CN88102433A - 用于牙齿或骨质的条件形成液体 - Google Patents
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Abstract
用于牙齿或骨质条件形成的液体含有一种酸和一种两性氨基化合物的水溶液,该溶液的pH值范围是由0.1至3.5。
Description
本发明涉及应用塑料合成材料填补缺损的牙齿或骨质时的条件形成液体。
在填补牙齿或骨质龋洞时,特别在牙科领域,是使用能硬化的塑性合成材料作为填补材料。一般最适用的是以丙烯酸酯为基质的填补材料作为该种硬化塑性合成材料。但这些聚合物填补材料存在缺点,即它们不能与牙质或骨牢固粘结。例如目前做出部分的下部切开欲解决此问题;为此目的,必须超出感染区之外除掉相当多量的新生牙质。
为了避免这些缺点,用各种方法,对牙质或骨进行了预处理,以便提高该种合成材料的粘附力。
因此,公知的方法是用强酸,例如磷酸去腐蚀牙质或釉质表面,然后再进行填补手术(Zidan et al.,Scand.J.Dental Res.88,348-351(1980)。该种强酸除使口腔部位受到刺激之外,填补材料的粘附力也不够。
另一种公知方法是用乙二胺乙酸预处理牙质,然后用由一种脂族醛或酮与烯类不饱和单体,例如丙烯酸或甲基丙烯酸的一种酯所制成的涂覆剂进行处理(欧洲专利-A0,141,324及欧洲专利-A0,109,057)。
已经找到一种牙或骨质的条件形成液体,它们是在水溶液中含有一种pKA值小于+5的酸以及pKA值在3.0至12.5范围和pKB值在10.5至13.5范围的一种两性氨基化合物,该溶液的pH值在0.1至3.5范围。
本发明的该种新型液体,是在用一种打底剂(打底剂或底衬剂)涂覆之前,用于对牙齿或骨质进行条件形成处理。用此方法预处理牙齿或骨质之后,使所使用的塑料合成材料实现牢固粘结。
本发明的液体所用的酸,其酸强度〔pKA值〕为小于5,最好是-9至+5。该酸在水中的溶解度一般大于0.5%(重量),最好大于1%(重量)。
可以提出以下各种酸作为实例:丙酮酸,柠檬酸,草酸,磷酸和及硝酸。
本发明的该种液体所用的两性氨基化合物,其酸强度pKA值〕是在3.9至12.5范围,最好在9.0至10.6,以及碱强度〔pKB值〕在10.5至13.5范围,最好在11.5至12.5范围。
可提及的最适用两性氨基化合物具有如下化学式
式中R1代表一个羧基,
R2是指氢或低分子烷基,并由下列基团任意取代,下列基团为:羟基,硫代,甲硫基,羧基,羧酰胺基,氨基,苯基,羟苯基或如下之基团:
R3是指氢或苯基,并且其中的R1及R3基团可通过一个丙基连接,或其中R1代表氢,
R2是指-A-NH3X基团,
其中A代表碳原子数1至6的两价亚烷基,
X代表卤素,
R3是指氢。
可提出以下的两性氨基化合物作为实例:甘氨酸,丝氨酸,苏氨酸,半胱氨酸,甲腺原氨酸,天冬酰胺,谷氨酰胺,丙氨酸,缬氨酸,亮氨酸,异亮氨酸,脯氨酸,蛋氨酸,苯丙氨酸,色氨酸,赖氨酸,精氨酸,组氨酸,N-苯基甘氨酸,盐酸乙二胺,氢溴酸乙二胺,盐酸丙二胺,氢溴酸丙二胺,盐酸丁二胺以及氢溴酸丁二胺。
特别适用的两性氨基化合物有甘氨酸,苯丙氨酸,赖氨酸以及盐酸乙二胺。
还找到制备牙齿或骨质条件形成液体的一种方法,其特征在于,由一种水溶液中含有pKA值小于5的酸和pKA值在3.9至12.5范围并且pKB值10.5至13.5范围的一种两性氨基化合物进行反应,并保持pH在0.1至3.5范围,以1.5至2.5范围为好。
本发明的方法,其pH值保持方式是本已公知的,例如用适当的指示剂,或是应用电位测定法(Ullmann Volume 5,926-936(1980))。
在制备本发明的该种液体时,一般是将各个组分加在一起并剧烈搅拌。一般是在室温条件,例如在0-30℃范围将各个组分加在一起。
在使用时,将本发明的该液体用在有缺损的牙齿或骨质上,例如用在龋洞中。此处可提及的是最适用于釉质或牙质上的龋洞。
在使用本发明的该液体后,一般将之干燥,例如可用热空气干燥。
在用塑料合成材料填补牙齿或骨质之前,最好在用本发明的液体进行条件形成之后,用一种打底材料涂覆。
此处可特别提及的打底材料,例如在欧洲专利-A0,141,324及欧洲专利-A0,199,057中所述的。
最适用的打底材料是含有醛或酮,以及含有具有活性氢的不饱和单体。
此处可提及的醛类有:甲醛,可释放甲醛的化合物,乙醛,丙醛,丁醛以及戊二醛。其中戊二醛特别适用。
此处可提及的酮类有:环戊酮,二苯酮,环己酮,2,4-戊二酮以及樟脑醌。其中樟脑醌特别适用。
