CS170992A3 - Use of zeolites in bleaching process - Google Patents

Use of zeolites in bleaching process Download PDF

Info

Publication number
CS170992A3
CS170992A3 CS921709A CS170992A CS170992A3 CS 170992 A3 CS170992 A3 CS 170992A3 CS 921709 A CS921709 A CS 921709A CS 170992 A CS170992 A CS 170992A CS 170992 A3 CS170992 A3 CS 170992A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
bleaching
zeolite
acids
process according
molecular weight
Prior art date
Application number
CS921709A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Dr Leonhardt
Kurt Ing Schmidt
Hans Ulrich Dr Suss
Holger Dr Glaum
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of CS170992A3 publication Critical patent/CS170992A3/cs
Publication of CZ283368B6 publication Critical patent/CZ283368B6/cs

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1026Other features in bleaching processes
    • D21C9/1036Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1026Other features in bleaching processes
    • D21C9/1042Use of chelating agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

m >·
Použití zeolitů při bělení
c- a>
< rrí! N i -<
ď'
Oblast techniky
Vynález se tyká způsobu bělení dřevclátek ,buni -čin,sběrového papíru a/nebo jejich směsí peroxidem vo-díku nebo dithionitem.
Dosavadní stav_techniky Těžké kovy a jejich sole katalyzují rozklad bělí-cích chemikálií jako například peroxidu vodíku a dithio-nitu. Proto aby se snížily ztráty bělících prostředkůna minimum a mohlo se provádět bělení při vysokém ob -sáhu těžkých kovů v běleném materiálu , přidávají sev praxi chelatotvorné látky. V zásadě je nutné přidávat takové chelatotvornélátky, které poskytují co nej stabilnější komplexy akteré bělící prostředek během bělení neatakuje .Ob-vykle se používají organické sloučeniny , zejména so-le nitrilo-tri-octové kyseliny /ΝΤΑ/. V papírenském atextilním průmyslu se s výhodou používá ethylendiamin-tetraoctová kyselina /EPTA/ a diethylentriaminpenta -octová kyselina /DTPA/ s ohledem na vynikající stálostkomplexů. Ionty železa, kobaltu , jakož i manganu,které způsobují obvzláště negativní jevy při běleníkatalytickým rozkladem,se zejména dobře vážou DTPA svíce aktivními místy. .¾
Slabší chelatotvorné látky, jako například kyse-lina citrónová,kyselina vinná,kyseliny cukrové,poly-merní deriváty kyseliny akrylové nebo i nízkomoleku- v '( t: 1 lární polyoxykarboxylové kyseliny netvoří obecně žádnépříliš stálé komplexy Aby* se uchovala dostatečná ochra-na bělícího prostředku před rozkladem těžkým kovem,musíse proto přidávat v extrémně velkých množstvích .Jejichpoužití není podle stavu techniky proto žádným ekonomie· ky přijatelným řešením,ačkolivnich pro čistění odpadních vod se v konvenčních záříze -mohou prakticky kvantita- tivně aerobně nebo anaerobně odbourávat» Výše popsané sloučeniny EE-TA a DTEA vykazují alesuejně tak jako jejich analogy s kyselinou fosforovou/například diethylentriaminpentamethylenfosfonát / tennedostatek, že se biologicky velmi těžko odbourávají. V zásadě tedy nelze proto vyloučit akumulaci v život -ním prostředí spolu s nebezpečím remobilizace vylouče -ných těžkých kovů,například ze sedimentů v tekoucíchvodstvech. Z DE-OS 37 39 655 je znám alkalický bělící prostře-dek obsahující peroxid, který jako přísadu obsahuje si-likátový iontoměnič modifikovaný uhličitanem alkalické-ho kovu nebo hydrogenuhličitanem alkalického kovu. Tímse má vyřešit úloha dosáhnout bělení s peroxidem vodí-ku bez přísady popřípadě jen s malými přísadami hydro-xidu alkalického kovu, jakož i bez přísady popřípadějen s malými přísadami vodního skla a bez přísady popří-padě jen s malými množstvími komplexotvorných látek. Úlohou vynálezu naproti tomu je vyvinout způsobbělení, který za použití snadno odbouratelných komple-xotvorných látek lze provádět ekonomicky a vede k do-Brým výsledkům bělení» lodstata vvnálezu Předmětem vynálezu je způsob bělení dřevolátek,bu- ničiny, sběrového papíru ε/nebo jejich směsí peroxidemvodíku nebo dithionitem v přítomnosti chelatotvorné látky, který spočívá v tom, že se u bělená surovina před a z čí 5 vlastním bělením zpracovává při konsistenci 1,5přirozeným nebo syntetickým zeolitem nebo silikátem s vrstevnatou mřížkou. Iři tom musí být tyto vhodné jako kationtoměniče. 0 sobě známý způsob předběžného zpracování probí -há obecně při slabě kyselých až slabě alkalických hodno-tách pH, zejména při pH 6,0 až 8,0, při konsistenci 1,5až 25 $, zejména pak 2 až 10 5Ž absolutně suché, při te-plotě 20 až 100 °C, zejména pak 50 až 80 °C. K bělení peroxidem se mohou připojovat další obvy-klé stupně praní a bělení za proměnných podmínek.
