JPS63279851A - 歯または骨物質のための前処理剤 - Google Patents

歯または骨物質のための前処理剤

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JPS63279851A
JPS63279851A JP63093609A JP9360988A JPS63279851A JP S63279851 A JPS63279851 A JP S63279851A JP 63093609 A JP63093609 A JP 63093609A JP 9360988 A JP9360988 A JP 9360988A JP S63279851 A JPS63279851 A JP S63279851A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、欠陥のある歯または骨物質をプラスチック合
成材料で処理するために条件を整える液体に関する。
硬化するプラスチック合成材料は、歯または骨物質中の
空洞の処理において、特に歯科の分野において充填材料
として使用されている。一般に、アクリレートを基にし
た充填物が、硬化する合成材料として好ましい。しかし
ながら、これらの重合性充填物は、それらが象牙質また
は骨によく付着しないという欠点を有する。この問題を
解決するために、例えば、部分的な下の切り取りがこれ
まで行われてきた;このためには、侵された領域を越え
て新しい象牙質のかなりの量を取り除くことが必要であ
った。
これらの欠点を回避するために、象牙質または骨は、合
成材料の接着を増加させるために種々の方法で前処理さ
れてきた。
かくして、象牙質またはエナメル質表面を強い酸、例え
ばリン酸で浸食し、そして次に充填操作を実施すること
が知られている(ジダン(Zidan)ら、スキヤント
、ジェイ、デンタル レス、  (Scand、J、D
ental Res、) 88.348ないし351(
1980))。
強い酸の口の領域中での刺激作用を別にしても、充填の
接着が不適当である。
象牙質をエチレンジアミノ酢酸で前処理し、そして次に
脂肪族アルデヒドまたはケトン及びオレフィン様不飽和
モノマー例えばアクリルまたはメタクリル酸のエステル
の被覆剤でそれを処理することも知られている(ヨーロ
ッパ特許−A O,141゜324及びヨーロッパ特許
−A O,109,057)。
水溶液中に、+5より小さいpKA値を有する酸及び3
.9ないし12.5の範囲のpKA値とl005ないし
13.5の範囲のI)Kn値を有する両性アミノ化合物
を含み、該溶液が帆1ないし3.5の範囲のpHを有す
る、歯または骨物質の条件を整える液体が見い出された
本発明によるこれらの新規な液体は、下塗り剤(pri
ming agent)  (ブライマーまたはライナ
ー)で被覆する前に歯または骨物質の条件を整える。
適用されるプラスデック合成材料は、このようにして前
処理された歯または骨物質と強固な接着を形成する。
3一 本発明による液体のための酸は、5より小さい、好まし
くは−9ないし+5の酸強度[pKA値]を有する。こ
の酸の水中の溶解度は、一般に0.5重量%より大きく
、好ましくは1重量%より太きい。
以下の酸を例として述べることができる:ピルビン酸、
クエン酸、蓚酸、リン酸及び硝酸。
、  本発明による液体のための両性アミノ化合物は、
3.9ないし12.5、好ましくは9.0ないし10.
