CN1723244A - 基于环氧乙烯基酯树脂和氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂的可光致固化组合物以及所述组合物用于制备义齿预型件和/或模制件的用途 - Google Patents

基于环氧乙烯基酯树脂和氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂的可光致固化组合物以及所述组合物用于制备义齿预型件和/或模制件的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种可光致固化组合物，其包括：至少一种环氧乙烯基酯树脂；至少一种氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂；至少一种平均粒径少于10μm并且比表面积大于10m2/g的非硅氧烷有机颗粒填料；以及至少一种光敏引发剂。该组合物被具体应用于义齿预型件和模制件的制备中。

Description

基于环氧乙烯基酯树脂和氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂的可光致固化组 合物以及所述组合物用于制备义齿预型件和/或模制件的用途
技术领域
本发明涉及基于树脂的可光致固化组合物。
这些组合物是专为牙科领域，尤其是为制备义齿预型件和/或模制件所设计的，更确切的说是为可拆卸的义印模制件组而设计的。
义齿组是一种用于替代一个或多个牙齿及它们的将被再吸收的支持组织(骨头和牙床)或更简单地修复严重受损牙齿的装置。依据义齿能否由病人放入和取出，其被分为可拆卸的或固定的。这些义齿可以由金属、合成树脂或陶瓷制成。
背景技术
通常，当义齿为可拆卸金属义齿的时候，其制备包括以下步骤：
-取印模的步骤，该步骤是通过将速凝材料(例如藻酸盐、弹性体、或水胶体)置于将要被提供义齿的口腔部件，以获取上述口腔部件的凸出的复制品(“反向复制”)；
-制备由例如石膏或聚氨基甲酸酯树脂材料制成的模型的步骤(所述的模型通常由术语“标准模型”表示)，其包括将这些材料倒入上面准备好的印模中；
-通过反向成型前面的模型，取明胶或硅酮印模的另一步骤；
-通过将熔模材料倒入明胶或硅酮印模，制备熔模模型的步骤；
-在该熔模模型上制备蜡模的步骤；
-在圆柱体中放置由模制件和模型组成的组装产品，接下来熔模所述的组装产品以获得熔模模型的步骤；
-在烘箱中锻烧蜡模的步骤；
-将熔融金属或金属合金倒入通过煅烧蜡模而空置出来的熔模部件中的步骤；
-在通过冷却该金属或合金使其固化后破坏熔模模型，以使义齿释放并且将熔模模型从后者中除去的步骤。
如从该段中清楚地显露出的，就其包括大量步骤来说，证明义齿的制备是非常昂贵和非常冗长的。
因而，已经将注意力集中在可能简化义齿制备的新材料或新组合物上，尤其是其可能使制备这些假体所必需的步骤数减少。
具体地，在牙科领域中，可光致固化组合物已经被用作打算参与制备义齿的物质。
因此，在专利申请EP0879257中，公开了一种包括环脂环氧树脂，无机填料和固化引发剂的可固化组合物。然而，该组合物具有在固化时表现出显著收缩的缺点，这使得它不能够用于制备适宜尺寸的模制件。由于无机填料的存在，该组合物还很难锻铸并且不能被完全煅烧。因此，其不能像用蜡的情况一样用铸造或注射合金替代。
专利US 3,709,866中公开了一种包括芳香二甲基丙烯酸酯树脂或任选地二异氰酸酯与此类树脂的加成物，硅基玻璃纤维和光敏引发剂的光固化树脂。特别是由于玻璃纤维的存在，该组合物表现出难以模造的缺点，并且不能被完全煅烧。
因此，在现有技术中所公开的组合物表现出下面的一种或多种缺点：
-在光固化后，它们表现出大于1％的收缩，这使得它们不能够用于制备适宜尺寸的模制件；
-特别是由于有机填料的存在，它们导致了低的煅烧水平；
-它们并不有助于容易成型；
-它们没有形状记忆，在从其模型上去除该模制件后，形状记忆将使它们可能获得准确的模制件；
-它们没有提供生产可以从它的模子上除去而形状上没有有害的变化的模制件的充足弹性。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的组合物，其没有表现出上面所提及的缺点并且特别是其在光固化后表现出少于少于1％的收缩率，有利的机械性能，例如10-100MPa范围内的拉伸强度和可以接近5％的断裂伸长率，以及100％的煅烧度。
根据本发明，上面所提及的目的是通过一种可光致固化组合物而达到的，该组合物包括：
-至少一种环氧乙烯基酯树脂；