Pro stupeň předběžného zpracování platí obecně úda-je uvedené co se týká hodnoty pH a teploty.
Obsah těžkých kovů bělící lázně je normálně ve vodné fázi velmi malý. To lze v první řadě odvodit z toho,že těžké kovy vykazují za alkalických podmínek jen vel-mi malou rozpustnost.Velká část těžkých kovů je vázánokomplexně ve vláknech dřevolátky. Ionty železa se na -příklad fixují fenolovými skupinami ligninu.
Zeolity a/nebo vrstevnaté silikáty vhodné jako ka-tiontoměniče musí průto vykazovat větší konstantu tvor-bjr komplexu s těžkým kovem než lignin.
Zeolitová složka má obecně vzorec /Na20/x./Al20^/y»./Si02/.w H20, kde x je rovno 1, y je 0,8 až 1,2 s vý-hodou asi 1, kde z znamená 1,5 až3,5, s výhodou 2 až 3 -4- nebo asi 2 a w je 0 až 3 , ε výhodou 2,5 až 6 . Takovézeolity jsou kationtoměniče a disponují výměnnou kapaci-tou pro ionty vápníku asi 200 až 400 nebo více mg ekvi-valentní tvrdosti uhličitanu vápenatého pro g . S výho-dou jsou až z 5 až 30 fyo hydratovany, především až k ob-sahu vlhkosti 10 až 25 například asi 20 fy, Zeolith Aje výhodný. Rovněž výhodné jsou zeolity X,Y· a R. Rovněžje ale výhodný zeolit 4A. Velikosti částic zeolitu nebozeolitů jsou nejčastěji 0,154 až 0,037 mm což odpovídáICO až 400 okům síta,s výhodou 0,105 nebo 0,074 až 0,044což odpovídá 140 nebo 200 až 325 okům, ale jejich nej -krs/ně-ší velikosti jsou v oblasti submikronů.
Velikost částic se s výhodou pohybuje v oblasti,je ve srovnání s rozměry vláken buničity,která se mábělit,téměř o jeden řád menší.
Silikátové iontoměniče se před svým použitím ne -zpracovávají předem uhličitanem a používají se v množ-ství 0,5 až 2,5, zejména pak 1,0 až 1,5 fy hmot. ,vzta-ženo na vláknitý materiál / absolutně suchý /. Výsledky pokusu ukazují, že předběžné zpracovánípodle vynálezu vede k lepším výsledkům bělení,než ukonvenčního bělení,při současném použití DTÍA a pero -xidu vodíku.
Jestliže se ale v tomto stupni kombinuja siliká-tový iontoměnič s biologicky odbouratelnou organickoukramplexotvornou látkou,ukazuje se další značné zlepše-ní výsledku bělení·
Vhodné jsou zejména : kyselina eitronová, kyseli-na vinná, kyselina maleinová, kyseliny cukrové,hepta-glukonát,nízkomolekulární akrylát nebo obecně známémízkomolekulánní polykarboxylové kyseliny,a to jedno-tlivě nebo ve vzájemných směsích.
Používají se v množství 0,1 až 2,0 $ hmot., s vý-hodou až 1,0 ¢, vztaženo r.a vláknitý materiál / abso-lutně suchý /'. Místo kyselin se mohou používat jejichsole. Předpoklad pro použitelnost těchto komplexotvornýchlátek spočívá v tom, že jejich konstahta tvorby komplexus těžkými kovy je menší než konstanta právě použitéhosilikátového iontoměni-če. Předběžné zpracování drtě se provádí obecně běhemčasového rozmezí 15 minut až 24 hodin. Následující příklady dokládají pokrokovost způso-bu podle vynálezu. Příklady provedení vynálezu
Pro všechny pokusy byly použity konstatní okrajo-vé podmínky a stejná surovina, smrková papírovina /TMP/se stupněm bělosti 54,2 ejo ISO.
Podmínky bělení : 70 °C, 3 h prodleva, 20 ý> kon-sistence, 2 $ H2O2, 1,3 % NaOH,vztaženo' nyní na absolutně su- chou buničinu / jako ve všechpříkladech / ^počátek = 10 >8PHkonec - 8’2 1. Konvenční bělení bez předběžné úpravy surovi-ny
Pro bělení se použije společně s výše uvedenýmichemikáliemi 0,3 % DTPA . Při tom se získá vybělenádřevolátka s bělostí 65,3 při zbytkovém obsahu peroxi- -6- du 1,14 $ . 2. Předběžné zpracování se zeolitem Převolátka / 20 konsistence / se zpracovává při70 °C a pE = 7,2 s 1 $ zeolitu typu A. Následující běle-ní se provádí bez dodatečné přísady stabilizátorú.Dřevo-látka vykazuje bělost 66,6 0 při zbytkovém obsahu pero-xidu 0,24 3. Předběžné zpracování ze zeolitem a citrátem
Za stejných podmínek jako u pokusu 2 se dřevolét-ka zprscuje předběžně rovněž při pH = 7,2 s 1 $ zeoli-tu a 0,2 $ citrátu sodného. Následující bělení poskyt-ne dřevolátku s bělostí 70,1 při zbytkovém obsahu pero-xidu H2O2 0,88 /ž .
Tyto příklady ukazují ,že předběžné zpracování sezeolitem se přísadou slabé komplexotvorné látky zřetel-ně zlepší. 4. Předběžné zpracování s citrátem
Za stejných podmínek jako u pokusu 2 se předběžnězpracuje dřevolátka samotná s 0,5 $ citrátu sodného,Bělení poskytne bělost 64,8 $ ISO při zbytkovém obsahuperoxidu E2O2 0,11 5. Předběžné zpracování s citrátem
Pokus za stejných podmínek jako u pokusu 4 s 1,0 %citrátu sodného vede k vláknitému materiálu s bělostí 65,8 % ISO při zbytkovém obsahu peroxidu vodíku H2O20,21.

