot.) í/inimpln teplota 2 0,01-6,0 cyklohexan 45,9 3 0,01-8,0 cyklohexan 45,8 4 0,01-5,8 cyklohexan 45,5 5 3,2-14,5 methanol 45,9 6 3,0-29,0 methanol 45,6 7 3,0-23,0 methanol 45,6

Cl-··

Rozsah složení ve kterém 225cbr,· methanol a cyklohexanvykazují chování stálého varu bylurčen opakováním postupuvyloženém v příkladech 2 - 7 uvedených svrchu, až na to, že225cb byl nahrazen za'225ca. Získané výsledky jsou v podstatěstejné jako pro 225ca, tj. směs se stálou teplotou varu sevytvoří mezi 225cb, methanolem a cyklohexanern. Následující tabulka uvádí pro příklady 3 až 14 rozsah» složení, ve kterém 225cb/metnanol/cyklohexanové směsi mají stálou teplotu varu, tu je odchylky teploty varu jsou v roz-- sáhu + 0,5 °C jedna od druhé. Založeno na údajích v tabulce II:225cb/methanol/cyklohexanové směsi v rozmezí od asi63-94/4-22/2-15 % hmotnostních by měly vykazovat^chovánístálého varu. 22

Tabulka II Příklad Výchozí binární směs (¾ hmot.) 8 225cb/methanol (93/7) 9 225cb/methanol (91,6/3,4) 10 225cb/methanol (90,5/9-,5) 11 225cb/cykluhexan (94/6) 12 225cb/cyklohexan (91,5/8,5) 13 225cb/cyklohexan (93/7) 14 225cb/cyklohexan (92,5/7,5) Příklad Rozsah ve kterém třetí složka Minimální má stálý var (¾ hmot.) teplota UC 8 2,5-12,5 cyklohexan 43,4 9 2,0-12,0 cyklohexan 43,3 10 2,5-15,0 cyklohexan 48,3 11 4,0-17,0 methanol 48,3 12 4,0-22,0 methanol 43,3 13 4,0-18,5 methanol 43,4 14 4,0-13,5 methanol 43,4 Příklady 15-20

Rozsah složení, ve kterém 225ca, methanol a n-hexan vy-kazují chování stálého varu byl určen opakováním postupu vy-ložením v příkladech 2-7 uvedených svrchu až na to, žen-hexan byl nahražen za cyklohexan. Získané výsledky jsou vpodstatě stejné jako ty získané pro cyklohexan, to je, že scvytvoří směsi se stálou teplotou varu mezi 225ca, methanolema n-hexanem. následující tabulka uvádí pro příklady 15 až 20 rozsahsložení ve kterém 225ca/methanol/n-hexanová směs má stálý var,to je odchylky teploty varu jsou v rozsahu + 0,5 °C jedna oddruhé. Založeno na údajích v tabulce III 225ca/metnanol/n-he-xanové směsi v rozsahu od asi 62 - 93,5/3-20/3,5-17 ¾ hmotnost-ních by měly vykazovat cnování stálého varu. -.23 -

Tabulka III Příklad Výchozí binární směs (% hmot.) 15 225ca/methanol (94/6) 16 225ca/methanol (92,6/7,9) 17 225ca/methanol (95/5) 18 225ca/n-hexan- (93/7) 19 225ca/n-hexan (90,5/9,5) 20 225ca/n-hexan (89/11) Příklad Rozsah ve kterém třetí složkamá stálý var (¾ hmot.) Minimálníteplota °C 15 4,5-16,0 b-hexan 45,2 16 3,5-18,0 n-hexan 45,1 17 4,0-18,7 n-hexan 45,2 18 3,0-18,0 methanol 45,4 19 3,3-21,3 methanol 45,1 20 3,5-20,4 methanol 45,2 Příklady 21 až 29

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanových složekuvedených v tabulce IV s methanolem a cyklohexanem jsou studo-vány naplněním vybraných, na dichlorpentafluorpropanu založe-ných binárních směsí do ebuliometru, jejich přivedením do varua přidáním měřených množství třetí složky a nakonec zaznamená-ním teploty výsledné vyřící směsi. V každém případě se objevíminimum :v teplotě varu proti kompoziční křivce, což znamená,že se tvuří směs se stálým varem mezi dichlorpentafluorpropa-novou složkou, methanolem a cyklohexanem. 24