-至少一种氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂；
-至少一种平均粒径少于10μm并且比表面积大于10m2/g的非硅氧烷有机颗粒填料；以及
-至少一种光敏引发剂。
参与到上述组合物中的组分的结合形成了以糊状形式出现的组合物，其表现出下列特性：
-与现有技术的组合物相比，固化时收缩率降低，这具体是凭借本发明的组合物中结合了至少一种环氧乙烯基酯树脂和至少一种氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂；
-高刚度，使其可能获得10-100MPa的拉伸强度；
-充足的弹性以给予该组合物所希望的最终性能，即可能大约5％的断裂拉伸率；
-容易成型的性能，具体是因为存在表现出上述特定性能的有机填料。
如上面所述的，本发明的组合物包括至少一种环氧乙烯基酯树脂。
根据本发明，在先前和接下来所出现的术语“环氧乙烯基酯树脂”应该被理解为丙烯酸或甲基丙烯酸加到环氧树脂上所产生的树脂。
根据本发明，有利的环氧乙烯基酯树脂可以与下面的通式相应：
Figure A20048000194300111
其中：
-R1代表氢原子或甲基基团；
-R2代表氢原子或包含1-3个碳原子的烷基基团；
-X代表双酚A单元；
-n是1-10的整数。
上面所述的双酚A单元相应于化学式单元：
Figure A20048000194300112
在本发明的上下文中特别有利的环氧乙烯基酯树脂是：
-双-GMA或2，2-双(4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰基羟基-丙氧基)酚基)丙烷，其相应于下面的化学式：
Figure A20048000194300113
-乙氧基化双酚二甲基丙烯酸酯，其相应于通式：
Figure A20048000194300114
其中Et代表乙基基团。
本发明的树脂可以从供应商Cray Valley，UCB和Sigma-Aldrich购得。
本发明的环氧乙烯基酯树脂也可以如上面所述的通过环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸反应，任选接下来对存在的-OH官能团进行烷基化反应很容易地制备。
优选地，对于该组合物的总重量，该环氧乙烯基酯树脂以18-50重量％的含量存在于该组合物中。
该组合中至少一种环氧乙烯基酯树脂的存在，有助于在固化时使其收缩率减少并且使其吸水率降低。
如上面所述，本发明的组合物还包括至少一种氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂。
氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂是异氰酸酯化合物(例如二异氰酸酯或三异氰酸酯化合物)与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的-OH基反应生成的树脂。
本发明有利的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂可以由下面的通式表示：
Figure A20048000194300121
其中
-R3代表化学式为-CH2-(CH2)n-O-CO-的基团，其中n是等于1或2的整数；
-Y代表H或-CH3；
-R4代表包含1-10个碳原子的亚烷基基团。
在本发明的上下文中特别有利的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂可以是市售的树脂，例如那些以名称CN945A60和CN934从Cray Valley购得的树脂。
适宜的异氰酸酯化合物可以是与下面的化学式相应的化合物：
Figure A20048000194300122
适宜的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体可以选自于，例如化学式为下面的单体：
Figure A20048000194300131
Figure A20048000194300133
优选地，对于该组合物的总重量，该氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂以1-50重量％的含量存在于该组合物中。
在该组合中至少一种环氧乙烯基酯树脂的存在，有助于给予其高刚度和高粘度，以及低的吸水率。
本发明的组合物还包括非硅氧烷有机颗粒填料。