Claims (4)

-7- PATSKTOVÉ N 1 B O K Y
1. Způsob bělení dřevolátky, buničiny , sběrovéhopapíru a/nebo jejich směsí v přítomnosti chelatotvornélátky , vyznačující se tím , že sesurovina, která, se má bělit, před bělícím krokem zpra-covává. při konsistenci 1,5 až 25 $ současně s přiroze -ným nebo syntetickým zeoliten nebo silikátem s vrstevna-tou mřížkou , které vykazují větší konstantu tvorby kom-plexu s ionty těžkých kovů než lignin a snadnoodboura -telnou organickou chelatotvornou látkou,jejíž konstantatvorby komplexu je menší než konstanta tvorby komplexupoužitého zeolitu nebo silikátu s vrstevnatou mřížkoue
2. Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c íse tím , že se použije 0,1 až 2,0 fy kyseliny ci-trónové, kyseliny vinné, cukrových kyselin, kyselinymaleinové nebo solí těchto kyselin, heptaglukonát,nízko-molekulární akrvlát nebo nízkomolekulární polvkarboxy -lové kyseliny jednotlivě nebo ve vzájemné směsi.
3. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 2 , v y -značující se tím , že se použije 0,5až 2,5 fy zeolitu typu A.
4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 2 , v y -značující se tím , že se použije 0,5až 2,5 fy zeolitu typu X,Y nebo P.
CS921709A 1991-06-08 1992-06-05 Použití zeolitů při bělení CZ283368B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4118899A DE4118899C1 (cs) 1991-06-08 1991-06-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS170992A3 true CS170992A3 (en) 1992-12-16
CZ283368B6 CZ283368B6 (cs) 1998-04-15