此外可提及的含活性氢〔布朗斯台德酸(Broensted acid)〕的烯类不饱和单体有:丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯以及带有OH,NH2,NH,SH或PH基团的丙烯酸或甲基丙烯酸的氨基甲酸乙酯。其中以甲基丙烯酸羟乙基酯特别适用。
特别适用的打底材料含有:1-50%(重量)具1至20碳原子的脂族醛,5-80%(重量)具有至少一个以OH,NH2或CH基形的治性氢原子的烯类不饱和单体,并在适用时,含有水和/或毒性要求合格的有机溶剂。该种可硬化的合成材料主要取决于使用领域。例如,在牙科领域中,只有在口腔部位属于生理作用合格并可以聚合的单体方可应用于此种聚合作用中。用于牙科填补用的此单体是本已公知的(E.Asmussen,Plastflyldnings-materialer of Boghandel,Kopenhagen 1981)。
可以提及的合成材料组成实例是:丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体,适宜的催化剂,起始剂,促进剂以及填充料。
应用本发明的该种液体对有缺损牙齿或骨质进行条件形成处理,得到令人惊异的效果,即为合成材料的填补提供基础,保证填补处寿命长,强度高。
实例1至35(制备)
本发明的溶液(实例1至21)的制备是先加入酸或两性胺,再加入另一组分,同时进行剧烈搅拌,使之产生本发明的pH值。
下列表1示出本发明的实例1至21和25至35以及对比物质实例22至24的各种液体。
表1
实例编号 条件形成用液体 pH
1 33.0%(重量)磷酸, 0.2
61.3%(重量)水,
5.7%(重量)N-苯基甘氨酸
2 2.4%(重量)硝酸, 1.0
91.9%(重量)水,
5.7%(重量)N-苯基甘氨酸
3 9.6%(重量)丙酮酸, 1.5
86.4%(重量)水
4.0%(重量)N-苯基甘氨酸
4 18.0%(重量)磷酸, 1.5
76.1%(重量)水,
5.9%(重量)甘氨酸
5 9.1%(重量)丙酮酸, 1.9
81.8%(重量)水,
9.1%(重量)赖氨酸盐酸盐
6 9.1%(重量)丙酮酸, 2.8
81.8%(重量)水,
9.1%(重量)甘氨酸
7 19.2%(重量)柠檬酸, 2.8
66.0%(重量)水,
14.8%(重量)甘氨酸
8 19.2%(重量)柠檬酸, 2.6
69.9%(重量)水,
10.9%(重量)甘氨酸
表1(续)
实例编号 条件形成用液体 pH
9 19.2%(重量)柠檬酸, 2.4
74.6%(重量)水,
6.2%(重量)甘氨酸
10 19.2%(重量)柠檬酸, 2.2
77.1%(重量)水,
3.7%(重量)甘氨酸
11 19.2%(重量)柠檬酸, 2.0
79.0%(重量)水,
1.8%(重量)甘氨酸
12 9.1%(重量)丙酮酸, 2.4
81.8%(重量)水,
9.1%(重量)甘氨酸
13 9.1%(重量)丙酮酸,
81.8%(重量)水,
9.1%(重量)盐酸乙二胺
14 8.4%(重量)磷酸, 2.2
80.0%(重量)水,
11.6%(重量)甘氨酸
15 6%(重量)乙酸,
86%(重量)水,
8%(重量)甘氨酸
16 10%(重量)酒石酸, 2.8
82%(重量)水,
8%(重量)甘氨酸
表1(续)
实例编号 条件形成用液体 pH
17 10%(重量)酒石酸, 2.4
85%(重量)水,
5%(重量)甘氨酸
18 10%(重量)酒石酸, 2.2
88%(重量)水,
2%(重量)甘氨酸
19 10%(重量)苹果酸, 2.8
81%(重量)水,
9%(重量)甘氨酸
20 10%(重量)苹果酸, 2.4
84%(重量)水,
6%(重量)甘氨酸
21 10%(重量)苹果酸, 2.0
87%(重量)水,
3%(重量)甘氨酸
对比实例
22 35%(重量)磷酸, 0.1
65%(重量)水,
23 10%(重量)丙酮酸, 1.0
90%(重量)水,
24 15%(重量)乙二胺四乙酸 7.4
25 19.2%(重量)柠檬酸, 2.0
79.0%(重量)水,
1.8%(重量)甘氨酸
表1(续)
实例编号 条件形成用液体
26 19.2%(重量)柠檬酸, 2.2
77.1%(重量)水,
3.7%(重量)甘氨酸
27 19.2%(重量)柠檬酸, 2.4
74.6%(重量)水,
6.2%(重量)甘氨酸
28 19.2%(重量)柠檬酸, 2.8
66.0%(重量)水,
14.8%(重量)甘氨酸
29 9.6%(重量)丙酮酸, 2.0