6の範囲の酸強度[pKA値]とio’、’sないし1
3.5、好ましくは11.5ないし12.5の範囲の塩
基強度[1)Kn値]を有する。
好ましいとして述べることができる両性アミノ化合物は
、式 %式% 式中、 R1はカルボキシル基を表し、 R2は水素、あるいは随時ヒドロキシル、チオ、メ゛チ
ルチオ、カルボキシル、カルボンアミド、アミノ、フェ
ニル、ヒドロキシフェニルまたは基 によって置換された低級アルキル基を表し、そして R3は水素またはフェニルを表し、そしてここで、 基R1及びR3はプロピル基を経由して結合しているこ
とができる、あるいは 式中、 R1は水素を表し、 R2は基 −A−NH3X 式中、 Aは1ないし6の炭素原子を有する二価のアルキレン基
を表し、そして Xはハロゲンを表す、 を表し、そして R3は水素を表す、 のものである。
以下の両性アミノ化合物を例として述べることができる
ニゲリシン、セリーン、スレオニン、システィン、チロ
シン、アスパラギン、グルタミン、アラニン、バリン、
ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、フェ
ニルアラニン、トリプトファン、リシン、アルギニン、
ヒスチジン、N−7エニルグリシン、エチレンジアミノ
塩酸塩、エチレンジアミノ臭酸塩、プロピレンジアミノ
塩酸塩、プロピレンジアミノ臭酸塩、ブチレンジアミノ
塩酸塩及びブチレンジアミノ臭酸塩。
特に好ましい両性アミノ化合物は、グリシン、フェニル
アラニン、リジン及びエチレンジアミノ塩酸塩である。
5より小さいpKA値を有する酸及び3.9ないし12
.5の範囲のpKA値と10.5ないし13.5の範囲
のpKB値を有する両性アミノ化合物の水溶液を、帆■
ないし3.5の範囲のpHを維持しながら、反応させる
ことを特徴とする、歯または骨物質の条件を整える液体
の製造方法もまた見い出された。
本発明による方法のpHは、それ自体は公知の方法で、
例えば適当な指示薬の助けでまたは電位差測定法の助け
で、維持することができる(ウルマン(Ullmann
) 5巻、926ないし936(1980))。
本発明による液体の製造においては、これらの成分は一
般に激しい撹拌下で一緒にされる。これらの成分は一般
に室温で、例えば0ないし30°Cの温度範囲で一緒に
される。
使用される時には、本発明による液体は、欠陥のある歯
または骨物質に、例えば空洞中に塗布される。エナメル
質または象牙質中の空洞をここで好ましいとして述べる
ことができる。
本発明による液体の塗布の後で、それらは一般に、例え
ば暖かな空気で、乾燥される。
欠陥のある歯または骨物質をプラスチック合成材料で処
理する前に、好ましくはブライマー材料での被覆を、本
発明による液体で条件を整えた後I− で、実施する。
ヨーロッパ特許−A O,141,324及びヨーロッ
パ特許−p、 0.199,057中に述べられている
ような下塗り材料をここで特に述べることができる。
アルデヒドまたはケトン及び活性水素を有する不飽和モ
ノマーを含む下塗り材料が特に好ましい。
ここで述べることができるアルデヒドは、ホルムアルデ
ヒド、ホルムアルデヒドを遊離することができる化合物
、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルア
ルデヒド及びグルタルアルデヒドである。グルタルアル
デヒドが特に好ましい。
ここで述べることができるケトンは、シクロペンタノン
、ベンゾフェノン、シクロヘキサノン、2.4−ペンタ
ンジオン及びカンホルキノン(camph。
rquinone)である。力ンホルキノンが特に好ま
しい。
ここで述べることができる活性水素を有するオレフィン
様不飽和モノマー(ブレーンシュテッド酸)は、OH,
NH2、NH,SHまたはPH基を有するアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、及びアクリル酸または
メタクリル酸ウレタンである。ヒドロキシエチルメタク
リレートが特に好ましい。
1ないし50重量%の1ないし20の炭素製子を有する
脂肪族アルデヒド及び5ないし80重量%のOH。
NH,またはOH基の形で少なくとも一つの活性水素原
子を有するオレフィン様不飽和モノマ−1及びもし適当
ならば、水及び/または毒物学上受容できる有機溶媒を
含む下塗り材料が特に好ましい。硬化する合成材料は、
使用の分野によって本質的に決定される。かくして、例
えば、生理学的に受容できそして口の領域中で重合する
ことができる七ツマ−だけを、歯科の分野における重合
のために使用することができる。このような歯科の充填
のためのモノマーはそれ自体は公知である(イー、アス
ムセン、プラストフリルドニングスマテリアレル オブ