具体指定，在先前的和接下来的术语“非硅氧烷有机颗粒填料”应该被理解为意味着一种包含单独的有机化合物的填料，即基于碳和氢，和任选的氮，氧和氟但是不含硅的化合物，所述的填料以实心粒子的形式存在。该填料必须表现出给予该组合物高锻造性，对于自重的弹性和刚性，该组合物稳定性的提高以及上述树脂的粘性降低的具体特性。
为此，本发明的非硅氧烷有机颗粒填料表现出少于10μm，优选2-7μm的平均粒径(也就是说平均直径)，和大于10m2/g，优选15-25m2/g的比表面积。
该填料优选是非活性的，也就是说其不含有在该组合物的光固化中能够固化的基团。
有利地，该填料可以选自于由聚酰胺，聚丙烯酸酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，任选地氟化聚烯烃，例如聚四氟乙烯(PTFE)，和多糖，例如淀粉组成的组中的颗粒聚合物。
应该了解上述聚合物是以表现出上述特性的粉末状形式存在的。
特别有利的聚酰胺是由Atofina提供的名称为Orgasol 2001 UDNAT2的聚酰胺，该聚酰胺表现出5μm的平均粒径和大约20m2/g的比表面积。该聚酰胺具体表现出优良的机械性能，例如48MPa的拉伸强度和5％的断裂伸长率。
可以被非常有利地使用于本发明上下文中的PMMA可以是由Atoglas，UCB提供的，平均粒径为5-10μm并且比表面积为12m2/g的PMMA。该PMMA具体表现出62MPa的拉伸强度和2.5％的断裂伸长率。
可以被非常有利地使用于本发明上下文中的PTFE是由Goodfellow提供的，表现出2-4μm的平均粒径和35m2/g的比表面积的PTFE。该PTFE具体表现出35MPa的拉伸强度和大于100％的断裂伸长率。
可以被有利地使用的多糖是由VWR提供的可溶淀粉。
优选地，对于该组合物的总重量，该组合物的非硅颗粒填料以10-25重量％的含量存在于该组合物中。
根据本发明的组合物还包含一种或多种光敏引发剂，所述的光敏引发剂是在光降解时释放活性体的个体。具体地说，在本发明的上下文中，这些光敏引发剂能够在光降解后释放自由基。
根据本发明的光敏引发剂可以是芳香酮，例如用下面的化学式表示的苯酮或噻吨酮：
在本发明的上下文中特别有效的光敏引发剂还可以是二酰基氧化膦型(称为BAPO型)，例如由Ciba出售的光敏引发剂Irgacure 819，其可由下面的化学式表示：
该光敏引发剂表现出在UV光作用下分解放出四个每一个都能够引发本发明的组合物交联的自由基，并且与常规的在UV光作用下仅仅分解产生1个或2个自由基的光敏引发剂相比，可能极大地加速固化速度的优点。
其它特别有效的光敏引发剂还包括与下面的化学式表示的相应的那些：
Figure A20048000194300153
优选地，对于该组合物的总重量，光敏引发剂以0.1-2重量％的含量存在于该组合物中。
有利地，根据本发明的光敏引发剂还可以另外包含弹性化合物或弹性组合物，例如Ugine Dentaire出售的名称为Plastiform的化合物。
具体规定，先前和随后的术语“弹性化合物”或“弹性组合物”应被理解为意味着表现出玻璃化转变温度为20-70℃的聚合物化合物或聚合物组合物。
在能够有利地参与本发明组合物中的弹性化合物中，可以提及(乙烯/乙烯基醋酸酯)共聚物或(六氟丙烯/偏二氟乙烯)共聚物。
对于该组合物的总重量，弹性化合物和/或弹性组合物是以20-60重量％的含量有利地存在于该组合物中。
组合物中弹性体的存在有助于在其重量效应下改进其抵抗性，也就是说该组合物在变形后保持其形状的能力。
有利地，因此为了获得表现出进一步改进的机械性能的组合物，本发明的组合物还可以包括至少一种，优选交联的，聚酯树脂。
根据本发明，术语“聚酯树脂”应被理解为意味着由酸酐化合物和二醇反应生成的树脂。
合适的聚酯树脂可以是在固化后包含下列化学式单元的树脂：
其中：
-M是苯乙烯或丙烯酸酯单体生产的单元；
-Y1代表下面化学式的基团：
-CO-O-CH2-CH(CH3)-O-CO-
具体的聚酯树脂的实例是M与下列的化学式相应：
Figure A20048000194300162
合适的聚酯树脂具体可以从Gazechim以名称Norsodyne，从DowPlastics或从BASF购得。
为了降低本发明组合物的粘性，在后者中结合至少一种油，优选非硅氧烷油可能是有利的。该油可以是植物油或合成油，例如商标为Voltalef的与下面的通式相应的油：
Cl-(CF2-CFCl)n-Cl
其中n是3-4的整数。
对于该组合物的总重量，该油优选以0.5-3重量％的含量存在于该组合物中。
该组合物还可以包含一种或多种反应溶剂，也就是说能够溶解树脂同时在光固化的过程中能够反应的溶剂。
反应性溶剂可以选自于与下面的化学式之一相应的溶剂：