Tabulka IV

Dichlorpehtafluorpropanová složka 2.2- dichlor-l,1,1,3,3-pentafluorpropan(225a) 1.2- dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropan(225ba) 1.2- dichlor-l, 1,2,3 ,'3-pentaf luorpropan(225bb) 1.1- dichlor-l,2,2,3,3-pentafluorpropan(225cc) 1.2- dichlor-l,1,3,3,3-pentafluorpropan(225d) 1.3- dichlor-l,1,2,3,3-pentafluorpropan(225ea) 1,l-dichlor-l,2,3,3;3-pentafluorpropan(225eb) 1, l-dichlor-2 ,’2 ,5 ,'3,3-pentaf luorpropan/(směs 1.3- dichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropan225ca/cb) 1, l-dichlor-l, 2,2,3,3-pentafluorpropan/(směs 1.3- dichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropan. 225eb/cb) Příklady 30 až 39

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanové složky uvedené v tabulce V s methanolem a π-hexanem jsou studoványopakováním pokusů vyložených v příkladech 21 až 29 svrchuuvedených vyjma, že n-hexan je nahražen za cykluhexan. V kaž-démrpřípadě minimum se objeví v teplotě' varu proti křivce, cožznamená, že se tvoří směs se stálým varem mezi každou dichlor-pentafluorpropanovou složkuu, methanolem a n-hexanem. - 25 --

Ta bulkaV

Dicnlorpentafluorpropanová složka 2.2- dichlor-l,l,l,3,3-pentafluorpropan(225a) 1.2- dichlor-l,2,3,3,3-pentaíluorpropan(225ba) 1.2- dichlor-l,1,2,3,š-pentafluorpropan(225bb) 1.3- dichlar-l,l,2,2,3-penta£luorprapan(225cb) 1.1- dichlor-l,2,2,3,3-pentafluorpropan(225cc) 1.2- dichlor-l,1,3,3,3-pentafluorpropan(225d) 1.3- dichlor-l,l,2,3,3-pentafluorpropan(225ea) 1.1- dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropan(225eb) 1.1- dicnlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropan/(směs 1.3- uichlor-1,1,2,2,3-pentafluorpropan 225ca/cb) 1.1- dichlor-l,2,2,3,3-pentafluorpropan/(snes 1.3- dichlor-l,l,2,2,3-pentafluorpropan 225eb/cb) Příklady 40 až 50

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanových slo-žek uvedených v tabulce VI s metnanolem a 2-methyIpentanemjsou studovány opakováním pokusů vyložených v příkladech21 až 29 svrchu uvedených, vyjma, že 2-methylpentan je nahražen za n-hexan. V každém případe se objeví minimum v teplotěvaru proti kompoziční křivce, což znamená, že se tvoří směsse stálým varem mezi každou dichlorpentafluorpropanovou složkou, metnanolem a 2-methyIpentanem. -26-

Tabulka VI

Dichlorpentafluorpropanová složka 2.2- dichlor-l,l,l,3,3-pentafluorpropan(225a) 1.2- dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropan(225ba) 1.2- dichlor-l,l,2,3,3-pnetafluorpropan(225bb) 1.1- dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropan(225ca) 1.3- dicnlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropan(225cb) 1.1- dichlor-l,2,2,3,3-pentafluorpropan(225cc) 1.2- dichlor-l,l,3,3,3-pentafluorpropan(225d) 1.3- dichlor-l,l,2,3,3-pentafluorpropan(225ea) 1.1- dichlor-l,2,3,3,3-pentafluorpropan(225eb) 1.1- dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropan/(směs 1.3- dichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropan 225ca/cb) 1.1- dichlor-l,2,2,3,3-pentafluorpropan/(směs 1,3-dichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropan 225eb/cb) Příklady 51 až 61

Azeotrupní vlastnosti dichlorpentafluorovaných složekuvedených v tabulce VI s methanolem a 3-methylpentanem jsoustuzdovány opakováním pokusů vyložených ve svrchu uvedenýchpříkladech 21 až 29 až na to, že 3-methylpentan je nahraženza n-hexan. V každém případč se objeví minimum tf teplotě va-ru proti křivce složení, což znamená, že se tvoří směs se stálým varem mezi každou dichlorpentafluorpropanovou složkou,methanolem a 3-metnylpentanem. 27 Příklady 62 až 72