 ポグハンデル(E、Asmussen 。
Plastflyldningsmaterialer
 Of Boghandel) 、:7ベンハーゲン 
1981)。
述べることができる合成材料の例は、アクリレート及び
/またはメタクリレートモノマー、適当な触媒、開始剤
、促進剤及び充填剤の組成物である。
本発明による液体で欠陥のある歯または骨物質の条件を
整えると、驚くべきことに、修復の長寿命及び高強度を
保証する、合成材料での処理の基礎ができる。
実施例1ないし35(製造) 本発明による溶液(実施例1ないし21)を、酸または
両性アミノのどちらか一方を取り、そして激しく撹拌し
ながら本発明によるpHが確立されるように他方の成分
を添加することによって製造する。
以下の表1は、実施例1ないし21及び25ないし35
において本発明による液体をそして実施例22ないし2
4において比較物質を示す。
孝−−よ 実施例 条件を整える液体        pHNo。
1   33.0重量%のリン酸、      0.2
61.3重量%の水、 5.7重量%のN−7エニルーグリシン2   2.4
重量%の硝酸、       1.091.9重量%の
水、 5.7重量%のN−フェニル−グリシン3   9.6
重量%のピルビン酸、     1.586.4重量%
の水、 4、OMIk%のN−7エニルーグリシン4    1
8.0重量%のリン酸、        1,576.
1重量%の水、 5.9重量%のグリシン 5   9.1重量%のピルビン酸、     1.9
81.8重量%の水、 9.1薄】」りへ男之し」11塞−一一□−−−表一1
(続き) 実施例 条件を整える液体        pHNo。
6   9.1重量%のピルビン酸、    2.88
1.8重量%の水、 9.1重量%のグリシン 7   19.2重量%のクエン酸、      2.
866.0重量%の水、 14.8重量%のグリシン 8   19.2重量%のクエン酸、      2,
669.9重量%の水、 10.9重量%のグリシン 9   19.2重量%のクエン酸、      2.
474.6重量%の水、 6.2重量%のグリシン 10  19.2重量%のクエン酸、      2,
277.1重量%の水、 表一ユ(続き) 実施例 条件を整える液体        pHNo。
11  19.2重量%のクエン酸、      2.
079.0重量%の水、 1.8重量%のグリシン 12   9.1重量%のピルビン酸、    2.4
81.8重量%の水、 9.1重量%のグリシン 13   9.1重量%のピルビン酸、81.8重量%
の水、 9.1重量%のエチレンジアミノ塩酸塩14   8.
4重量%のリン酸、       2.280.0重量
%の水、 11.6重量%のグリシン 15  6 重量%の酢酸、 86  重量%の水、 衆−よ(続き) 実施例 条件を整える液体        pHNo。
16  lO重量%の酒石酸、      2.882
  重量%の水、 8 重量%のグリシン 17 10 重量%の酒石酸、      2.485
  重量%の水、 5 重量%のグリシン 18  10  重量%の酒石酸、      2.2
88  重量%の水、 2 重量%のグリシン 19  lO重量%のリンゴ酸、      2.88
1  重量%の水、 9 重量%のグリシン 20  lO重量%のリンゴ酸、     2.484
  重量%の水、 6 重量%のグリシン 表−よ(続き) 実施例 条件を整える液体        pHNo。
21  10  重量%のリンゴ酸、     2.0
87  重量%の水、 22 35 重量%のリン酸、      0.165
  重量%の水 23 10 重量%のピルビン酸、    1.090
  重量%の水 24 15 重量%のエチレンジアミノ  7.425
  19.2重量%のクエン酸、      2.07
9.0重量%の水、 1.8重量%のグリシン 26  19.2重量%のクエン酸、      2.
277.1重量%の水、 聚一↓(続き) 実施例 条件を整える液体        pHNo。
27  19.2重量%のクエン酸、      2,
474.6重量%の水、 6.2重量%のグリシン 28  19.2重量%のクエン酸、      2,
866.0重量%の水、 14.8重量%のグリシン 29   9.6重量%のピルビン酸、2.086.0
重量%の水、 4.4重量%のグリシン 30   9.2重量%のピルビン酸、2.482.4
重量%の水、 8.4重量%のグリシン 31   8.5重量%のピルビン酸、    2.8
76.1重量%の水、 衣−ユ(続き) 実施例 条件を整える液体        pHNo。
32   9.5重量%のマレイン酸、     2.