Figure A20048000194300171
三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)
丙氧基化2-新戊二醇二丙烯酸酯(PONPGDA)以及这些的混合物。
反应性溶剂的含量可以是环氧乙烯基酯或氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂重量的40-80％。
本发明的组合物可以应用于多种领域。因此，它们可以用来制备用于多种应用的可煅烧模制件和模铸部件。
具体地，本发明的组合物可以用于牙科领域。
因此，本发明的另一个主题是将上面所描述的组合物用于制备义齿预型件和/或义印模制件，尤其是可拆卸义齿组的用途。
具体规定，在前文和下文中术语“预型件”应该被理解为意味着用本发明的组合物生产的构造，所述的构造是用于确定将来的固定或可拆卸假体的结构。例如，预型件可以是典型的可拆卸义齿部件，例如牙床、卡环或杆。该预型件作为牙科技术人员生产将来的义印模制件的基础，该模制件相当于上述装配的预型件的结合。技术人员可以向该模制件中加入合适的附加部件，例如由蜡制成的部件，例如补换牙。一旦最终完成该模制件，为了保持其模塑形状对其进行光固化。
因此，本发明还涉及基于上面所描述的可光致固化组合物的预型件和/或模制件。
这样的模制件可以通过包括下面步骤的方法制备：
-取印模的步骤，该步骤是通过将合适的材料施加到将要被提供义齿的口腔部件，以获取所述口腔部件的印模；
-制备石膏模型的步骤，其包括将石膏倒入上面准备好的印模中；
-在石膏模型上用上面所描述的可光致固化组合物成型希望模制件的步骤；
-光固化所述模制件的步骤；
-将所述的如此光固化的模制件从该石膏模子中分离出来的步骤。
如上面所述，该模制件作为制备义齿的基础。
因此，本发明的另一个主题是用于制备义齿的方法，该方法顺序包括：
-使用上面描述的方法制备模制件；
-在圆柱体中熔模铸造所述模制件的步骤，在其结束时获得该义齿的熔模模型；
-煅烧所述模制件的步骤；
-用熔融金属或金属合金填满该熔融模型，接下来通过冷却来固化该金属或金属合金的步骤；
-破坏该熔融模型，以释放义齿的步骤。
取印模的步骤，制备模制件的第一步，包括反向复制将被提供假体的口腔部件，以获得该部件的印模。更具体地，该步骤包括在口腔中插入，例如印模槽，也就是说一种包含该印模材料的合适形状的装置。该印模材料是速凝材料，也就是说在成型后在环境温度下具有凝固能力的材料。这样的材料可以选自于，例如藻酸盐或水胶体。
印模作为制备相当于标准模型的石膏模型的基础，所述的标准模型是通过将石膏倒入上面所述的印模中制备的。
由于本发明组合物的内在性能(即可锻性和弹性)，为了构成义印模制件可以将这些组合物直接施加到标准模型上。更详细地，该成型步骤包括，在该标准模型上形成将来假体的前体部件(或预型件)，即，例如，底板，卡环或可能的杆，这些将构成，例如该假体将来的构架，这些构成将来义印模制件预型件的已装配产品。一旦成型结束，在光固化步骤中固化该复合模制件，所述的步骤也有可能发生在该模制件的构成部件构成的时候或在制备该模制品结束之后。
更详细地，该光固化步骤可以通过将用本发明的组合物形成的部件经过例如由放射出波长为400-500nm的光的UV灯提供的UV光来进行的。
一旦光固化结束，将这样光固化的模制件从该石膏模型中分离出来。在所述的分离后，由于本发明可光致固化组合物的弹性，该模制件表现出维持其起始形状(即在石膏模型上建立的形状)的显著特征。
该模制件作为制备义齿的基础。
具体而言，该模制件可以任选地通过在由例如蜡的材料制成的后者上精加工合适的部件而完成，所述的部件可能是，例如，补换牙。
根据本发明制备义齿的方法包括，如上面所述的，使用上面所阐述的方法制备模制件。
随后使该模制件在圆筒中经过熔模铸造步骤，所述的步骤包括用熔模材料覆盖模制件的材料，在熔模铸造步骤结束后获得了该义齿的熔模模型，该模型与模制件的形状相符。
具体规定，在上文和下文中术语“熔模材料”应该被理解为意味着耐熔的造型材料。
在熔模铸造步骤后，该方法包括煅烧模制件的步骤。更具体地，该步骤包括在合适的温度下加热该由熔模模型和基于本发明的可光致固化组合物的模制件组成的已装配的产品。选择该温度以煅烧该模制件，在空气中该温度可能是1000℃。
在该步骤结束后，本发明的可光致固化组合物由于其可煅烧的性质消失而没有留下任何残留物，而仅仅留下义齿的熔模模型。
接下来用熔融金属，优选贵金属(例如Ag，Pd或Pt)，或熔融金属合金，例如基于铬、钴或钛的合金填充该熔模模型。在冷却后，伴随着所述金属或合金的固化，将该熔模模型破坏，例如通过劈裂以释放出该金属义齿。