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanovýeh složekuvedených v tabulce VI s methanolem a 2,2-dimethylbutanern jsoustudovány opakováním pokusů vyložených ve svrchu uvedenýchpříkladech 21 až 2? vyjma, že 2,2-dimethylbutan je nahrazenza n-hexan. V každém případě se objeví minimum v teplotě varuproti křivce složení, což znamená, že se tvoří směs se stálouteplotou varu mezi každou dichlorpentafluorpropanovou složkou,methanolem a 2,2-dimethylbutahem. Příklady 73 až 83

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanovýeh složekuvedených v tabulce VI s methanolem a 2,3-dimethylbutanern jsoustudovány opakováním pokusů vyložených ve svrchu uvedenýchpříkladech 21 až 29 až na to, že 2,3-dimethylbutan je nahraženza n-hexan. V každém případě minimum se objeví v teplotě varuproti křivce složení, což znamená, že se tvoří směs se stálýmvarem mezi každou dichlorpentaf luorpropanovou složkou, metna_-nolem a 2,3-dimethylbutanem. Příklady 84 až 94

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanovýeh složekuvedených v tabulce VI s methanolem a methylcyklopentanem jsoustudovány opakováním pokusů ve svrchu uvedených příkladech21 až 29 výjma, že methylcyklopentan je nahražen za n-hexan. V každém' případě se objeví minimum v teplotě varu proti křivce'·složení, což znamená, že se tvoří směs se stálým varem mezikaždou dichlorpentafluorpropanovou složkou, methanolem a methyl-cyklopentanem. Příklady 95 až 105

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanovýeh složekuvedenýcn v tabulce VI s methanolem a komerčním isohexanemstupně 1 jsou studovány opakováním pokusů ve svrchu uvedených 28 příkladech 21 až 29 vyjma, že komerční isohexan stupně 1 jenahražen za n-hexan. V každém případě se objeví minimum v tep-lotě varu proti křivce složení, což znamená, že se tvoří směsse stálým varem mezi každou dichlorpentafluorpropanovou slož-kou, methanolem s komerčním isohexanem stupně 1. Příklady 106 až 116

Azeotropní vlastnosti dichlorpentafluorpropanových slo-žek uvedených v tabulce VI s methanolem a komerčním isohexa-nem stupně 2 jsou studovány opakováním pokusů (vyložených vesvrchu uvedených příkladech 21 až 29 vyjma, že komerční iso-hexan stupně 2 je nahražen za n-hexan. V každém případě seobjeví minimum v teplotě vasu proti křivce složení, což zna-menáme se tvoří směs se stálým varem mezi každou dichlorpenta-fluorpropanovou složkou, methanolem a komerčním isohexanem.

Claims

.. 2^*i**tóÍ**Vá «..η, 29 •W-// PATENTOVÉ NÁROKY i ·. 1. Směsi s azeotropním chováním , vyznačující se tím, že v podstatě sestávají ze,43 až 96,9 % hmot-nostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3'až 24 % hmotnostníchmethanolu a z @,1 až 23 % hmotnostních uhlovodíku o 6 atomechuhlíku a mají teplotu varu 46,3 °C + 3,5 °C při 131 kPa.
2. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující se tím, že mají teplotu varu kolem46,0 °C + 3,0 °C při 101 kPa.
3. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -z n a č u j í c í s e t í m , že zmíněná směsi sestávajív podstatě ze 62 až 94 % hmotnostních dichlorpentafluorpro-panu, ze 3 až 12 % hmotnostních methanolu a ze 3 až 26 %hmotnostních uhlovodíku o 6 atomech uhlíku.
4. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y-značující se tí m , že sestávají v podstatě ze 63až 94 % hmotnostních dichlorpentaf luorpropanu, ze 3 až 12 %hmotnostních methanolu a ze 3 až 23% hmotnostních uhlovodíkuo 6 atomech uhlíku.
5. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y - z n a č u j í c í s e t í m , že zmíněně směsi sestávají v podstatě ze 73 až 94 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu,ze 3 do 12 % hmotnostních methanolu a ze 3 do 10 % hmotnostníchuhlovodíku o 6 atoemch uhlíku.
6, Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -znač u j í c í sťe t í m , že sestávají v podstatě ze 62až 07 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až 12 %hmotnostních methanolu a z 10 až 26 % hmotnostních uhlovodíku o 6 atoí :h uhlíku 30
7. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -zna čující se tím, že sestávají v podstatě ze68 až 96 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až12 % hmotnostních methanolu a ze 3 až IQ % hmotnostníchuhlovodíku o 6 atomech uhlíku,

0. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, vy-značující se tím, že sestávají v podstatěze 62 až 87 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až12 % hmotnostních methanolu a z 10 až 26 % hmotnostníchuhlovodíku o 6 atomech uhlíku.
9. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující.se tím,že sestávají v podstatě z 50až 91 ¾ hmotnostních dichlorpentafluorpropanu,ze 3 až 24 %hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 % hmotnostních 2-methyl-pentanu a.mají teplotu varu kolem 45,5 + 3,0 °C při 101 kPa.
10. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 9, vy-značující septim, že sestávají v podstatě z 56 až 91 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až18 % hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 % hmotnostních2-methylpentanu.
11..Směsi s azeotropním chováním podle nároku 9, v y -značující se tím, že sestávají v podstatě ze62 až 91 -5 hmotnostních dichlorpentaf luorpropanu, ze 3 až12 % hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 -í hmotnostních2-methylpentanu.
12. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující setím, že sestávají v podstatě z54 až 94 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až24 % hmotnostních methanolu a ze 3 až 22 % hmotnostních3-methylpentanu a mají teplotu varu kolem 45,5 °C + 2,5 °Cpři 101 kPa. 31
13. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 12, v yznačující se tím, že sestávají v podstatě ze60 až 94 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až18 % hmotnostních methanolu a ze 3 až 22 % hmotnostních 3--methylpentanu.
14. . Směsi s azeotropním chováním podle nároku 12, v yz n a č u jí c í se tím, že sestávají v podstatě ze66 až 94 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až 12 % hmotnostních methanoli a ze 3 až 22 hmotnostních3-metnylpentanu.
15. Směsi s azeotropním chováním pode nároku 1, v y -z n a č u j í c í s e t í m , že sestávají v podstatě z 50 až 91 % hmotnostních dichlorpetnafluorpropanu, ze 3 až24 % hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 % hmotnostních ko-merčního isotexanu a mají teplotu varu kolem 45,5 °C + asi3,0 QC při 101 kPa.
16. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 15, v yznačující se tím , že mají teplotu varu 45,5 °C + asi 2,5 °C při 101 kPa.
17. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 15, v yznačující se tím, že sestávají'v podstatě z56 až 91 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až 13 % hmotnostních methanolu1 a ze 6 až 26 % hmotnostníchkomerčního isohexanu.

13. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 15, v yznačující se tím, že sestávají v podstatě ze62 až 91 % hmotnostních dichlorpentaf luorpropanu, ze 3 až12 % hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 % hmotnostníchkomerčního isohexanu.
19. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující se tím, že sestávají v podstatě z 32 50 až 91 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až24 % hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 % hmotnostních komerč-ního isohexanu a mají teplotu varu 45,5 °C + 3,0 °C při101 kPa.
20. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 19, v y -značující.se tím, že mají teplotu varu kolem 45,5 °C + 2,5 °C při 101 kPa.
21. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 19, v y-značující se tím, že sestávají v podstatě z56 až 91 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až13 % hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 % hmotnostních ko-merčního isohexanu.
22. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 19, vy-značující se tím, že sestávají v podstatě z 62 až 91 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až12 % hmotnostních methanolu a ze 6 až 26 % hmotnostních ko-merčního isohexanu.
23. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, vy-zná č u jí c í se tím , že sestávají v podstatě.z56 až 94’ % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až24 % hmotnostních/methanolu a ze 3 až 20 % hmotnostníchn-hexanu a mají teplotu varu kolem 46,0°C + 3,Q°C při 101 kPa.
24. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 23, vy -značující se tím , že sestávají v podstatě z 62 až 92 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až 13 %hmotnostních methanolu a ze 3 až 20 % hmotnostních n-hexanua mají teplotu varu kolem 46,00 + 3,0 °C při 101 kPa.
25. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 23, v y -značující se tím, že zmíněné směsi sestávají v podstatě ze 63 až 94 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu,ze 3 až 12 ’-í hmotnostních methanolu a ze 3 až 20 % hmotnostnícha mají teplotu varu 45,5 °C + 3,0 °C při 101 kPa. 33 26 Směsi s azeotropním chováním podle?nároku 1, v y -značující se tím, že sestávají v podstatě ze 62 až 96,9 '<% hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, zě 3 až 24 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 14 % hmotnostních-methyl-cyklopentanu a mají teplotu varu kolem 46,0 °C + 3,0°0při 101 kPa.
27. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 26, vy-značující se tím,že sestávají v podstatě ze 63 až 96,9 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až 18 % hmotnostních methanolu a 0,1 až. 14 % hmotnostních methyl-cyklopentanu.

23. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 26, vy-značující se tím, že sestávají v podstatě 'ze 74 až 96,9 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze3 až 12 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 14 % hmotnostníchmeťnylcyklopentanu a mají teplotu varu 46,0 °C + 3,0 °C při101 kPa.
29. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující se tím, že sestávají v podstatě z 53až 96,9.% hmotnostních.dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až 24Λhmotnostních methanolu a z 0,1 až 13 h hmotnostních cyklohexa-nu a mají teplotu varu kolem 46,3 °C + 2,7 °C při 101 kPa.
30. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 29, v y-značující se tím, že sestávají v podstatě ze 64 až 96,9 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až18 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 1Ό h hmotnostníchcyklohexa.nu.
31. Směsi s·azeotropním chováním podle nároku 29, vy-zná č u j í c i s e tím , že sestávají v podstatě ze70 až 96,9 % hmotnostních dichlorpentafluorpropanu, ze 3 až12 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 18 °s hmotnostníchcyklonexanu. 34
32. Směsi s azeotropním chováním podle nároku ^vy-značující se tím,že sestávají v podstatě ze 68 až 96,9 % hmotnstních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanu,ze 3 až 24 % hmotnostních methanolu a 0,1 až 8 % hmotnostníchcyklohexanu, a mají teplotu varu kolem 45,7 °C při 101 kPa.
33. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 32, vy-značující se tím , 'že mají teplotu varu kolem45,7 -°C + 1,0 °0 při 101 kPa.
34. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 32, vy-značující se tím , že mají teplotu varu kolem45,7°C + 0,7 °C při 101 kPa.
35. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 32, vy-značující se tím, že mají teplotu varu kolem45,7 °C + 0,5 °C při 101 kPa.
36. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 32, vy-značující se t í m,·. že sestávají v podstato ze 73 až 96,9 % hmotnostních 1, l-dichl’or-2,2,3,3,3-pentaf luorpro-panu, ze 3 až 20 hmotnostních methanolu a z 0,1 až 7 % hmot-nostních cyklohexanu.
37. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 32, v y-značující se tím, že zmíněné směsi sestávajív podstatě:z 83 až 95,9 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3--pentafluorpropanu, ze 4 až 8 % hmotnostních methanolu a z0,1 až 4 % hmotnostních cyklohexanu.

33. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 32, vy-značující se tím, že sestávají v podstatě z > 38.5 až 95,4 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluor-propanu, ze 4,5 až 8 % hmotnostních methanolu a z 0,1 až 3.5 !ó hmotnostních cyklohexanu. 35
39. Směsi s azeotropním chováním pdoel nároku 1, v y -značující se tím, že sestávají v podstatě 'ze63 až 94 % hmotnostních 1,3-dichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpro-panu, z až 4 % do 22 % hmotnostních methanolu a ze 2 až 15 %hmotnostních cyklohexanu a mají teplotu varu kolem 43,3 °Cpři lol kPa.
40. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 39, vy-značující s e t í m , že mají teplotu varu kolem 40.3 °C + 1,0 °C při 101 kPa.
41. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 39, vy-značující setím , že mají teplotu varu kolem 48.3 °C + 0,7 °C při 101 kPa.
42. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 39 , v y -značující se tí m , že mají teplotu varu kolem 43.3 °C + 0,5 °C při 101 kPa.
43. Směsi s azeotropním chováním podle:nároku 39, vy-značující se tím, žesestávají v podstatě z 30 % hmotnostních až 91 % hmotnostních 1,3-dichlor-l,1,2,2,3--pentafluorpropanu, z 5 až 10 % hmotnostních methanolu a ze4 až 10 % hmotnostních cyklohexanu.
44. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující se tím , že sestávají v podstatě ze62 až 93,5 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpro-panu, ze 3 až 20 % hmotnostních methanolu a 3,5 až 13 % hmot-nostních π-hexanu a mají teplotu varu kolem 45,2 °C při 101 kPa.
45. Směsi s azeotropním chováním podle mároku 44, v y -z n a č uj í cí s et ím , že mají teplotu varu kolem45,2 °C + 1,0 °C při 101 kPa. 36
46. Směsi s azetropním chováním podle nároku 44, vy-značující se tím, že mají teplotu varu kolem45,2 °C + 0,6 °C při 101 kPa.
47. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 44, v y -značující se tím, že sestávají v podstatě z 80.5 až 92 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluor-propanu, ze 3,5 až 9 % hmotnostních methanolu a ze 4,5 až 10.5 % hmotnostních n-hexanu.

43. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 44, v y -značující se tím, že sestávají v podstatě z82 až 92 % hmotnostních 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluor-propanu, ze 3,5 až 3 % hmotnostních methanolu a ze 4,5 až10 % hmotnostních n-hexanu.
49. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující se tím, že jako dichlorpentafluorrpropan obsahuje směs 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanua 1,3-dichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropanu.
50. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 11, v y -z n a č u j í c í se t í m , že jako dichlor-2,2,3,3,3--pentaf luorpropanu a 1,3-dic'nlor-l, 1,2,2,3-pentaf luorpropanu.
51. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 14, vy-značující se tím, že jako dichlorpentafluor-propanu obahují směs 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanua l,3-dichlor-l,l,2,2,3-pentafluorpropanu.
52. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 18, vy-značující se tím, že jako dichlorpentafluor-propan obsahují směsi 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanua 1,3-dichlor-l,1,2,2,š-pentafluorpropanu.
53. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 22, v y -značující se tím, že jako dichlorpentafluorpropanobsahují směsi 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanu a 1,3--dichlor-1,1,2,2,3-pentafluorpropanu. 37
54. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 25, vy-značující se tím, že jako dichlorpentafluor-propan obsahují směsi 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanua 1,3-dichlor-l, 1,2,2,3-pentaf luorpropanu.
55. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 23, vy-,značující s. e tím, že jako dichlorpentafluorpro-pan obsahují směsi 1,l-dicnlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanu a 1,3-dichlor-l,1,2,2,3-pentafluorpropanu.
56. Směsi s azeotropním chováním podle níroku 31, vy-značující se tím, že jako dichlorpentafluorpropanobsahují směsi 1,l-dichlor-2,2,3,3,3-pentafluorpropanu a 1,3--dichlor-1,1,2,2,3-pentafluorpropanu.
57. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 1, v y -značující se tím, že popřípadě obsahují účin-né množství inhibitoru.

53. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 37, v y-značující se tím, že popřípadě obsahují účin-né množství inhibitoru.
59. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 43, v y -z n a č u j í c í s e t í m , že popřípadě obsahují účinnémnožství inhibitoru.
60. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 47, v y-z n a č u j í c.í se t í m , že popřípadě obsahují účinné 9 množství inhibitoru.
61. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 57, v y - z n a č u j í c í s e t í m , že inhibitor je vybrán ze sku-piny tvořené epoxysloučeninami, nitroalkany, ethery,.acetaly,ketaly, ketony, alkoholy, estery a aminy.
62. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 53,.v y -značující se tím, že inhibitor je vybrán ze 38 skupiny tvořené epoxysloučeninami, nitroalkany, ethery,acetáty, ketaly, ketony, alkoholy, estery a aminy.
63. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 59, vy- značující se tím, že inhibitor je vybrán ze skupiny tvořené epoxysloučeninami, nitroalkany, ethery, aceta-ly, ketaly, ketony, alkoholy, estery a aminy.
64. Směsi s azeotropním chováním podle nároku 60, v y-značující se tím, že inhibitor je vybrán zeskupiny tvořené epoxysloučeninami, nitrialkany, ethery,acetaly, ketaly, ketony, alkoholy, estery a aminy. 65. ř-letoda čištění pevných povrchů, vyznačují- c í s e t í m , že se na povrchy působí směsí s azeotropnímchováním podle nároku 1.
66. Metoda čištění pevných povrchů, vyznačují-'c i se t í m , že se na povrchy působí směsí s azeotropnímchováním podle nároku 37.
67. Metoda čištění pevných povrchů, vyznačují- c í se t í m , že se na-povrchy působí směsí s azeotropnímchováním podle nároku 43.
63. Metoda čištění pevných povrchů, vyznačují-cí se tím, že se na povrchy působí směsí s azeotropnímchováním podle nároku 47.