086.0重量%の水、 4.5重量%のグリシン 33   9.4重量%のマレイン酸、    2.4
84.5重量%の水、 6.1重量%のグリシン 34   9.2重量%のマレイン酸、     2.
882.9重量%の水、 7.9重量%のグリシン 3’5  10.0重量%の蓚酸、        2
.478.0重量%の水、 12.0重量%のグリシン 実施例 36(被覆剤) 5重量%のグルタルアルデヒド、35重量%のヒドロキ
シエチルメタクリレート及び60重量%の水の組成物が
被覆剤として使用される。
実施例 37(接着強度の試験) 象牙質またはエナメル質と商業的に入手できる合成充填
組成物との間の接着強度(せん断強度)をこの実施例に
おいて測定する。
抜かれて湿った状態に保持された人間の歯を試験のため
に使用する。歯はエポキシ樹脂中に投入することによっ
て埋められる;湿式研磨によって滑らかな表面を生成す
る。最終研磨はカーボン紙1000で実施される。
実施例No、lないし6及び22.23と24は、ポー
エン(Bowen)の方法に従って測定された[ジェイ
、デンタ、レス、  (J、Dent、Res、) 1
965、封、690ないし695] 。
その他の実施例は、ムンクスガード、アイリック及びア
スムセン(Munksgaard、Ir1c & As
mussen)の方法に従って測定された[ジェイ、デ
ンタ、レス、 64(12)、1409ないし1411
(1985)]。
商業的に入手できる合成充填組成物を使用した。
そこで、各々の場合において実施例1ないし35の液体
で60秒間表面を処理した。次に、処理された領域を蒸
留水ですすぎ、そして空気で乾燥する。
次に、実施例1ないし35の液体で条件を整えられた領
域を実施例36による被覆剤で60秒間処理する。次に
、この領域を空気で乾燥する。
象牙質でのせん断強度を表2に要約し、そしてエナメル
質でのそれを表3に要約する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、水溶液中に、+5より小さいpK_A値を有する酸
    及び3.9ないし12.5の範囲のpK_A値と10.
    5ないし13.5の範囲のpK_B値を有する両性アミ
    ノ化合物を含み、該溶液が0.1ないし3.5の範囲の
    pHを有する、歯または骨物質の条件を整える液体。 2、該酸が−9ないし+5の範囲のpK_A値を有する
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の液体。 3、該両性アミノ化合物が9.0ないし10.6の範囲
    のpK_A値と11.5ないし12.5のpK_B値を
    有することを特徴とする、特許請求の範囲第1項及び第
    2項記載の液体。 4、該溶液が1.5ないし2.5の範囲のpHを有する
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第1項ないし第3項
    記載の液体。 5、+5より小さいpK_A値を有する酸及び3.9な
    いし12.5の範囲のpK_A値と10.5ないし13
    .5の範囲のpK_B値を有する両性アミノ化合物の水
    溶液を、0.1ないし3.5の範囲のpHを維持しなが
    ら、反応させることを特徴とする、歯または骨物質の条
    件を整える液体の製造方法。 6、水溶液中に、+5より小さいpK_A値を有する酸
    及び3.9ないし12.5の範囲のpK_A値と10.
    5ないし13.5の範囲のpK_B値を有する両性アミ
    ノ化合物を含み、該溶液が0.1ないし3.5の範囲の
    pH値を有する、歯または骨物質の条件を整える液体の
    、合成材料での処理のための基礎としての、使用。 7、条件を整える液体の適用の後で、被覆剤を使用しそ
    して次に合成材料での処理を実施することを特徴とする
    、特許請求の範囲第6項記載の使用。
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