凭借本发明可光致固化组合物的使用，证明本发明制备义齿的方法比例如在本说明书现有技术叙述中所阐述的常规方法，快而且便宜。
这是因为使用本发明的组合物制备义印模制件，可能省去制备义齿的方法中的两个常规步骤，即通过反向成型石膏模型取明胶或硅印模的步骤和通过向该明胶或硅印模中倒入熔模材料制备熔模模型的步骤。因而，凭借本发明相当大地节省了时间并且达到了消耗熔模材料的减少。
此外，与常规地从通常在熔模模具上成型的蜡制成的模制件开始进行的熔模铸造操作相比，在圆筒中仅仅放置基于本发明组合物的模制件进行熔模铸造的事实，使其可能在圆筒中获得必然的空间节省。凭借该所获得的空间节省，根据本发明可能在同一个圆筒中进行几个模制件的同时熔模铸造。
现在将参照下面所给出的作为说明而并不意味限制的实施例对本发明进行描述。
具体实施方式
下面所给出的并且按照本发明的组合物是表现出下列标准的组合物：
-光固化后低的收缩率(＜1％)；
-10-100MPa的拉伸强度，同时具有约5％的断裂伸长率；
-高粘度，使其便于以浆糊形式应用于成型希望的预型件；
-形状记忆或固有刚性的程度；
-光固化之前低粘性；
-在空气中1000℃下100％的煅烧度；
-弹性特性。
实施例1
根据本发明表现出上述特征的可光致固化组合物包括下列组分：
-环氧乙烯基酯树脂，CN104 25％
-氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，CN934 10％
-聚酰胺12，Orgasol 9.7％
-引发剂，Irgacure 0.3％
-弹性体，Escorene 55％
实施例2
根据本发明表现出上述特征的可光致固化组合物包括下列组分：
-环氧乙烯基酯树脂，CN104 35.9％
-氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，CN934 24.0％
-油，Voltalef 2.0％
-聚酰胺12，Orgasol 10.5％
-聚酯树脂，Norsodyne G703 10.0％
-光敏引发剂，Irgacure 819 0.1％
实施例3
根据本发明的可光致固化组合物包括下列组分：
-环氧乙烯基酯树脂，CN104 52.5％
-氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂 22.5％
-油，Voltalef1S 10.2％
-聚酰胺6，Orgasol 10.5％
-纤维素，Whatman 4.0％
-光敏引发剂，Irgacure 819 0.3％
实施例4
根据本发明的可光致固化组合物包括下列组分：
-环氧乙烯基酯树脂，CN104 37.0％
-氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，CN934 6.9％
-植物油 2.4％
-TPGDA*  24.7％
-可溶淀粉，Prolabo 25.2％
-醋酸纤维素，Whatman 3.7％
-光敏引发剂，Irgacure 0.1％
*三丙二醇二丙烯酸酯
实施例5
根据本发明的可光致固化组合物包括下列组分：
-环氧乙烯基酯树脂，CN104 39.0％
-氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，CN934 6.5％
-塑料形式 27.4％
-Orgasol 2001 UD NAT2 26.5％
-光敏引发剂，Irgacure 0.6％

Claims (28)

1、一种可光致固化组合物，其包括：
-至少一种环氧乙烯基酯树脂；
-至少一种氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂；
-至少一种平均粒径少于10μm并且比表面积大于10m2/g的非硅氧烷有机颗粒填料；以及
-至少一种光敏引发剂。
2、根据权利要求1所述的可光致固化组合物，其中环氧乙烯基酯树脂相应于化学式：
其中：
-R1代表氢原子或甲基基团；
-R2代表氢原子或包含1-3个碳原子的烷基基团；
-X代表双酚A单元；
-n是1-10的整数。
3、根据权利要求1或2所述的可光致固化组合物，其中环氧乙烯基酯树脂选自具有以下化学式的树脂：
Figure A2004800019430002C2
其中Et代表乙基基团。
4、根据权利要求1-3任一项所述的可光致固化组合物，其中相对于该组合物的总重量，环氧乙烯基酯树脂以18-50重量％的含量存在于该组合物中。