Family

ID=6433502

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5227022A (cs)
EP (1) EP0518036B1 (cs)
AT (1) ATE96186T1 (cs)
CA (1) CA2070556A1 (cs)
CZ (1) CZ283368B6 (cs)
DE (2) DE4118899C1 (cs)
FI (1) FI922618A7 (cs)
NO (1) NO178831C (cs)
PL (1) PL168012B1 (cs)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5865471A (en) 1993-08-05 1999-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms
US5733693A (en) 1993-08-05 1998-03-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improving the readability of data processing forms
US5681380A (en) 1995-06-05 1997-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ink for ink jet printers
US6017661A (en) 1994-11-09 2000-01-25 Kimberly-Clark Corporation Temporary marking using photoerasable colorants
US5773182A (en) 1993-08-05 1998-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of light stabilizing a colorant
US6211383B1 (en) 1993-08-05 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nohr-McDonald elimination reaction
US5721287A (en) 1993-08-05 1998-02-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of mutating a colorant by irradiation
US6017471A (en) 1993-08-05 2000-01-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants and colorant modifiers
US5645964A (en) 1993-08-05 1997-07-08 Kimberly-Clark Corporation Digital information recording media and method of using same
US6071979A (en) 1994-06-30 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition method of generating a reactive species and applications therefor
US6242057B1 (en) 1994-06-30 2001-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition and applications therefor
US5685754A (en) 1994-06-30 1997-11-11 Kimberly-Clark Corporation Method of generating a reactive species and polymer coating applications therefor
US6008268A (en) 1994-10-21 1999-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition, method of generating a reactive species, and applications therefor
US5786132A (en) 1995-06-05 1998-07-28 Kimberly-Clark Corporation Pre-dyes, mutable dye compositions, and methods of developing a color
ATE195815T1 (de) 1995-06-05 2000-09-15 Kimberly Clark Co Farbstoffvorläufer und diese enthaltende zusammensetzungen
ATE206150T1 (de) 1995-06-28 2001-10-15 Kimberly Clark Co Farbstoffstabilisierte zusammensetzungen
DE69620428T2 (de) 1995-11-28 2002-11-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Lichtstabilisierte fabstoffzusammensetzungen
US5855655A (en) 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5891229A (en) 1996-03-29 1999-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5902454A (en) * 1996-12-13 1999-05-11 Ciba Specialty Chemicals Corporation Method of whitening lignin-containing paper pulps
US6524379B2 (en) 1997-08-15 2003-02-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
PL342006A1 (en) 1998-06-03 2001-05-07 Kimberly Clark Co Neonanoplasts and method of obtaining microemulsions for printing inks being applied by spraying
CA2298468A1 (en) 1998-06-03 1999-12-09 John Gavin Macdonald Novel photoinitiators and applications therefor
AU5219299A (en) 1998-07-20 2000-02-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Improved ink jet ink compositions
CA2353685A1 (en) 1998-09-28 2000-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Chelates comprising chinoid groups as photoinitiators
AU2853000A (en) 1999-01-19 2000-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Novel colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods ofmaking the same
US6331056B1 (en) 1999-02-25 2001-12-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printing apparatus and applications therefor
US6294698B1 (en) 1999-04-16 2001-09-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6368395B1 (en) 1999-05-24 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Subphthalocyanine colorants, ink compositions, and method of making the same
US7001484B2 (en) 2000-05-04 2006-02-21 University Of New Brunswick Peroxide bleaching of wood pulp using stabilizers and sodium hydrosulfide reducing agent
US8298373B2 (en) 2008-02-07 2012-10-30 University Of New Brunswick Combined process of peroxide bleaching of wood pulps and addition of optical brightening agents
CN102076911B (zh) 2008-06-20 2013-03-13 国际纸业公司 具有改良光学特性的组合物和记录片材
AT515152B1 (de) 2013-11-26 2015-12-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zum Vorbehandeln von rückgewonnenen Baumwollfasern zur Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern aus regenerierter Cellulose
AT517020B1 (de) * 2015-02-06 2020-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Recycling von cellulosischen Kunstfasern
LU500847B1 (en) 2021-11-11 2023-05-11 Kolicevo Karton D O O Use of hydrophilic zeolites in the production of cellulose-based (cardboard) packaging