86.0%(重量)水,
4.4%(重量)甘氨酸
30 9.2%(重量)丙酮酸, 2.4
82.4%(重量)水,
8.4%(重量)甘氨酸
31 8.5%(重量)丙酮酸, 2.8
76.1%(重量)水,
15.4%(重量)甘氨酸
32 9.5%(重量)马来酸, 2.0
86.0%(重量)水,
4.5%(重量)甘氨酸
33 9.4%(重量)马来酸, 2.4
84.5%(重量)水,
6.1%(重量)甘氨酸
表1(续)
实例编号 条件形成用液体 pH
34 9.2%(重量)马来酸, 2.8
82.9%(重量)水,
7.9%(重量)甘氨酸
35 10.0%(重量)草酸, 2.4
78.0%(重量)水,
12.0%(重量)甘氨酸
实例36(涂覆剂)
将含有5%(重量)戊二醛,35%(重量)甲基丙烯酸羟乙基酯,60%(重量)水的配方用作为该涂覆剂。
实例37(粘结强度试验)
在本实例中,测定了牙质或釉质与市售合成填补组合物之间的粘结强度(剪切强度)。
在本试验中,使用了拔下之后保持在湿润状态的人牙齿。该牙齿是用铸造法嵌在环氧树脂中;用湿法磨制成光滑表面。最后磨光是使用1000号碳素低。
在实例1至6以及22,23,24中,是按照Bowen的方法测定〔J.Dent.Res.1965,44,690-695〕。
其他实例是按照Munksgaard,Iric及Asmussen的方法测定〔J.Dent.Res.64(12),1409-1411(1985)〕。
应用一种市售的合成填补组合物。
然后在每次试验时,用实例1至35的液体对牙表面处理60秒种,然后用蒸馏水冲洗已处理表面并用空气干燥。
然后将用按实例1至35的液体条件形成处理过的部位,应用按实例36的涂覆剂处理60秒种。然后将此部位在空气中干燥。
在牙质上的剪切强度汇总于表2,在釉质上的剪切强度汇总于表3。
表2
按实例 剪切强度 按实例 剪切强度 按实例 剪切强度
编号的 (兆帕) 编号的 (兆帕) 编号的 (兆帕)
液体 液体 液体
1 6.1±2.0 13 9.9 25 16.8±5.6
2 13.8±3.2 14 15.5 26 14.6±6.7
3 10.7±4.4 15 5.6 27 14.7±3.4
4 6.9±2.2 16 12.3 28 18.9±2.2
5 8.2±3.7 17 10.6 29 8.8±2.5
6 13.2±4.4 18 8.8 30 10.6±4.6
7 21.6 19 9.5 31 12.3±4.5
8 20.9 20 12.7 32 10.9±2.5
9 29.7 21 10.9 33 12.7±1.4
10 19.9 22 1.9±0.9(对比) 34 9.5±2.3
11 18.9 23 3.9±1.3(对比) 35 5.4±3.1
12 15.0 24 13.4±2.9(对比)
表3
按实例编 剪切强度(兆帕) 按实例编 剪切强度(兆帕)
号的液体 号的液体
2 23.7±3.6 25 10.7±0.9
6 24.7±4.3 27 9.9±2.4
7 13.1 28 8.4±1.3
8 14.9 29 16.4±2.7
9 17.1 30 13.6±1.8
10 20.5 31 10.5±1.7
11 24.3
Claims (7)
1、用于牙齿或骨质条件形成处理的液体,该水溶液含有pKA值小于+5的一种酸,以及pKA值在3.9至12.5和pKB值在10.5至13.5的一种两性氨基化合物,该溶液的pH值在0.1至3.5范围。
2、权利要求1的液体,其特征在于,该酸的pKA值在-9至+5范围。
3、权利要求1和2的液体,其特征在于,该两性氨基化合物的pKA值在9.0至10.6范围,以及pKB值在11.5至12.5范围。
4、权利要求1至3的液体,其特征在于,该溶液的pH值在1.5至2.5范围。
5、用于牙齿或骨质条件形成处理液体的制备方法,其特征在于,将pKA值小于+5的一种酸与pKA值在3.9至12.5范围以及pKB值在10.5至13.5范围的一种两性氨基化合物在水溶液中进行反应,其pH值保持在0.1至3.5范围。
6、应用含有pKA值小于+5的一种酸和pKA值在3.9至12.5范围以及pKB值在10.5至13.5范围的一种两性氨基化合物的水溶液,并且该溶液的pH值是在0.1至3.5范围,作为用合成材料填补的一种基础料。
7、权利要求6的用途,其特征在于,在应用该液体进行条件形成之后,使用一种涂覆剂,然后用该合成材料进行填补。
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