5、根据权利要求1-4任一项所述的可光致固化组合物，其中氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂相应于下面的化学式：
Figure A2004800019430003C1
其中
-R3代表化学式为-CH2-(CH2)n-O-CO-的基团，其中n是等于1或2的整数；
-Y代表H或-CH3；
-R4代表包含1-10个碳原子的亚烷基基团。
6、根据权利要求1-5任一项所述的可光致固化组合物，其中相对于该组合物的总重量，氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂以1-50重量％的含量存在于该组合物中。
7、根据权利要求1-6任一项所述的可光致固化组合物，其中非硅氧烷有机颗粒填料选自以下组中的颗粒聚合物：聚酰胺、聚丙烯酸酯、任选氟化的聚烯烃和多糖。
8、根据权利要求1-7任一项所述的可光致固化组合物，其中相对于该组合物的总重量，非硅氧烷有机颗粒填料以10-25重量％的含量存在于该组合物中。
9、根据权利要求1-8任一项所述的可光致固化组合物，其中光敏引发剂选自于芳香酮和双酰基氧化膦化合物。
10、根据权利要求9所述的可光致固化组合物，其中光敏引发剂对应于下列化学式的芳香酮：
Figure A2004800019430004C1
11、根据权利要求9所述的可光致固化组合物，其中光敏引发剂对应于下列化学式的双酰基氧化膦化合物：
Figure A2004800019430004C2
12、根据权利要求1-8任一项所述的可光致固化组合物，其中光敏引发剂对应于下列化学式之一：
Figure A2004800019430005C1
13、根据权利要求1-12任一项所述的可光致固化组合物，其中相对于该组合物的总重量，光敏引发剂以0.1-2重量％的含量存在于该组合物中。
14、根据权利要求1-13任一项所述的可光致固化组合物，其另外包括至少一种弹性化合物和/或一种弹性组合物。
15、根据权利要求14所述的可光致固化组合物，其中弹性化合物是选自于乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物的化合物。
16、根据权利要求14或15所述的可光致固化组合物，其中相对于该组合物的总重量，该弹性化合物和/或弹性组合物以20-60重量％的含量存在于该组合物中。
17、根据权利要求1-16任一项所述的可光致固化组合物，其另外包括至少一种聚酯树脂。
18、根据权利要求1-17任一项所述的可光致固化组合物，其另外包括至少一种油。
19、根据权利要求18所述的可光致固化组合物，其中该油是一种非硅氧烷油。
20、根据权利要求18或19所述的可光致固化组合物，其中所述油是下式的油：Cl-(CF2-CFCl)n-Cl，其中n是3-4的整数。
21、根据权利要求18-20中任一项所述的可光致固化组合物，其中相对于该组合物的总重量，所述油以0.5-3重量％的含量存在于该组合物中。
22、根据权利要求1-21中任一项所述的可光致固化组合物，其另外包含至少一种反应性溶剂。
23、根据权利要求22所述的可光致固化组合物，其中反应性溶剂是选自对应于下式之一的溶剂：
Figure A2004800019430006C1
三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)
丙氧基化2-新戊二醇二丙烯酸酯(PONPGDA)以及它们的混合物。
24、权利要求1-23中任一项所述的可光致固化组合物用于制备义齿预型件和/或义印模制件的用途。
25、一种基于权利要求1-23中任一项所述的可光致固化组合物的义齿预型件。
26、一种基于权利要求1-23中任一项所述的可光致固化组合物的义印模制件。
27、一种制备义印模制件的方法，其包括下列步骤：
-取印模的步骤，该步骤是通过将合适的材料施加于将要被提供义齿的口腔部件，以获取所述口腔部件的印模；
-制备石膏模型的步骤，其是将石膏倒入上述制备的印模中；
-在石膏模型上用权利要求1-23任一项所定义的可光致固化组合物成型所希望模制件的步骤；
-光固化所述模制件的步骤；
-将所述如此光固化的模制件与所述的石膏模型分离的步骤。
28、一种制备义齿的方法，其包括：
-使用权利要求27描述的方法制备模制件；
-在圆柱体中熔模铸造所述模制件的步骤，在其结束时获得义齿的熔模模型；
-煅烧所述模制件的步骤；
-用熔融金属或金属合金填满熔模模型，接下来通过冷却固化该金属或金属合金的步骤；
-破坏该熔融模型，以释放义齿的步骤。
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