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3709779A (en) * 1971-11-17 1973-01-09 Int Paper Canada Bleaching of mechanical pulps with hydrosulfite in the presence of an alkali metal silikate
US4238282A (en) * 1979-07-23 1980-12-09 Nalco Chemical Company Chemical treatments in bleaching stages which increase pulp brightness
DE3739655A1 (de) * 1987-11-23 1989-06-01 Sued Chemie Ag Bleichmittelzusatz

Also Published As

Publication number Publication date
NO178831C (no) 1996-06-12
NO178831B (no) 1996-03-04
EP0518036B1 (de) 1993-10-20
PL168012B1 (en) 1995-12-30
FI922618L (fi) 1992-12-09
DE4118899C1 (cs) 1992-10-22
US5227022A (en) 1993-07-13
EP0518036A1 (de) 1992-12-16
PL294801A1 (cs) 1993-02-08
CZ283368B6 (cs) 1998-04-15
CA2070556A1 (en) 1992-12-09
FI922618A7 (fi) 1992-12-09
ATE96186T1 (de) 1993-11-15
DE59200018D1 (de) 1993-11-25
NO922225D0 (no) 1992-06-05
NO922225L (no) 1992-12-09
FI922618A0 (fi) 1992-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS170992A3 (en) Use of zeolites in bleaching process
CA2251664A1 (en) Method for bleaching of lignocellulosic fibers
NO180797B (no) Fremgangsmåte ved delignifisering og bleking av kjemisk oppsluttet lignocelluloseholdig materiale
US5639348A (en) Bleaching compositions comprising sulfamates and borates or gluconates and processes
NO318117B1 (no) Anvendelse av en blanding for a inhibere hydrogenperoksiddekomponerende enzymer, f.eks. katalase og peroksidase ved bleking av cellulosefibre
FI99153C (fi) Menetelmä suursaantoisten paperimassojen vetyperoksidivalkaisuun
NZ240910A (en) Alkaline peroxide mechanical wood pulping process utilising a chelating agent pretreatment for removing metallic ions
EP0882152B1 (en) Process for bleaching of a high yield pulp
CA2512141C (en) Bleaching of cellulosic fibre material with peroxide using polymers as a stabiliser
EP0842321A1 (de) Verfahren zur stabilisierung von alkalischen peroxidenthaltenden bleichflotten für die bleiche von zellstoffen und anderen faserstoffen
AU678631B2 (en) Aminoalkane diphosphonic acids in pulp bleaching
JPH0726351B2 (ja) 過酸化水素を用いる高収率紙用パルプの漂白方法
US2527563A (en) Method of bleaching semichemical pulps
US2862784A (en) Oxidative-reductive multi-stage bleaching of ground wood pulp
US4959075A (en) Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes
RU2479683C2 (ru) Способы и системы для отбеливания лигноцеллюлозных масс после варки с содой и антрахиноном
Kopania et al. Susceptibility of deinked waste paper mass to peroxide bleaching
US5645688A (en) Bleaching compositions and processes employing sulfamates and polyaminocarboxylic acids
Depew et al. BLEACHING MECHANICAL PULPS WITH H [sub2] O [sub2]: A UNIQUE ALKALI-FREE APPROACH.
RU2155834C1 (ru) Способ отбелки древесной массы
JP3616098B2 (ja) パルプの漂白におけるアミノアルカンジホスホン酸
JPS6358958B2 (cs)
Bishop The Effects of Using Silicate and Borate in the Peroxide Bleaching of Mechanical Pulp
EP0725854A1 (en) Aminoalkane diphosphonic acids in pulp bleaching
SE529560C2 (sv) Förfarande för reducering av halten tungmetaller i lignocellulosamaterial